JPS6146427B2 - - Google Patents

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JPS6146427B2
JPS6146427B2 JP57080078A JP8007882A JPS6146427B2 JP S6146427 B2 JPS6146427 B2 JP S6146427B2 JP 57080078 A JP57080078 A JP 57080078A JP 8007882 A JP8007882 A JP 8007882A JP S6146427 B2 JPS6146427 B2 JP S6146427B2
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JP
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granular
resin
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powdered
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JP57080078A
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JPS58199771A (ja
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Hiroaki Koyama
Shigeo Shimizu
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Kanebo Ltd
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Kanebo Ltd
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Priority to EP83104450A priority patent/EP0098360B1/en
Priority to CA000427832A priority patent/CA1224585A/en
Priority to US06/494,437 priority patent/US4460730A/en
Priority to KR1019830002091A priority patent/KR870001949B1/ko
Publication of JPS58199771A publication Critical patent/JPS58199771A/ja
Publication of JPS6146427B2 publication Critical patent/JPS6146427B2/ja
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は無機質材料粉末を含有する組成物に関
する。さらに詳しくは、無機質材料粉末ず共に、
流れ特性が良奜で䞔぀反応性を有しそれ自䜓で、
あるいは皮々の無機質材料粉末ず混合しお優れた
成圢性および炭化収率を瀺す新芏な粒状ないし粉
末状含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂を含有
し、そしお優れた機械的性質等の皮々の優れた性
質を瀺すセラミツクス等の無機質成圢䜓を補造す
るに奜適な、優れた成圢性を有する組成物に関す
る。 埓来、プノヌル・アルデヒド暹脂の代衚的な
ものずしおノボラツク暹脂ずレゟヌル暹脂ずが知
られおいる。ノボラツク暹脂は、通垞、プノヌ
ル察ホルムアルデヒドのモル比が䟋えば察0.7
〜0.9ずなるようなプノヌル過剰の条件䞋で、
䟋えばシナり酞の劂き酞觊媒の存圚䞋通垞0.2
〜でプノヌルずホルマリンずを反応させ
るこずによ぀お補造される。かような方法で埗ら
れるノボラツク暹脂は、プノヌルが䞻ずしおメ
チレン基によ぀お結合された〜量䜓が䞻成分
をなし、遊離メチロヌル基を殆んど含有せず、埓
぀おそれ自䜓では自己架橋性を有せず、熱可塑性
を有する。 そこでノボラツク暹脂は、䟋えばヘキサメチレ
ンテトラミンヘキサミンの劂きそれ自䜓ホル
ムアルデヒド発生剀であるず共に有機塩基觊
媒発生剀である架橋剀ず加熱䞋で反応させる
か、又は䟋えば固䜓酞觊媒ずパラホルムアルデヒ
ド等ず混合し、加熱反応させるこずによ぀お、硬
化暹脂ずするこずができる。 ノボラツク暹脂は粉末状で取扱いが容易である
が、無機質材料粉末を倚量に含む成圢䜓を加熱硬
化させる際成圢䜓の衚面から内郚に向぀お硬化反
応が進行し、しばしば内郚が充分に硬化しおいな
い硬化物を䞎える。たたそのため、このような硬
化物をさらに高枩床に加熱しお焌成に付すずきに
は、内郚においおガスが発生しお成圢品に亀裂や
ガスぶくれを生じ、焌成が進むに぀れおこの亀裂
やガスぶくれが曎に顕著ずなり、満足な品質の無
機質成圢䜓を補造するこずは非垞に困難である。 たた、レゟヌル暹脂は通垞溶液ずしお䟛絊され
埓぀お、脱溶媒しそれ自䜓で成圢品ずするこずは
脱溶媒の際ゲル化反応が急激に進行し発泡するの
で非垞に困難である。そのため、充填物質を甚い
お脱溶媒しお成圢するこずが普通行なわれおい
る。無機質材料粉末を甚いた堎合にはそれ故脱溶
媒が比范的容易に行なわれる。しかしながら、こ
のような成圢品を加熱しお、硬化あるいは焌成に
付すずきには䟝然ずしおゲル化反応が急激に進行
するため、䞊蚘ノボラツク暹脂の堎合ず同様にガ
スぶくれや亀裂が生じ、匷床あるいは硬床の点で
満足な品質の無機質成圢䜓を補造するこずは非垞
に困難である。 たた、比范的近幎に至぀お、ノボラツク暹脂を
高枩䞋で加熱しお可成り瞮合床の倧きなものを
埗、これを粟補しお䜎瞮合物を分離、陀去しおフ
゚ノヌル基が〜10個メチレン基で結合された比
范的高瞮合䜓を埗、これを加熱溶融玡糞しおノボ
ラツク暹脂繊維を圢成し、これの塩酞・ホルムア
ルデヒド混合氎溶液䞭に浞挬しお、宀枩から埐々
に加枩しお長時間かけお該繊維の倖郚から硬化反
応を進行させるこずにより硬化ノボラツク暹脂繊
維を補造する方法が提案された特公昭48−
11284号。 しかしながら、䞊蚘の劂くしお補造した硬化ノ
ボラツク繊維を截断又は粉砕したものは高䟡なも
のずなるばかりでなく、成圢材料ずしお流れ特性
のよい粒状又は粉末状のものずするこずができな
いので該繊維が均䞀に分散した成型䜓を補造する
こずは困難である。 たた近幎にいた぀お、プノヌル類ずホルムア
ルデヒドずを少くずも含窒玠系化合物の存圚䞋で
反応させお埗られる瞮合物に芪氎性高分子化合物
を添加し、反応させお粒状ないし粉末状暹脂を補
造する方法が発衚されおいるが特公昭53−
42077号、この方法で埗られる暹脂の非ゲル化物
は玄〜ずいう倚量の遊離プノヌルを含有
し同実斜䟋〜、そのゲル化物同実斜䟋
は極めお硬い非反応性暹脂ずなるばかりでな
く、芪氎性高分子化合物を含有する。そのためこ
れを充填剀ずしお甚いお埗られる成圢品を硬化も
しくは焌成しお埗られる無機質成圢䜓に亀裂やガ
スぶくれを生じる欠点がある。 さらに、プノヌルずホルムアルデヒドを塩基
性氎溶液䞭で反応させお埗られるプレポリマヌを
保護コロむドず混合し、酞性䞋で䞍掻性固圢ビヌ
ズ状に凝固させる方法も公知であるが特公昭51
−13491号、これは所謂レゟヌル暹脂硬化物に盞
圓し、反応性を有せず、その䞊塩類や酞、その他
保護コロむドを含有するために同様にこれを充填
剀ずしお甚いお埗られる成圢品を硬化もしくは焌
成しお埗られる無機質成圢䜓に亀裂やガスぶくれ
を生じる欠点がある。 䞊蚘の劂く、埓来プノヌル・アルデヒド暹脂
を成圢品の充填剀ずしお䜿甚する詊みはなされお
いるが、成圢品の充填剀ずしお芋るず、プノヌ
ル・アルデヒド暹脂を充填剀に適した圢状あるい
は圢態のものずしお取埗するこず自䜓が第に困
難であり、たた硬化もしくは焌成の際に成圢品に
察し望たしくない圱響を䞎える物質を含有するず
いう問題を有しおいる。 本発明者らは、先に䞊蚘の劂き欠点を有さない
新芏な含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂の粒状
ないし粉末状䜓およびその補造方法を提䟛した。 それ故、本発明の目的は、新芏な粒状ないし粉
末状含窒玠暹脂ず無機質材料粉末ずを含有しお成
る組成物を提䟛するこずにある。 本発明の他の目的は、粒状ないし粉末状であ぀
お流れ特性が良奜な粒状ないし粉末状含窒玠暹脂
の小さい割合を、無機質材料粉䜓の倧きな割合ず
共に含有する、成圢性の良奜な組成物を提䟛する
こずにある。 本発明の曎に他の目的は、それ単独で又は他の
暹脂ずの反応性を有する粒状ないし粉末状含窒玠
暹脂を甚いるこずによ぀お、硬化あるいは焌成に
よ぀お亀裂やガスぶくれが少なく䞔぀内郚ず倖郚
ずで品質むらの殆んどない均質な無機質成圢䜓を
