JPS6145604B2

JPS6145604B2 -

Info

Publication number: JPS6145604B2
Application number: JP7230877A
Authority: JP
Inventors: Masaaki Sato; Kyoshi Maeno
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1977-06-18
Filing date: 1977-06-18
Publication date: 1986-10-08
Also published as: JPS5417136A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、従来の液体整髪料に近い感触を有
し、ニトロセルロース製の眼鏡フレーム、櫛など
を腐食することの少ない、保存安定性に優れたク
リーム状整髪料組成物に関する。整髪料の具備すべき特質としては、適当な整髪
力を有すること、毛髪に水分を補い柔軟にして整
髪を容易にすること、毛髪に自然な光沢を与える
こと、ニトロセルロース製の眼鏡フレームや櫛を
腐食しないこと、洗髪が容易であること等が挙げ
られる。従来から整髪料としてよく知られているポマー
ドは、強い整髪力をもつているが、洗髪が容易で
なく、しかも成分として水を含有していないた
め、毛髪を柔軟にすることができないという欠点
を有している。この欠点を補うものとしてヘヤー
クリームがあるが、その成分として鉱物油や植物
油を多量に含有しているため、毛髪に塗布した場
合、油ぎつた不自然な光沢を与える上に、強い整
髪力は望めないという欠点がある。近年、これらにかわつて液体整髪料あるいはヘ
ヤーリキツドと呼ばれるものが広く使用されてい
る。この主成分は、ポリプロピレングリコールま
たはその脂肪族低級アルコールエーテル乃至多価
アルコールエーテル（以下ポリプロピレングリコ
ール類と呼ぶ）およびエタノール、水である。ポ
リプロピレングリコール類は、酸化プロピレンの
重合度によつて粘度が異なるため、目的に応じて
低粘度の軽い仕上りのものから、高粘度の強い整
髪力を有するものまで自由に選ぶことができ、し
かもテカテカ光らない極く自然な艶を毛髪に与え
る。それ故、ポリアルキレングリコール類をエタ
ノール、水に溶かした液体整髪料は広く好まれ、
その普及にはめざましいものがある。しかしなが
ら、液体であるために、使用時、衣類に付着して
しみになつたり、頭皮にまで付着してフケやカユ
ミの原因になつたりするという欠点を有してい
る。さらに、特公昭39−3150号、同41−2477号、同
45−30717号等の公報に見られるような水溶性の
透明ゲル状整髪料がある。かような種類の整髪料
は、従来からあるポマードと異なり、水で洗い落
とせるという長所がある。しかし、透明ゲル状と
いう外観をもたせるために、酸化エチレンの重合
度が高い非イオン系界面活性剤を多量に配合する
ことによつて、流動パラフイン等の油性物質を水
中に可溶化しており、その非イオン系界面活性剤
の高付加酸化エチレン鏡の故に、ニトロセルロー
ス製の眼鏡フレーム櫛を腐食するという欠点を有
している。しかも、使用感に関しては、ポリプロ
ピレングリコール類を主成分とした液体整髪料に
優るものではない。そのためポリプロピレングリ
コール類の特質を生かした固形の整髪料の出現が
望まれていた。本発明者らは、かかる状況のもとで、鋭意研究
した結果、脂肪族アルコールの酸化プロピレン・
酸化エチレン共付加体のなかで、その構造が後記
特定の範囲内にあるものを主成分として、これに
特定量の高級脂肪酸アルカリ塩と20℃において固
形またはペースト状の油性物質と水とを混合せし
めることにより、従来の液体整髪料に見られるポ
リプロピレングリコール類の特質を具備し、さつ
ぱりした良好な感触、適度の整髪力を有し、毛髪
を柔軟にし、洗髪が容易で、ニトロセルロース腐
食性の少ない、かつ保存安定性の優れたクリーム
状の整髪料が得られることを見出し本発明を完成
した。本発明に使用する直鎖脂肪族高級アルコールの
酸化プロピレン・酸化エチレン共付加体とは、一
般式 RO（CH₃CHCH₂O）_o（CH₂CH₂O）_nＨ〔式中、Ｒは炭素原子数12〜22のアルキル基また
はアルケニル基であり、ｍは（CH₂CH₂O）_nの重
量が分子全体の重量の３〜15％となるに相当する
数、すなわち３≦（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏの分子量）×ｍ×１００／〔ＲＯ（ＣＨ_３ＣＨＣＨ_２Ｏ）_ｏＨの分子量〕＋（ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２Ｏの分子量）×ｍ≦15 で表わされる数を示す〕で示される化合物であ
る。もしＲの炭素原子数が12より小さいとき、該組
成物は長時間安定なクリーム状を保つことが困難
であり