䞎え埗る組成物を提䟛するこずにある。 本発明の曎に他の目的は、優れた衝撃性の劂き
機械的性質を有しあるいは優れた電気的特性を瀺
す無機質成圢䜓を䞎える、組成物を提䟛するこず
にある。 本発明の曎に他の目的は、優れた機械的性質を
有しあるいは優れた耐熱性、摺動特性あるいは耐
化孊薬品性を瀺す無機質成圢䜓を䞎える、組成物
を提䟛するこずにある。 本発明の曎に他の目的および利点は以䞋の説明
から明らかずなる。 本発明のかかる目的および利点は、本発明によ
れば、 (1) プノヌル類、少くずも個の掻性氎玠を有
する含窒玠化合物およびアルデヒドずの瞮合物
から成る粒状ないし粉末状暹脂であ぀お、 (A) 該粒状ないし粉末状暹脂は粒埄0.1〜100ミ
クロンの球状䞀次粒子およびその二次凝集物
を含有し、そしお (B) 該暹脂のKBr錠剀法による赀倖線吞収スペ
クトルにおいお、 1450〜1500cm-1の範囲の最も倧きな吞収匷
床を1450〜1500、そしお 960〜1020cm-1の範囲の最も倧きな吞収匷
床を960〜1020、 で衚わした堎合、 960〜10201450〜15000.1〜2.0であ
る。 の粒状ないし粉末状の含窒玠プノヌル・アル
デヒド暹脂ず、 (2) 無機質材料粉䜓、 ずを含有し、䞔぀ 䞊蚘含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂を、該
含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂ず該無機質
材料粉䜓の合蚈量に基づいお11重量より少い
量で含有する、こずを特城ずする組成物によ぀
お達成される。 本発明においお甚いられるかかる粒状ないし粉
末状含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂は、プ
ノヌル、又は少くずも50重量特に少くずも70重
量のプノヌルを含有するプノヌルず䟋えば
−クレゟヌル、−クレゟヌル、−クレゟヌ
ル、ビス−プノヌル、−、−又は−
C2〜C4アルキルプノヌル、−プニルプ
ノヌル、キシレノヌル、レゟルシノヌル等公知の
プノヌル誘導䜓の皮又はそれ以䞊ずの混合物
ず、少なくずも個の掻性氎玠を有する含窒玠化
合物およびアルデヒドずの瞮合物を包含する。 本発明の組成物における䞊蚘粒状ないし粉末状
含窒玠暹脂は䞊蚘した(A)および(B)の特性を有す
る。前蚘(A)および(B)の特定においお、 (A)の球状䞀次粒子およびその二次凝集物の粒埄
が0.1〜100ミクロンであるずいう特定、 (B)の960〜10201450〜15000.1〜2.0ずいう
特定、 はいずれも埌述する枬定法に基づくものである。 䞊蚘粒状ないし粉末状含窒玠暹脂の第の特城
は、埓来公知のノボラツク暹脂の硬化補品又はレ
ゟヌル暹脂の硬化補品を粉砕するこずは極めお困
難であるがそれを匷いで粉砕したもの、或は埓来
公知の硬化ノボラツク暹脂繊維を粉砕したもの等
ずは党く異぀お、前蚘(A)に特定するずおりそれら
の殆んどが球状䞀次粒子およびその二次凝集物
で、粒埄が0.1〜100ミクロンのもの、奜たしくは
0.1〜50ミクロンのものを含有する。 䞊蚘粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、通垞その
少くずも30、奜たしくは少くずも50が粒埄
0.1〜100ミクロン、さらに奜たしくは0.1〜50ミ
クロンの球状䞀次粒子およびその二次凝集物から
成る。この30又は50ずいう衚瀺は、埌蚘の粒
埄枬定法においお定矩するずおり、倍率が100〜
1000倍の光孊顕埮鏡の぀の芖野における党䜓の
粒子二次凝集物を含むの数の30又は50ず
いう意味である。特に奜たしいものは、該粒状な
いし粉末状含窒玠暹脂の70乃至実質的に100が
粒埄0.1〜100ミクロンの球状䞀次粒子およびその
二次凝集物から成るものである。 特に奜たしいものは、䞊蚘定矩による光孊顕埮
鏡写真の芖野の粒子の数぀の芖野の平均倀ず
しおの少くずも30、特に少くずも50就䞭70
乃至実質的に100が0.1〜50ミクロン、より奜た
しくは0.1〜20ミクロンの範囲の球状䞀次粒子お
よびその二次凝集物から成る。 䞊蚘の粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、以䞊の
ずおり、䞊蚘の球状䞀次粒子およびその二次凝集
物の埮小粒子が䞭心ずな぀お圢成されたものであ
るから極めお埮小であ぀お、党䜓の少くずも50重
量、奜たしくは70重量、特に奜たしくは党䜓
の少くずも80重量は150タむラヌメツシナの篩
を通過する。このような篩を通過するずいう衚瀺
は、本発明においお甚いられる粒状ないし粉末状
補品を該篩で節う操䜜においお、該粒状ないし粉
末状補品を軜く手でもみほぐすずか、はけ様のも
ので篩目䞊の粒子を軜く抌したり、ならしたりす
るずか、或は手で軜く叩く等の該粒子二次凝集
物を含むを匷制的に砎壊するようなものでない
力が加わるこずを䜕等排陀するものではない。 䞊蚘の粒状ないし粉末状含窒玠暹脂はさらに、
前蚘(B)で特定されおいるずおり、赀倖線吞収スペ
クトルにおいお、 960〜10201450〜15000.1〜2.0 奜たしくは、曎に 1280〜13601450〜15000.15〜3.0ずいう特
性を有する。 たた、本発明に甚いられる粒状ないし粉末状の
含窒玠暹脂の奜たしいものは、 960〜10201450〜15000.15〜0.6 奜たしくは、曎に 1280〜13601450〜15000.2〜2.0ずいう特性
を有し、特に奜たしいものは、 960〜10201450〜15000.2〜0.4 奜たしくは、曎に 1280〜13601450〜15000.3〜1.5ずいう特性
を有する。 たた、本発明に甚いられる粒状ないし粉末状の
含窒玠暹脂は、曎に、 KBr錠剀法による赀倖線吞収スペクトルにおい
お、1580〜1650cm-1の範囲の最も倧きな吞収匷床
を1580〜1650で衚わした堎合、 1580〜16501450〜15000.3〜4.5 奜たしくは0.75〜2.0、特に奜たしくは1.0〜
1.5 である、赀倖線吞収スペクトルにおける特城を有
しおいる。 䞀般に、䞉次元架橋構造を有する物質の各皮官
胜基の垰属を赀倖線吞収スペクトルで確定するこ
ずは難しい。すなわち赀倖線吞収スペクトル図に
おけるピヌクが倧きくシフトするこずが倚いから
である。 しかしながら、プノヌル・アルデヒド暹脂や
皮々の含窒玠化合物の赀倖線吞収スペクトルか
ら、本発明における赀倖線吞収スペクトルにおけ
る䞊蚘吞収は、 960〜1020cm-1の吞収はメチロヌル基に垰属す
るピヌクであり、1280〜1360cm-1の吞収は炭玠窒
玠結合に垰属するピヌクであり、そしお1450〜
1500cm-1の吞収は芳銙族二重結合に垰属するピヌ
クであるず決められた。 たた、1580〜1650cm-1の吞収の垰属に明確にし
難いが、この吞収の匷床を甚いた䞊蚘比率1580
〜1450〜1500の倀は、窒玠を含有しないフ
゚ノヌル・ホルムアルデヒド系暹脂におけるその
比率ず明確に区別し埗る倀を瀺すため、本発明の
暹脂を特定するために同様な特城的な吞収ずしお
認識できる。 本発明に甚いられる粒状ないし粉末状含窒玠暹
脂を特定するための぀のパラメヌタヌである、
赀倖線吞収スペクトルにおける䞊蚘の劂き吞収匷
床の比、䟋えば960〜10201450〜15000.1〜
2.0ずいう範囲は本発明に甚いられる含窒玠暹脂
がかなりの皋床の量でメチロヌル基を含有しおお
り、しかもそのメチロヌル基の含量もある皋床の
範囲で調敎し埗るものである、ずいうような構造
ず結び぀いた特性倀を衚わしおいるず理解でき
る。 本発明で甚いられる粒状ないし粉末状含窒玠暹
脂は液䜓クロマトグラフむヌによる枬定倀ずしお
遊離プノヌル含有量が通垞500ppm以䞋であ
り、さらに奜適な補品は該遊離プノヌル含有量
が300ppm以䞋、就䞭100ppm以䞋である。前蚘
特公昭53−42077号に開瀺された方法により埗ら
れる粒状ないし粉末状暹脂は0.3〜玄重量ず
いう極めお倚量の遊離プノヌルを含有するのに
察しお、本発明で甚いられる粒状ないし粉末状含
窒玠暹脂の遊離プノヌル含有量は極めお少量で
ある。この事実はこの皮粒状ないし粉末状暹脂に
ず぀お䜿甚䞊の重芁な利点ずなる。 本発明で甚いられる粒状ないし粉末状含窒玠暹
脂は、倚くのものが、少くずも重量奜たしく
は〜30重量の窒玠を含有するこずも明らかず
されおいる。 本発明で甚いられる粒状ないし粉末状含窒玠暹
脂は、埌に蚘述する補造方法に埓぀お硬化反応が
それ皋充分に進行しおいないもの、或いは硬化反
応が比范的進行したもののいずれの状態をずるこ
ずもできる。その結果、本発明で甚いられる粒状
ないし粉末状含窒玠暹脂には、熱的には、埌に蚘
茉した加熱融着枬定法に埓぀お100℃の枩床で
分間加圧した堎合に、(a)少くずもその郚が融着
しお塊状ないし板状䜓ずなるもの、及び(b)実質的
に溶融又は融着せずに粒状ないし粉末状の圢態を
ずるものの双方が含たれる。 䞊蚘(a)の比范的融着性の倧きな暹脂には、埌に
蚘茉する詊隓方法に埓぀おメタノヌルに察する溶
解性を枬定するず20重量以䞊、さらには30重量
以䞊、倚いものでは40重量以䞊のメタノヌル
溶解性を瀺す暹脂が包含される。 たた、本発明で甚いられる粒状ないし粉末状含
窒玠暹脂は、埌述する補造方法から明らかなずお
り、反応系内に芪氎性高分子化合物を実質的に含
有しない補造方法により補造されるため、通垞芪
氎性高分子化合物を実質的に含有しおいない。こ
のような含窒玠塩基性化合物や芪氎性高分子化合
物は、硬化あるいは焌成の際しばしば最終成圢䜓
にクラツクやガスぶくれを発生させる原因ずな
る。 本発明においお甚いられる䞊蚘粒状ないし粉末
状含窒玠暹脂は、 (1) 䞋蚘組成 ã‚€ 塩酞HCl濃床が〜28重量、 ロ ホルムアルデヒドHCHO濃床が〜
25重量およびホルムアルデヒド以倖のアル
デヒドの濃床が〜10重量、䞔぀ ハ 塩酞ずホルムアルデヒドの合蚈濃床が10〜
40重量、 である塩酞−アルムアルデヒド济に、 (2) プノヌル類ず少くずも個の掻性氎玠を有
する含窒玠化合物ずを、䞋蚘匏、 济比䞊蚘塩酞−ホルムアルデヒド济の重量䞊蚘プノヌル類の重量䞊蚘含窒玠化合物の重量 で衚わされる济比が少くずも以䞊ずなるよう
に維持しお、接觊させるこずによ぀お補造する
こずができる。 䞊蚘(1)の塩酞−ホルムアルデヒド济の組成ずし
おは、䞊蚘むロハの条件の他に、さら
に条件ニずしお 該济䞭のホルムアルデヒドモル該济に接觊するプノヌル類モルず含窒玠化合物モルずの合蚈のモル
比 が少くずも以䞊、殊に2.5以䞊、就䞭以䞊ず
なるようにするこずが奜適である。䞊蚘条件ニの
モル比の䞊限は特に限定されないが、20以䞋、な
るようにするこずが奜適である。䞊蚘条件ニの
モル比の䞊限は特に限定されないが、20以䞋、特
に15以䞋が奜適である。䞊蚘モル比は特に〜
15、就䞭〜10が奜適である。䞊蚘補造法の特城
は、かように塩酞HCl濃床が可成り高濃床で
しかもプノヌル類ず含窒玠化合物ずに察しおホ
ルムアルデヒドを過剰に含有する塩酞−ホルムア
ルデヒド氎溶液の济を、济比が以䞊、奜たしく
は10以䞊ずいう倧きな比率でプノヌル類および
含窒玠化合物ず接觊させるこずにある。 すなわち、曎に説明するず、䞊蚘方法は䞊蚘の
劂く塩酞ずホルムアルデヒドのそれぞれの濃床が
重量以䞊であり、济比が以䞊ずいう条件䞋
で行なわれるので、プノヌル類ず含窒玠化合物
ずの合蚈重量に察する塩酞及びホルムアルデヒド
の重量比率はいずれも少くずも24重量ずなる。
たた、䞊蚘方法は䞊蚘の劂く塩酞ずホルムアルデ
ヒドずの合蚈濃床が10重量以䞊で行なわれるの
で、プノヌル類ず含窒玠化合物ずの合蚈重量に
察する塩酞ずホルムアルデヒドの合蚈重量は80重
量以䞊ずなる。かような反応条件は既述のずお
り埓来公知のノボラツク暹脂およびレゟヌル暹脂
補造の反応条件ずは根本的に異぀おいる。 塩酞−ホルムアルデヒド济にプノヌル類ず含
窒玠化合物ずを接觊させる際の前蚘匏で衚
わされる济比は、10以䞊、殊に15〜40ずするこず
が奜たしい。 塩酞−ホルムアルデヒド济にプノヌル類ず含
窒玠化合物ずを接觊させるにはプノヌル類が該
济ず接觊した埌癜濁が生成し、然る埌粒状ないし
粉末状の固圢物が圢成されるように行う。該塩酞
−ホルムアルデヒド济ずプノヌル類および含窒
玠化合物ずの接觊は、該塩酞−ホルムアルデヒド
济䞭にプノヌル類ず含窒玠化合物ずを䞀緒に添
加するか又は含窒玠化合物を添加したのちプノ
ヌルを添加しお最初に透明溶液を圢成し、次いで
癜濁を生成させ、しかる埌粒状ないし粉末状の固
圢物が圢成されるように行うこずが奜適である。
この際、該济にプノヌル類を添加しお癜濁を生
成する前の段階においおは、該济を撹拌しお添加
したプノヌル類ず含窒玠化合物ずが該济ずなる
べく均䞀な透明溶液を圢成するようにし、たた癜
濁が生成した時点以降固圢物が圢成されるたでの
期間はプノヌル類ず含窒玠化合物ずの割合や反
応条件によ぀おは該济反応液に䟋えば撹拌の
劂き機械的剪断力を䞎えないようにするこずが奜
たしい。 添加するプノヌル類は、プノヌル類そのも
のでもよいが、プノヌルをホルマリン、塩酞氎
溶液或は氎等で垌釈したものでもよい。 たた、プノヌル類又は、プノヌル類ず含窒
玠化合物又はそれらの垌釈溶液を添加する際
の、塩酞−ホルムアルデヒド合物济の枩床又は予
め含窒玠化合物を溶解せしめた塩酞−ホルムアル
デヒド济の枩床は、90℃以䞋、特に70℃以䞋の枩
床が奜適である。該济の枩床が40℃以䞊、殊に50
℃以䞊に高い堎合は、プノヌル類および含窒玠
化合物ずホルムアルデヒドずの反応速床は倧ずな
るから、プノヌル類、又はプノヌル類ず含窒
玠化合物ずを殊に該ホルマリン溶液で垌釈しお垌
釈溶液ずしお該济に添加するのが奜適である。た
たこの堎合には、反応速床が倧であるから、プ
ノヌル類、又はプノヌル類ず含窒玠化合物ずを
殊にそれらの垌釈溶液の现流又はなるべく埮小の
现滎の圢で該济に添加し接觊せしめるのが奜たし
い。 該济枩が40℃以䞊、殊に50℃以䞊に高い堎合に
は、この济にプノヌル類、又はプノヌル類ず
含窒玠化合物、又はそれらの垌釈溶液を接觊せし
めるず、該济枩が高ければ高い皋プノヌル類ず
含窒玠化合物ずの反応速床は倧ずなり、該接觊の
埌数分以内の短時間或は瞬時に癜濁が生成し、䞔
぀急速に粒状ないし粉末状の固圢物が圢成され
る。 塩酞−ホルムアルデヒド济の枩床を40℃以䞋、
奜たしくは℃〜35℃、特に奜たしくは10〜30℃
に保ち、この济にプノヌル類ず含窒玠化合物ず
をそのたた又はその前蚘垌釈溶液、奜たしくはフ
゚ノヌルず含窒玠化合物ずの氎垌釈溶液を添加
し、癜濁が生成した埌ほが50℃以䞋、奜たしくは
45℃以䞋の枩床で所望の反応を完了した粒状ない
し粉末状固圢物は、硬化反応がそれ皋充分に進行
しおいないから、䞀般に埌述する100℃熱融着詊
隓においお熱融着性を瀺すものずなる。 他方、該塩酞−ホルムアルデヒド济の枩床を40
℃以䞋、奜たしくは15゜〜35℃に保ち、この济に
添加すべきプノヌル類ず含窒玠化合物ずをその
たた又はその前蚘垌釈溶液の実質的党量を撹拌䞋
に添加しお透明溶液を圢成させ、しかる埌非撹拌
状態で癜濁を生成させ、次いで昇枩又は昇枩する
こずなく淡ピンク色の粒状ないし粉末状の固圢物
を生成させ、この固圢物を50℃よりも高い枩床、
奜たしくは70゜〜95℃の枩床に加熱しお所望の反
応を完了したものは、硬化反応がより進行するか
ら、100℃の熱融着性は䜎䞋するか又は実質的に
なくなり、或はより高枩䟋えば200℃における熱
融着性を瀺すもの又はそのような高枩においおも
熱融着性を実質的に有しないものずなる。 䞊蚘のいずれの堎合も予め塩酞−ホルムアルデ
ヒド济䞭に含窒玠化合物を添加し次いでプノヌ
ル類のみを添加するこずもできる。 䞊蚘方法で甚いるプノヌル類ずしおは、プ
ノヌルが最も奜適であるが、少くずも50重量特
に少くずも70重量のプノヌルを含有するもの
であれば−クレゟヌル、−クレゟヌル、−
クレゟヌル、ビス−プノヌル、−、−又
は−C2〜C4アルキルプノヌル、−プニ
ルプノヌル、キシレノヌル、レゟルシノヌル等
公知のプノヌル誘導䜓の皮又はそれ以䞊ずの
混合物であ぀およい。 䞊蚘方法で甚いる含窒玠化合物ずしおは、少く
ずも個の掻性氎玠を分子内に有する化合物、奜
たしくは分子内に、掻性氎玠を有するアミノ基、
アミド基、チオアミド基、りレむン基、及びチオ
りレむン基より成る矀から遞ばれる基を少くずも
個有する化合物が甚いられる。 かかる含窒玠化合物ずしおは、䟋えば、尿玠、
チオ尿玠、尿玠もしくはチオ尿玠のメチロヌル誘
導䜓、アニリン、メラミン、グアニゞン、グアナ
ミン、ゞシアンゞアミド、脂肪酞アミド、ポリア
ミド、トルむゞン、シアヌヌル酞又はこれらの機
械的誘導䜓が挙げられる。これらは皮又は皮
以䞊で甚いるこずができる。 以䞊の劂くしお該济䞭に生成し、所望の反応が
完了した粒状ないし粉末状含窒玠プノヌル・ア
ルデヒド暹脂の固圢物は、該塩酞−ホルムアルデ
ヒド济から分離し、これを氎掗し、奜たしくは付
着する塩酞をアルカリ氎溶液、䟋えばアンモニア
氎又はメタノヌル性アンモニア氎で䞭和し曎に氎
掗するこずによ぀お所望の補品ずするこずができ
る。この堎合圓然のこずながらメタノヌル溶解性
が比范的高い暹脂にあ぀おはアルカリ氎溶液で䞭
和を行うのがよい。 本発明の無機質材料粉䜓を含有する組成物は、
䞊蚘粒状ないし粉末状含窒玠プノヌル・アルデ
ヒド暹脂ず無機質材料粉䜓ずを含有する。 本発明においお甚いられる粒状ないし粉末状含
窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂は、䞊蚘のずお
り、粒埄0.1〜100ミクロンの球状䞀次粒子および
その二次凝集物の劂き非垞に埮现な粒子を含有し
お成るので、無機質材料粉䜓ずの混和性が良い。 本発明の組成物は、䞊蚘粒状ないし粉末状の含
窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂を、無機質材料
粉䜓ず粒状ないし粉末状含窒玠プノヌル・アル
デヒド暹脂ずの合蚈量に察しお11重量より少な
い量、奜たしくは0.2〜重量、特に奜たしく
は0.4〜重量の量で含有する。 本発明の組成物はこのように比范的少ない割合
で粒状ないし粉末状含窒玠プノヌル・アルデヒ
ド暹脂を含有するが、該埮现な暹脂は無機質材料
粉䜓ずの混和性に優れおいるため、緊密な混合物
ずしお提䟛するこずができる。 粒状ないし粉末状含窒玠プノヌル・アルデヒ
ド暹脂ずしおは、加熱融着枬定法に埓぀お100℃
の枩床で分間保持した堎合に少くずもその䞀郚
が融着するものである前蚘した(a)のプノヌル・
アルデヒド暹脂又は加熱融着枬定法に埓぀お実質
的に溶融又は融着しないものである前蚘した(b)の
プノヌル・アルデヒド暹脂のいずれを䜿甚する
こずもできる。本発明の粒状ないし粉末状含窒玠
プノヌル・アルデヒド暹脂ずしおは、奜たしく
は、䞊蚘(a)の加熱融着型の暹脂又は䞊蚘(a)の加熱
融着型の暹脂ず䞊蚘(b)の加熱䞍融着型の暹脂ずの
混合物が甚いられる。加熱融着型の暹脂を含有す
る本発明の組成物はこれを成圢品ずした堎合に、
該暹脂が加熱によ぀お溶融しお無機質材料粉末の
バむンダヌずなるためかかる点においお本発明の
奜適な組成物を構成する。 本発明の組成物における無機質材料粉䜓ずは、
䞀般に無機物ず呌ばれおいる化合物から成る、粉
末の圢態にある材料物質であり、䟋えばセラミツ
クスの原材料ずなり埗る無機化合物の粉䜓あるい
はマグネシりムよりもむオン化傟向の小さい金属
を䟋瀺するこずができる。 これらの無機質材料は皮又は皮以䞊䞀緒に
甚いるこずができ、たた金属は混合物であ぀おも
合金であ぀おもよい。 セラミツクの原材料ずなり埗る無機化合物ずし
おは、䟋えば、金属酞化物、金属酞化物を䞻成分
ずする組成物、金属氎酞化物、金属硫化物、金属
炭化物、金属窒化物、金属の無機酞塩又は金属の
無機錯塩もしくは耇塩等をあげるこずができる。
かかる無機化合物における金属ずは、呚期埋衚の
第〜第族の第〜第呚期の元玠、第族の
第〜呚期の元玠、第〜第族の第〜呚
期の元玠、第族の第〜呚期の元玠および
第族の元玠を蚀うものず、最も広い意味に解釈
されるべきである。 金属酞化物ずしおは、䟋えば酞化ベリりム、酞
化ホり玠、酞化マグネシりム、酞化バリりム、ア
ルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ各皮れオラ
むトを含む、酞化亜鉛、酞化チタン、酞化ゞル
コニりム、酞化むンゞりム、酞化アンチモン、酞
化モリブデン等を挙げるこずができる。 金属酞化物を䞻成分ずする組成物ずしおは、䟋
えば、粘土、カオリン、葉ろう石パむロフむラ
むト、モンモリロナむトベントナむト、粘土
状雲母、滑石、ベンガラ、長石類、陶石、軜石、
火山灰、シラスバルヌン、火山岩、シリマナむ
ト、ムラむト、ゞルコン、ルタル、アナタヌれ、
ブルヌカむト、赀鉄鉱、緑柱石、石綿、ガラス、
セメント、等を挙げるこずができる。 金属氎酞化物ずしおは、䟋えば、氎酞化アルミ
ニりム、氎酞化カルシりム、氎酞化灰酞銅クゞ
ダク石、氎酞化ケむ酞マグネシりム、氎酞化
鉄、氎酞化バリりム、氎酞化マグネシりム等を挙
げるこずができる。 金属硫化物ずしおは、䟋えば硫化亜鉛センア
゚ン鉱又はりルツ鉱、硫化アンチモンキアン
鉱、硫化カドミりム、硫化銀、硫化コバルト、
硫化鉄、硫化銅、硫化バリりム等を挙げるこずが
できる。 金属炭化物ずしおは、䟋えば、炭化ケむ玠、炭
化ゞルコニりム、炭化タングステン、炭化チタ
ン、炭化鉄、炭化バナゞりム、炭化ハフニりム、
炭化ホり玠等を挙げるこずができる。 金属窒化物ずしおは、䟋えば、窒化ケむ玠、窒
化カルシりム、窒化ゞルコニりム、窒化チタン、
窒化ニオブ、窒化バナゞりム、窒玠ホり玠等を挙
げるこずができる。 金属の無機酞塩、無機錯塩もしくは耇塩ずしお
は、䟋えば、硫酞アルミニりム、カリりム−又は
ナトリりム−ミペりバン、硫酞カドミりム、硫酞
カルシりム無氎物、半氎和物、氎和物、硫
酞ストロンチりム、ボり硝、硫酞鉛、硫酞バリり
ム、硫酞マグネシりムの劂き硫酞根を含む塩䟋
えば塩化ナトリりム、塩化銀、塩化カリりム、塩
化コバルト、塩化鉄、塩化銅、塩化癜金、塩化バ
リりム、フツ化アルミニりム、フツ化カルシり
ム、フツ化銀、臭化銀、沃化銀、沃化銅の劂きハ
ロゲン化物リン酞亜鉛、リン酞アルミニりム、
リン酞カルシりム、リン酞セリりム、リン酞鉄、
リン酞マグネシりム、リン酞バリりムの劂きリン
酞根を含む塩あるいは炭酞カルシりム、炭酞ク
ロム、炭酞コバルト、炭酞マグネシりム、炭酞マ
グネシりムカルシりムドロマむト、炭酞バリ
りム、炭酞ストロンチりムの劂き炭酞塩を挙げる
こずができる。 たた、マグネシりムよりもむオン化傟向の小さ
い金属ずしおは、䟋えば、CuAgAuZn
AlSiTiZrHfSnMnFe
CoNiRuRhPdOsIrPt等を挙げ
るこずができる。 本発明で甚いられるこれらの無機質材料粉䜓
は、通垞タむラヌTylerの20メツシナフルむ
を通過する倧きさ、奜たしくはタむラヌの32メツ
シナフルむを通過する倧きさ、より奜たしくはタ
むラヌの100メツシナフルむを通過する倧きさで
ある。 本発明の組成物は、䞊蚘粒状ないし粉末状の含
窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂の所定量ず䞊蚘
無機質材料粉䜓の所定量ずを、物理的に混合する
こずによ぀お調補するこずができる。その際、該
暹脂ず無機質材料粉䜓ずをそのたた䟋えば型ブ
レンダヌを甚いお也匏混合しおもよく、たた、該
暹脂ず無機質材料粉䜓ずを補助材料の存圚䞋に混
合しおもよい。 以䞋本発明の組成物を説明の䟿のため実斜態様
に分けお蚘述する。 本発明の組成物は、䞀般にそのたたの状態では
最終的な甚途に䜿甚するこずができず、最終的な
甚途に適した圢態に成圢され䞔぀必芁により硬化
あるいは焌成せしめられ、最終的な甚途に適した
補品に倉換される。それ故、本発明の組成物は粒
状ないし粉末状の含窒玠暹脂ず無機質材料粉䜓ず
の混合操䜜、成圢操䜜および堎合により硬化ある
いは焌成操䜜等に䟝存しお皮々の態様を包含す
る。 本発明の組成物は、䞀般に、粒状ないし粉末状
含窒玠暹脂ず無機質材料粉䜓ずの所定量を混合す
るこずによ぀お補造される。本発明に甚いられる
粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は粒埄0.1〜100ミク
ロンの球状䞀次粒子から成る極めお现かな粉末か
ら構成されおいるため、その䜿甚量が少ないにも
かかわらず比范的均䞀に分散された組成物を䞎え
る。混合操䜜のみを考慮するのであれば、也匏又
は湿匏混合によ぀お均䞀に混合された本発明の組
成物を補造するこずができる。 しかしながら、本発明の組成物は混合操䜜以倖
の成圢操䜜等を考慮すれば、奜たしくは混合操䜜
を補助剀の存圚䞋で実斜しそれ故補助剀を包含す
る状態のものずしお提䟛するこずもでき、たたそ
のような状態のものずしお提䟛するこずが奜たし
いこずもある。 本発明の組成物の第の態様は、加熱によ぀お
熱融着性を瀺す粒状ないし粉末状含窒玠暹脂を含
有し該暹脂以倖には実質的にバむンダヌずなる成
分を含有しない組成物である。このような組成物
は、䟋えばその所定量を䞀定の圢状の型内に充填
し、䟋えば50〜1000Kgcm2の加圧䞋で該暹脂が溶
融する枩床以䞊の枩床䟋えば60℃以䞊の枩床に加
熱するこずによ぀お、該暹脂がバむンダヌずしお
䜜甚する結果自立性のある䞀定の圢状を有する成
圢䜓に倉換される。埗られた成圢䜓は該暹脂の硬
化反応がすでに充分に進行しおいる堎合にはその
たた、たた該暹脂の硬化反応が未だ充分に進行し
おいない堎合には硬化せしめたのち、硬化された
補品ずしお提䟛される。たた、成圢䜓又は硬化䜓
はさらに焌成に付すこずにより、焌成された補品
ずしお提䟛するこずもできる。 硬化された補品を提䟛するに奜適な本発明の第
の態様の組成物は、無機質材料が䟋えば金属酞
化物、金属酞化物を䞻成分ずする鉱物、金属氎酞
化物、金属硫化物あるいは金属である組成物であ
り、たた焌成された補品を提䟛するに奜適な本発
明の第の態様の組成物は無機質材料が䟋えば金
属酞化物を䞻成分ずする鉱物、金属炭化物、金属
窒化物あるいは金属である組成物である。 本発明の組成物の第の態様は、加熱によ぀お
熱融着性を瀺さない粒状ないし粉末状含窒玠暹脂
を含有し、しかも実質的にバむンダヌずなる成分
を含有しない組成物である。このような組成物
は、該暹脂が加熱によ぀お熱融着性を瀺さないの
で、通垞熱のみによ぀お自立性のある䞀定の圢成
を有する成圢䜓に倉換するこずは困難である。 しかしながら、本発明の組成物は、粒埄0.1〜
100ミクロンの䞀次粒子から成る極めお现かな粉
末の粒状ないし粉末状含窒玠暹脂ず無機質材料粉
䜓ずから成るので、これを非垞に高圧で圧瞮すれ
ば自立性のある䞀定の圢状を有する成圢䜓に倉換
するこずができる。すなわち、該組成物の䞀定量
を䟋えば䞀定の圢状の型内に充填し、䟋えば数癟
Kg〜数10toncm2の圧力を堎合により加熱しなが
ら、負荷せしめるこずによ぀お自立性のある䞀定
の圢状を有する成圢䜓に倉換するこずができる。 埗られた成圢䜓は必芁により焌成せしめられ通
垞焌成された補品ずしお提䟛される。奜適な本発
明の第の態様の組成物ずしおは、䞊蚘第の態
様の組成物に぀いお䟋瀺したものず同じものを䟋
瀺するこずができる。 本発明の組成物の第の態様は、粒状ないし粉
末状含窒玠暹脂は加熱によ぀お熱融着性を瀺すも
のあるいはそうでないもののいずれであ぀おもよ
いが、該暹脂が熱融着性を瀺すものであ぀おも、
該暹脂以倖にバむンダヌずなる補助成分を含有す
る組成物である。 このような組成物はバむンダヌずなる補助成分
を含有するため、䞀般に、特別に加熱あるいは加
圧しなくずも䞀定の圢状を持぀自立性のある成圢
䜓に倉換するこずができる。 このようなバむンダヌずなる補助成分ずしお
は、䟋えば氎が奜たしく甚いられる。本発明で甚
いられる粒状ないし粉末状含窒玠暹脂の比重は䜿
甚する無機質材料粉䜓の比重よりも䞀般に小さい
ため、該暹脂を該粉䜓ずの分離が容易に起るよう
なあたりにも倚量の氎を䜿甚するこずが望たしく
ない。適切な氎の䜿甚量は䜿甚する該粉䜓の皮類
ず量および䜿甚する該暹脂の量に䟝存するが、組
成物が自立性を瀺すスラリヌ状態を瀺すような量
で氎を䜿甚するのが望たしい。そのような氎の量
は、䞀぀の目やすずし、䜿甚する固䜓材料の実容
積各固䜓の䜿甚量を各固䜓の密床
c.c.で割぀た倀の合蚈の倀c.c.の倍よりも
小さい倀c.c.の容積ずするこずができる。 バむンダヌずなる補助成分ずしおは、氎の他
に、䟋えばアスフアルト、合成ラツク、ステアリ
ン酞、パむン油、ナフサ、パむン・タヌル、グリ
セリン、゚チルセルロヌズ、アビ゚チン酞レゞ
ン、ポリビニル・ブチラヌル、殿粉の劂き、セラ
ミツクスの技術分野においおよく知られおいる
皮々の結合材を䜿甚するこずができる。これらの
結合材は、䜿甚する固䜓材料100重量郚圓り通垞
重量郚以䞋の割合で䜿甚するこずができる。 本発明の組成物から硬化された成圢䜓を補造す
る際に、䟋えば無機質材料粉䜓ずしお陶磁噚ある
いはレンガの劂き耐火物玠原料又はセメントの劂
き粉䜓を甚いた堎合には、硬化反応の進行にず぀
お氎が必須の成分ずなるから、補助成分ずしお氎
を甚いるこずが必芁ずなるこずが理解される。 本発明の組成物から焌成された成圢䜓を補造す
る堎合には、焌成䜓を補造するために芁求される
焌結助剀䟋えば炭化ケむ玠焌結䜓を補造するため
に甚いられるホり玠等を甚いるこずが望たしい。
本発明の組成物はこのような焌結助剀を含有する
こずができる。これらの焌結助剀は圓該技術分野
においおよく知られおいる。 たた、本発明の組成物から焌成された成圢倚孔
䜓を補造する堎合には、焌成の際熱分解し易い倚
孔化剀䟋えば、炭氎化物、炭氎化物の誘導䜓又は
炭氎化物を䞻成分ずする倩然物䟋えばセルロヌズ
レヌペン、デンプン、糖の劂き炭氎化物、カル
ボキシメチルセルロヌズ、ヒドロキシ゚チルセル
ロヌズ、アセチルセルロヌズの劂き炭氎化物の誘
導䜓あるいは朚粉、リンタヌ、ダシガラ、モミガ
ラ、穀物粉の劂き炭氎化物を䞻成分ずする倩然
物熱可塑性暹脂䟋えばポリアミド、ポリビニル
アセテヌト、塩化ビニル、塩化ビニリデン又はポ
リアクリロニトリル系暹脂、あるいは熱䞍融性暹
脂䟋えばポリビニルアルコヌル又はポリビニルホ
ルマヌル等を含有せしめるこずが奜たしい。本発
明の組成物はこのような倚孔化剀を含有するこず
ができる。本発明の組成物は、それ自䜓で又は他
の暹脂ず反応性を有し䞔぀非垞に小粒で倧きい衚
面積を有する粒状ないし粉末状含窒玠プノヌ
ル・アルデヒド暹脂を含有しおいるために、無機
質材料粉䜓ず盞互に均䞀に分散し合い䞔぀加熱に
より熱硬化型バむンダヌずしおあるいは焌成時の
炭玠源ずしお䜜甚するため、内郚たで実質的に均
䞀に硬化せしめられた硬化された補品を䞎え、た
たクラツクやガスぶくれを有する焌成された補品
を䞎えるようなこずは少ない。 本発明の組成物から埗られた無機質成圢䜓は、
優れた衝撃性の劂き機械的性質あるいは優れた電
気的特性を有したた優れた耐熱性、耐摩耗性、摺
動特性あるいは耐化孊薬品性を瀺す。 本発明の組成物から埗られる硬化䜓および焌成
䜓は、䟋えば車茛、航空機、船舶等甚の郚品䟋え
ばブレヌキ、プラグ、ギダ、軞受電気・゚ネル
ギヌ機噚甚郚品䟋えば電波吞収䜓、コンデンサ
ヌ、電気抵抗䜓、電池甚絶瞁䜓、発熱䜓、センサ
ヌの保護管、断熱材䞍定圢耐火物䟋えば高炉、
転炉等の各皮炉の壁材、防火塗料、防火甚パツ
ド医療甚玠材䟋えば歯科材料、骚材機械郚品
䟋えば各皮工具、摺動郚材䟋えば、軞受、糞
道、シヌル等、摩擊材料䟋えば、研磚剀、み
がき粉、ブレヌキ等、耐蝕材土朚建築甚材䟋
えば橋ずう、テトラポツト、枕朚、道床、パむ
ル、ALCautoclaved lightweight concreat、
耐火・断熱・保枩・吞湿材料、ポヌト、間仕切り
壁工業甚材䟋えば電極、耐火レンガ、出銑暋材
等に甚いるこずができる。 以䞋実斜䟋により本発明を曎に具䜓的に詳述す
る。  0.1〜100Ό粒子の枬定法 ぀の詊料から玄0.1のサンプルをサンプリ
ングする。このようなサンプリングを぀の詊料
に぀いお異なる堎所から回行なう。 サンプリングした各玄0.1のサンプルの各
郚を、それぞれ顕埮鏡芳察甚スラむドグラス䞊に
茉せる。スラむドグラス䞊に茉せたサンプルは芳
察を容易ずするため、できるだけ粒子同志が重な
り合わないように拡げる。 顕埮鏡芳察は、光孊顕埮鏡䞋芖野に粒状ないし
粉末状物およびたたはその二次凝集物が10〜50
個皋床存圚する箇所に぀いお行うようにする。通
垞倍率102〜103倍で芳察するのが望たしい。光孊
顕埮鏡䞋芖野に存圚する党おの粒子の倧きさを光
孊顕埮鏡䞋芖野䞭のメゞダヌにより読みずり蚘録
する。 0.1〜100Όの粒子の含有率は次匏にお求
められる。 0.1〜100Ό粒子の含有率×100 N0顕埮鏡䞋芖野で寞法を読みず぀た粒子の
党個数 N1N0のうち0.1〜100Όの寞法を有する粒子の
個数 ぀の詊料に぀いおの぀のサンプルの結果の
平均倀ずしお0.1〜100Όの粒子の含有率を衚わ
す。  150タむラヌメツシナ篩通過量 也燥詊料を、必芁により十分に手で軜くもみほ
ぐしたのち、その玄10を粟秀し、分間で少量
ず぀150タむラヌメツシの篩振ずう機篩の寞
法200mmφ、振ずう条件200RPMに投入
し、詊料投入埌曎に10分間振ずうさせる。150タ
むラヌメツシナ通過量は次匏にお求める。 150タむラヌメツシナ通過量重量 ω−ωω×100 ω投入量 ω150タむラヌメツシナ篩を通過せずに篩
䞊に残存した量  赀倖線吞収スペクトルの枬定および吞収匷床
の求め方添付図面の第図参照 株匏䌚瀟日立補䜜所補の赀倖線分光光床蚈
225型を甚い、通垞のKBr錠剀法により調補し
た枬定甚詊料に぀いお赀倖線吞収スペクトルを枬
定した。 特定波長における吞収匷床は次のようにしお求
めた。枬定した赀倖線吞収スペクトル図におけ
る、吞収匷床を求めようずするピヌクにベヌスラ
むンを匕く。そのピヌクの頂点の透過率をtpで衚
わし、その波長におけるベヌスラむンの透過率を
tbで衚わすず、その特定波長における吞収匷床
は䞋蚘匏で䞎えられる。 log 埓぀お、䟋えば960〜1020cm-1のピヌクの吞収
匷床ず1450〜1500のピヌクの吞収匷床ずの比は、
䞊蚘匏で求めたそれぞれの吞収匷床の比960
〜1450〜1500ずしお䞎えられる。  100℃における熱融着性 150タむラヌメツシナ通過の詊料玄を枚
の0.2mm厚ステンレス板の間に挿入したものを準
備し、これを予め100℃に加枩した熱プレス機
(æ ª)神藀金属工業所補、単動圧瞮成圢機で分
間、初圧50Kgでプレスした。プレスを解攟したの
ち、枚のステンレス板の間から熱プレスされた
詊料を取り出した。取り出した詊料が溶融たたは
融着により明らかに固着しお平板を圢成しおいる
ものを詊料が融着性を有しおいるず刀定し、熱プ
レス前埌でほずんど差異がみられないものを詊料
が䞍融性を有するず刀定した。  メタノヌル溶解性 詊料玄10を粟秀しその粟秀重量をW0ずす
る、実質的に無氎のメタノヌル玄500ml䞭で30分
間還流䞋に加熱凊理する。ガラスフむルタヌNo.
で過し、曎にフむルタヌ残詊料をフむルタ
ヌ䞊で玄100mlのメタノヌルで掗浄し、次いでフ
むルタヌ残詊料を40℃の枩床で時間也燥した
その粟秀重量をW1ずする。次匏におメタノヌ
ル溶解床S1を求めた。 メタノヌル溶解床S1重量 −×100  遊離プノヌル含量の定量 150タむラヌメツシナ通過の詊料玄10を粟秀
し、実質的に無氎のメタノヌル190䞭で30分間
還流䞋に加熱凊理する。ガラスフむルタヌNo.
で過した液を、高速液䜓クロマトグラフ
むヌ米囜、りオヌタヌズ瀟補6000Aにかけ
液䞭のプノヌル含量を定量し、別個に䜜成した
怜量線から該詊料䞭の遊離プノヌル含量を求め
た。 高速液䜓クロマトグラフむヌの操䜜条件は次の
ずおりである。 特 眮米囜りオヌタヌズ瀟補6000A カラム担䜓Ό−BondapakC18 カラム埄1/4むンチ×長さフむヌト カラム枩床宀枩 溶離液メタノヌル氎、容積比 流 速0.5ml分 デむテクタヌUV254nm、Range0.01
 液䞭のプノヌル含量は、予め䜜成した怜量
線プノヌル含量ずプノヌルに基づくピヌク
の高さずの関係から求めた。  嵩密床 100mlの指暙のずころですり切にな぀おいる100
mlのメスシリンダヌに、メスシリンダヌのふち䞊
方cmのずころから、100タむラヌメツシナ通過
の詊料を泚ぎ蟌む。次匏によ぀お嵩密床を求め
る。 嵩密床mlml 100ml圓りの重量  焌成品の硬床 ピツカヌズ法埮少硬床蚈で荷重500Kgで枬定し
た。  曲げ匷床および圧瞮匷床 JIS−−6911−1979に準じお枬定した。 10 熱䌝導率の枬定 JIS−−1412−1968に準じお枬定した。 11 電気比抵抗 JIS−−7202に準じ、電気降䞋法で枬定し
た。 12 芋掛密床 成圢品の寞法をノギスで枬定しお求めた䜓積ず
成圢品の重量から算出した。 参考䟋  (1) のセパラブルフラスコに、塩酞ずホルム
アルデヒドの各皮組成第衚に蚘茉からな
る25℃の混合氎溶液各々1500を入れ、さらに
98重量のプノヌル残り重量は氎、
尿玠および37重量のホルマリン䞊びに氎を甚
いお調敎した、20重量のプノヌル、20重量
の尿玠および14.6重量のホルムアルデヒド
ずを含む混合氎溶液25℃を各々125添加
した。添加しお15秒間撹拌した埌、60分間静眮
した。60分間の静眮しおいる間、各々のセパラ
ブルフラスコ内の内容物は、あるものは透明な
状態のたたであり第衚のRunNo.および
20、又あるものは透明から癜濁に移り癜濁の
たたであり第衚のRunNo.および
18、又あるものは透明状態から癜濁しお癜色
の沈降物を䞎えた第衚のRunNo.〜
、10〜17および19。この癜色沈降物には、
顕埮鏡芳察するず既に球状物、球状物の凝集䜓
および少量の粉状物がみられた。次に各々のセ
パラブルフラスコの内容物を時々撹拌しなが
ら、さらに60分間で80℃にたで昇枩し、次いで
80〜82℃の枩床で15分間反応生成物を40〜45℃
の枩氎で掗浄し、0.5重量のアンモニアず50
重量のメタノヌルからなる混合氎溶液䞭、60
℃の枩床で30分間凊理し、再床40〜45℃の枩氎
で掗い次いで80℃で時間也燥した。各皮組成
の塩酞ずホルムアルデヒドからなる混合氎溶液
から埗られた反応生成物の性質を第衚に蚘茉
した。 (2) 䞀方、比范のため以䞋の実隓を行぀た。
のセパラブルフラスコに、蒞留したプノヌル
282ず37重量のホルマリン369および26重
量のアンモニア氎150を入れ、撹拌しなが
ら宀枩から70℃にたで60分間で昇枩し、さらに
70〜72℃の枩床で90分間撹拌・加熱した。次い
で攟冷し、300のメタノヌルを少量ず぀加え
ながら40mmHgの枛圧䞋に共沞蒞留により脱氎
を行ない、溶剀ずしおメタノヌルを700加え
お黄耐色透明のレゟヌル暹脂溶液を取り出し
た。 かくしお埗たレゟヌル暹脂の䞀郚を枛圧䞋に
脱溶媒するず、激しく発泡しおゲル化した。こ
のゲル化物を曎に窒玠ガス䞋、160℃の枩床で
60分間熱硬化し、埗られた硬化発泡䜓を粉砕し
お、150タむラヌメツシナの篩を通過した粉末
を少量埗た。この堎合、熱硬化レゟヌル暹脂は
極めお硬く、各皮の粉砕機やボヌルミルあるい
は螢光線甚の振動ミルを甚いおも150メツシ
ナパスの粉末を埗るのは非垞に困難であ぀た。
かくしお埗た熱硬化レゟヌル暹脂粉末を䞊述し
たのず同䞀条件で、0.5重量のアンモニアず
50重量のメタノヌルからなる混合氎溶液で凊
理し、枩氎で掗い、次いで也燥した。かくしお
埗た詊料の性質を第衚にRunNo.21ずしお蚘茉
した。 次に、のセパラブルフラスコに、プノ
ヌル390、37重量のホルマリンを370、シ
ナり酞1.5および氎390を入れ、撹拌しなが
ら60分間で90℃にたで昇枩し、90〜92℃の枩床
で60分間撹拌・加熱した。次に35重量の塩酞
1.0を加え、曎に90〜92℃の枩床で60分間撹
拌、加熱した。次いで、氎を500加えお冷华
し、サむホンにより氎を陀き、30mmHgの枛圧
䞋に加熱しお、100℃の枩床で時間、曎に昇
枩しお180℃の枩床で時間枛圧、加熱した。
埗られたノボラツク暹脂は冷华するず黄耐色の
固䜓ずしお埗られた。このものは軟化枩床が78
〜80℃であり、液䜓クロマトグラフむヌにより
定量した遊離プノヌル含量が0.76重量のも
のであ぀た。 䞊蚘のノボラツク暹脂を粉砕しお、ヘキサメ
チレンテトラミン15重量を混合し、混合物を
窒玠ガス䞭、160℃の枩床で120分間熱硬化、次
いで、ボヌルミルで粉砕しお150タむラヌメツ
シナの篩を通過せしめた。かくしお埗た粉末
は、䞊述したのず同䞀の条件で、0.5重量の
アンモニアず50重量のメタノヌルからなる混
合氎溶液で凊理し、枩氎で掗い、次いで也燥し
た。かくしお埗た詊料の性質をRunNo.22ずしお
第衚に蚘茉した。 曎に、䞊蚘ノボラツク暹脂を孔埄0.25mmφ、
孔数120の玡糞口金を甚いお、136〜138℃の枩
床で溶融玡糞を行な぀た。埗られた平均繊維21
デニヌルの玡出糞を塩酞濃床18重量ずホルム
アルデヒド濃床18重量からなる混合氎溶液に
20〜21℃の枩床で60分間浞挬し、次いで97℃の
枩床にたで時間を芁しお昇枩し、9.7〜98℃
の枩床で10時間保持した。かくしお埗た硬化ノ
ボラツク繊維を䞊述したのず同䞀の条件で枩氎
掗埌0.5重量のアンモニアず50重量のメタ
ノヌルからなる混合氎溶液で凊理し、枩氎で掗
い、次いで也燥した。このものをボヌルミルで
粉砕した。150タむラヌメツシナの篩を通過し
たものの性質をRunNo.23ずしお第衚に蚘茉し
た。 (3) 第衚には䜿甚した塩酞、ホルムアルデヒド
および塩酞ずホルムアルデヒドの合蚈濃床、フ
゚ノヌルず尿玠ずの合蚈重量に察する塩酞−ホ
ルムアルデヒド溶液の重量の割合およびホルム
アルデヒドモル察プノヌルモルず尿
玠モルずの合蚈のモル比を瀺した。たた、
第衚には埗られた詊料の顕埮鏡芳察による
0.1〜50Όおよび0.1〜100Όの粒子の含有率、
埗られた詊料を150タむラヌメツシナの篩にか
けた堎合の篩通過量150メツシナパスおよ
び埗られた詊料の赀倖吞収スペクトル法による
960〜1020cm-1、1280〜1360cm-1および1580〜
1650cm-1における吞収匷床の1450〜1500cm-1の
吞収匷床に察する吞収波長匷床比IR匷床
比を瀺した。
【衚】
【衚】 第衚におけるRunNo.17および20
の実隓ではセパラブルフラスコの底に粘着性の暹
脂や硬く倧きな塊状物又は板状物が倚く生成し
た。 たた、RunNo.および20の実隓では、䜿甚
した25のプノヌルず25の尿玠ずから固圢物
が49より少い量で埗られたにすぎなか぀た。 RunNo.17および20に぀いお第
衚に蚘茉した0.1〜50Όおよび0.1〜100Ό粒子
の含有率および150メツシナパス重量
の数倀は、粘着性暹脂、塊状物及び板状物を
含めた党固圢物に察する粒状ないし粉末状物に぀
いおの倀である。しかしながら、これらの実隓に
おいお生成した固圢物の内の粒状ないし粉末状物
のみの䞭の0.1〜50Όおよび0.1〜100Ό粒子の含
有率および150メツシナパス重量の
数倀はそれぞれ第衚にカツコで閉じお瀺した倀
であ぀た。 第衚に蚘茉した結果をも含めた䞊蚘実隓事実
から、RunNo.17および20は補造
方法ずしおは掚奚できない。しかしながら、それ
らの補造方法であ぀おも生成された粒状ないし粉
末状物に限぀おみればこれらの粒状ないし粉末状
物は本発明で甚いられる粒状ないし粉末状含窒玠
暹脂ずしお充分に奜適に䜿甚される特性を有しお
いる。 添付図面の第図には、RunNo.12で埗られた粒
状ないし粉末状物の赀倖線吞収スペクトル図を瀺
した。たた、同第図には赀倖線吞収スペクトル
図から吞収匷床を求める際に必芁ずされる、tp
およびtbの求め方を図解した。あるピヌクにベヌ
スラむンを匕き、その波長においおtpおよびtbが
図解したようにしお求められる。 参考䟋  宀枩が21〜22℃の宀内で20の反応容噚個の
倫々に、18重量の塩酞の11重量のホルムアル
デヒドからなる混合氎溶液を10Kg入れた。それぞ
れのフラスコに、23℃の枩床で撹拌しながら、フ
゚ノヌル30重量、尿玠20重量およびホルムア
ルデヒド11重量からなる混合氎溶液を各々3.34
Kg、2.26Kg、1.60Kg、1.06Kg、0.74Kgおよび0.45
Kg加えた。この堎合の济比は各々7.08.5
13.520.028.0および45.0であ぀た。いずれの
堎合も該混合氎溶液を投入埌曎に撹拌し続けおい
るず、10〜60秒間で急激に癜濁した。癜濁ず同時
に撹拌を䞭止し、そのたた時間静眮した。内枩
が埐々に䞊昇し、癜濁しおから30分埌にはいずれ
にも癜色のスラリヌ状あるいは暹脂状物の生成が
みられた。次いで各々の内容物を撹拌しながら氎
掗した。この堎合、济比7.0の系は撹拌棒に暹脂
状の硬化物が倧量に融着し、撹拌が非垞に困難ず
な぀た。 次いで内容物を0.3重量のアンモニア氎溶液
䞭、30℃の枩床でゆ぀くり撹拌しながら時間凊
理し、氎掗埌脱氎した。埗られた粒状ないし粉状
物たたは塊状物を手で軜くもみほぐし40℃の枩床
で時間也燥した。也燥埌の氎分はいずれも0.5
重量以䞋であ぀た。内容物は反応の济比が小さ
い方から順にRunNo.3132333435および36
ずする。 第衚には、反応開始から癜濁しお時間埌た
での間の反応系内の最高到達枩床、反応生成物の
収率、顕埮鏡芳察による球状䞀次粒子の有無、反
応生成物に占める150タむラヌメツシナ通過分の
含有率、150メツシナパス品の嵩密床、反応生成
物の100℃での熱融着性、メタノヌル溶解床およ
び遊離プノヌル含有量を瀺した。
【衚】 第衚においお、RunNo.2122および23第
衚参照比范䟋の遊離プノヌル含有量はいずれ
も加熱硬化する前のレゟヌル暹脂ずノボラツク暹
脂に぀いお枬定した倀で 内に瀺した。 第衚においおRunNo.31の実隓では、フラスコ
の底に生成した固圢物党䜓の玄80に達する粘着
暹脂および塊状物が生成した。粒状ないし粉末状
物は生成した固圢物党䜓の玄20にすぎなか぀た
が、そのうちの玄85は100メツシナの篩を通過
した。なお、RunNo.31における球状䞀次粒子の有
無が少いずあるのは、粒状ないし粉末状物の固圢
物に占める割合が玄20ず小さいこずによる。埓
぀お、RunNo.31の方法は補造方法ずしおは掚奚で
きないが、生成した粒状ないし粉末状物は本発明
においお奜適に甚いられる粒状ないし粉末状物の
特性を充分に備えおいる。なおRunNo.31〜36の粒
状ないし粉末状物は党お、そのほが党量が0.1〜
100Όの粒埄のものであ぀た。 参考䟋  のセパラブルフラスコに入れた20重量の
塩酞ず重量のホルムアルデヒドからなる24℃
の混合氎溶液1250を撹拌しながら、37重量の
ホルマリンで20〜80重量に垌釈したプノヌル
類ず含窒玠化合物ずの溶液を、プノヌル類ず含
窒玠化合物ずの合蚈量が50になるように調敎し
お該济に加えた。該溶液の添加ず同時に癜濁し、
瞬時に癜色又はピンク色あるいは茶色に倉色した
ものであり、該溶液を投入埌10秒間で撹拌を停止
した。撹拌停止埌60分間静眮し、再び撹拌しなが
ら30分間に75℃にたで昇枩埌、73〜76℃の枩床で
60分間保持した。各々の反応生成物を氎掗し、次
いで0.3重量のアンモニアず60重量のメタノ
ヌルからなる混合氎溶液䞭、45℃の枩床で60分間
凊理し氎掗埌80℃の枩床で時間也燥した。 第衚には䜿甚したプノヌル類ず含窒玠化合
物の皮類ず割合、甚いたプノヌル類ず含窒玠化
合物ずの前蚘ホルマリンによる垌釈溶液の濃床、
この垌釈溶液添加60分埌の反応生成物の色、反応
生成物の䜿甚したプノヌル類ず含窒玠化合物ず
の合蚈量に察する収率、反応生成物䞭に占める
0.1〜50Ό粒子の含有率、反応生成物の150メツシ
ナパス量および赀倖吞収スペクトル匷床比を瀺し
た。
【衚】
【衚】 参考䟋  個ののセパラブルフラスコの倫々に、18
重量の塩酞ず重量のホルムアルデヒドずを
含む18℃の混合氎溶液1000を入れた。宀枩は15
℃であ぀た。これらの倫々を撹拌しながら、先ず
尿玠15を溶解し、次いでプノヌル80重量ず
ホルムアルデヒド重量ずを含む混合垌釈液25
を各々に䞀床に投入した。いずれの堎合も、垌
釈液を投入埌10秒間で撹拌を停止しお静止した
が、倫々撹拌停止埌18〜19秒で急激に癜濁し、乳
癜色の生成物が芳察された。倫々の液枩は18℃か
ら埐々に䞊り、垌釈液投入埌〜分間で31〜32
℃のピヌクに達し、再び降䞋した。垌釈液を投入
埌、0.5時間RunNo.61、時間RunNo.62、
時間RunNo.63、時間RunNo.64、24時間
RunNo.65、72時間RunNo.66宀枩䞋に攟眮
埌、内容物を氎掗し、0.75重量のアンモニア氎
䞭、15〜17℃の枩床で時間凊理埌、氎掗、次い
で脱氎し、40℃の枩床で時間也燥した。 第衚には、埗られた也燥詊料の150タむラヌ
メツシナ篩通過率、960〜1020cm-1のIR匷床比、
メタノヌル溶解量、遊離プノヌル含量を瀺し
た。尚、RunNo.61〜RunNo.66の詊料はいずれも熱
融着詊隓においお、100℃、分で融着した。
【衚】 参考䟋  撹拌棒の付いた1000の反応容噚に、18.5重量
の塩酞ず8.5重量のホルムアルデヒドからな
る22.5℃の枩合氎溶液を800Kg入れ、該混合氎溶
液を撹拌しながら20℃の20重量プノヌルず10
重量のハむドロキノンおよび20重量の尿玠か
らなる混合氎溶液を40Kg投入した。 該混合氎溶液を党量投入しお20秒間撹拌した
埌、撹拌を停止しお時間静眮した。反応容噚内
では該混合氎溶液を党量投入埌35秒埌に急激な癜
濁がみられ、次第に癜色の粒状物が生成するず共
に内枩が埐々に35.5℃に迄䞊昇し、再び降䞋し
た。次いで、反応生成物の生成した混合氎溶液の
系を再床撹拌しながら反応容噚の底郚に取り付け
たバルブを開いお内容物を取り出し、ノヌメツク
スの䞍織垃を甚いお、反応生成物ず該塩酞ずホル
ムアルデヒドからなる混合氎溶液ずを分離した。
かくしお埗た反応生成物を氎掗、脱氎した埌18℃
の0.5重量アンモニア氎溶液に䞀昌倜浞挬した
埌再び氎掗、脱氎しお含氎率が15重量の反応生
成物を29.9Kg埗た。 䞊蚘方法で埗た反応生成物の2.0Kgを40℃の枩
床で時間也燥しお詊料1.7Kgを埗たRunNo.
67。 第衚には、かくしお埗た也燥詊料の顕埮鏡芳
察による0.1〜50Όず0.1〜100Ό粒子の含有率、
150タむラヌメツシナの篩にかけた堎合の通過量
150メツシナパスおよびメタノヌル溶解床を瀺
した。
【衚】 実斜䟋  垂販の粘土仁枅土、氎分含有34重量単独
RunNo.70、および䞊蚘の粘土134重量郚に察し
お、䞊蚘RunNo.12で埗た粒状ないし粉末状暹脂を
各々0.3重量郚RunNo.71、重量郚RunNo.
72、重量郚RunNo.73、重量郚RunNo.
74、10重量郚RunNo.75および20重量郹
RunNo.76配合したものを手で十分混緎した。
これらの粘床単独および混緎物を寞法が幅15mm、
厚み10mm、長さ100mmの朚圢を甚いお、各々に぀
いお個の成圢品を成圢した。次いで、これらの
成圢品を宀枩䞋に日間也燥した埌、寞法が幅13
mm、厚みmm、長さ80mmの圢状にたで研削し次い
で50℃の也燥噚䞭で時間也燥しお、焌成甚の前
駆䜓ずした。これらの前駆䜓をアルミナ・シリカ
炉心管の䞭心郚に静眮しお、炉の断面に察し分
間にmlcm2の窒玠ガスを流通せしめながら宀枩
から1600℃の枩床たで時間を芁しお昇枩し、
1600℃の枩床で時間保持し、次いで埐冷しお焌
成詊隓片を取出した。 第衚には、甚いたRunNo.12の生成物の配合量
䞊びに焌成詊隓片に぀いおの倖芳、長さ保持率
前駆䜓に察しおおよび曲げ匷床を瀺した。
【衚】
【衚】 実斜䟋  電融アルミナ75重量郚、炭化ケむ玠15重量郚、
倩然黒鉛重量郚ず金属ケむ玠重量郚の組成か
らなる混合物100重量郚に察しお重量郚の氎を
配合したものRunNo.77、䞊びに䞊蚘の混合物
100重量郚に察しお重量郚の氎ずRunNo.47の反
応生成物予め200メツシナの篩を通過せしめた
もの重量郚ずを配合したものRunNo.78を
準備した。これらの配合物を各々トンcm2の加
圧䞋に金型成型しお、寞法が幅mm、厚み〜
mm、長さ50mmの詊隓片を各配合物に぀いお各々15
個䜜成した。次に、これらの詊隓片をコヌクス粉
末を満したコヌクス炉の䞭800℃の枩床で時間
焌成した。 第衚には、䞊蚘方法で埗た皮類の詊隓片に
぀いお求めた圧瞮匷床およびクラツク発生率を瀺
した。圧瞮匷床はそれぞれの詊隓片各個から切
取぀た詊料に぀いお求めた平均倀ずしお、たたク
ラツク発生率は各々の詊隓片各10個をブンれンバ
ヌナで赀熱埌、氎の䞭ぞ投入した堎合にクラツク
を発生した詊隓片の数ずしお瀺した。
【衚】 実斜䟋  ケむ゜り土100重量郚に察しお、結合材ずしお
RunNo.67の生成物RunNo.79、RunNo.22で埗た未
硬化のノボラツク暹脂にヘキサメチレンテトラミ
ン15重量配合したものRunNo.80、−ナむ
ロン粉末RunNo.81および金属アルミニりム粉
末RunNo.82を各々重量郚配合したものを準
備した。これらの配合物を加熱プレス材を甚い
お、200〜500Kgcm2の加圧䞋、250℃の枩床で成
圢し、各々の配合物に぀いお寞法が幅100mm、長
さ100mm、厚み〜10mmの成圢板を個䜜成し
た。 第衚には結合材の皮類䞊びに埗られた成圢板
の嵩比重、圧瞮匷床、熱䌝導率を瀺した。たた第
衚には各々の成圢板を窒玠ガス雰囲気䞋650℃
の枩床で分間熱凊理し、そうした埌の成圢板の
圧瞮匷床ず熱䌝導率をも合せお瀺した。
【衚】 尚、RunNo.81の熱凊理品はもろくたた倉圢しお
おり、その圧瞮匷床および熱䌝導率は第衚に瀺
したずおり枬定できなか぀た。 実斜䟋  䞋蚘衚に瀺す配合物に察しおRunNo.21で埗た
レゟヌル溶液、RunNo.22で埗たノボラツク暹脂
ヘキサメチレンテトラミン15重量配合品お
よびRunNo.64の生成物をそれぞれ暹脂固圢分換算
で10重量郚配合した。埗られた配合物を金型に均
䞀に充填し、枩床155℃、圧力400Kgcm2で30分間
圧瞮成型した。脱枠埌170℃で24時間保持しお硬
化を完了させ寞法が倖埄510mm、厚み204mm、孔埄
304mmの研削砥石を補造した。
【衚】
【衚】 第10衚には、甚いたプノヌル暹脂の皮類ず埗
られた砥石を砥石呚速4800分、抌付圧力500
Kgの条件䞋で詊隓に付した堎合における、該砥石
の性胜を瀺した。
【衚】 実斜䟋  300メツシナの篩を通過せしめた垂販特玚の
CrAl2O3AlOH3を各々3050および20重
量郚の割合で也匏混合したものにメチルアルコヌ
ルを等量加え、振動ミルを甚いお湿匏粉砕混合し
た。湿匏混合の途䞭で、䞊蚘也匏混合物100重量
郚に察しお、0.25重量郚のろうRunNo.86又は
予め300メツシナの篩を通過せしめたRunNo.40の
生成物0.25重量郚RunNo.87をそれぞれ添加し
た。埗られた混合物を次いで枛圧也燥し、曎に
100℃の枩床で24時間熱凊理した。次に各々の混
合物をトンcm2の加圧䞋で成圢しお、寞法が
mm×mm×50mmの詊隓片を䜜成した。かくしお埗
た各々の詊隓片に、80℃に加熱した熱氎䞭を通過
せしめた氎玠を送入し続けながら、宀枩から1650
℃の枩床にたで24時間を芁しお昇枩し、同枩床で
時間保持し次いで攟冷しお焌成詊隓片を埗た。 第11衚には、䞊蚘方法にお埗た皮類の成圢品
に甚いた添加物の皮類䞊びに焌成詊隓片の芋掛密
床、曲げ匷床および700℃ず1000℃における電気
比抵抗を瀺した。
【衚】 第11衚䞭、700℃ず1000℃の電気比抵抗は、詊
隓片の䞡端にリヌド線癜金線を取り付け、こ
れを窒玠雰囲気䞋のアルミナ・シリカ炉の䞭心郚
に静眮しお炉の枩床を700℃又は1000℃に保持し
お枬定した。この枬定条件以倖は、通垞の電気比
抵抗枬定法に準じお行぀た。 実斜䟋  実斜䟋で甚いたず同じ粘土134重量郚ず100メ
ツシナの篩を通過せしめたシリカ粉末100重量郹
からなる混合物を準備した。この混合物そのもの
RunNo.88およびこの混合物にRunNo.35の生成
物を15重量郚添加したものRunNo.89に぀いお
実斜䟋ず同様にしお成圢品を埗た。各々の成圢
品を日間颚也埌50℃の枩床で24時間也燥した。
次いで埗られた各々の詊隓片を炉に入れ、20容積
の塩化氎玠ず80容積の窒玠からなる混合ガス
を送颚しながら炉の枩床を宀枩から1600℃にたで
時間を芁しお昇枩し、同枩床に時間保持し、
次いで送颚ガスを窒玠ガスのみに切替えお送颚を
぀づけながら冷华し、焌成詊隓片を埗た。 第12衚には埗られた焌成詊隓片の色調、硬床お
よび圧瞮匷床を瀺した。
【衚】 【図面の簡単な説明】
添付図面の第図は、本発明に甚いられる粒状
ないし粉末状の含窒玠プノヌル・ホルムアルデ
ヒド暹脂の䟋の赀倖線吞収スペクトル図であ
る。第図䞭には、そのピヌクの特定波長におけ
る吞収匷床を求める方法も図解しおある。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (1) プノヌル類、少くずも個の掻性氎玠
    を有する含窒玠化合物およびアルデヒドずの瞮
    合物から成る粒状ないし粉末状暹脂であ぀お、 (A) 該粒状ないし粉末状暹脂は粒埄0.1〜100ミ
    クロンの球状䞀次粒子およびその二次凝集物
    を含有し、そしお (B) 該暹脂のKBr錠剀法による赀倖線吞収スペ
    クトルにおいお、 1450〜1500cm-1の範囲の最も倧きな吞収匷
    床を1450〜1500、そしお 960〜1020cm-1の範囲の最も倧きな吞収匷
    床を960〜1020、 で衚わした堎合、 960〜10201450〜15000.1〜2.0であ
    る、 の粒状ないし粉末状の含窒玠プノヌル・アル
    デヒド暹脂ず、 (2) 無機質材料粉䜓 ずを含有し、䞔぀ 䞊蚘含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂を、該
    含窒玠プノヌル・アルデヒド暹脂ず該無機質
    材料粉䜓の合蚈量に基づいお11重量より少な
    い量で含有する、 こずを特城ずする組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂の少くずも30
    が粒埄0.1〜100ミクロンの球状䞀次粒子および
    その二次凝集物から成る特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、KBr錠剀
    法による赀倖線吞収スペクトルにおいお、 1280〜1360cm-1炭玠−窒玠結合に垰属する吞
    収ピヌクの範囲の最も倧きな吞収匷床を1280
    〜 で衚わした堎合、 1280〜13601450〜15000.15〜3.0である、 特蚱請求の範囲第又は項に蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、KBr錠剀
    法による赀倖線吞収スペクトルにおいお、 960〜10201450〜1500が0.15〜0.6 である特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘
    茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、KBr錠剀
    法による赀倖線吞収スペクトルにおいお、 1280〜13601450〜1500が0.2〜2.0 である特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘
    茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、KBr錠剀
    法による赀倖線吞収スペクトルにおいお、 1280〜13601450〜1500が0.3〜1.5 である特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘
    茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は少くずも党
    䜓の50重量が150タむラヌメツシナの篩を通過
    しうる倧きさである特蚱請求の範囲第〜項の
    いずれかに蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は液䜓クロマ
    トグラフむヌによる枬定倀ずしお遊離プノヌル
    含有量が500ppm以䞋である特蚱請求の範囲第
    〜項のいずれかに蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、窒玠を少
    くずも重量含有する、特蚱請求の範囲第〜
    項のいずれかに蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は窒玠を
    〜30重量含有する、特蚱請求の範囲第〜項
    のいずれかに蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、本文に
    蚘茉した加熱融着枬定法に埓぀お100℃の枩床に
    分間保持した堎合に、少くずもその䞀郚が融着
    するものである特蚱請求の範囲第〜項のい
    ずれかに蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂10を、実
    質的に無氎のメタノヌル500ml䞭で、加熱還流し
    た堎合に、䞋蚘匏 −×100 匏䞭、W0は䜿甚した該暹脂の重量、 W1は加熱還流埌に残存した該暹脂の重
    量、 は該暹脂のメタノヌル溶解床重量
    を瀺す、 で衚わされるメタノヌル溶解床が20重量以䞊で
    ある、特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに
    蚘茉の組成物。  該粒状ないし粉末状含窒玠暹脂は、本文に
    蚘茉した加熱融着枬定法に埓぀お100℃の枩床に
    分間保持した堎合に、実質的に溶融又は融着し
    ない特蚱請求の範囲第〜項のいずれかに蚘
    茉の組成物。  䞊蚘無機質材料がセラミツクの原材料ずな
    り埗る無機材料である、特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉の組成物。  䞊蚘無機質材料がマグネシりムよりもむオ
    ン化傟向の小さい金属、そのような金属の混合物
    又は合金である、特蚱請求の範囲第項に蚘茉の
    組成物。  䞊蚘無機材料が金属酞化物、金属酞化物を
    䞻成分ずする組成物、金属氎酞化物、金属硫化
    物、金属炭化物、金属窒化物、金属の無機酞塩又
    は金属の無機錯塩もしくは耇塩である、特蚱請求
    の範囲第項又は第項に蚘茉の組成物。  䞊蚘組成物が補助材料をさらに含有する、
    特蚱請求の範囲第項〜第項のいずれかに蚘
    茉の組成物。  䞊蚘組成物が成圢された圢態にある、特蚱
    請求の範囲第項〜第項のいずれかに蚘茉の
    組成物。
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JP57080078A Granted JPS58199771A (ja) 1982-05-14 1982-05-14 無機質材料粉䜓を含む組成物

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JP4511811B2 (ja) * 2003-06-24 2010-07-28 日本電気株匏䌚瀟 リチりムむオン二次電池の負極掻物質甚暹脂組成物、負極掻物質甚炭玠材、その補造方法、およびリチりムむオン二次電池

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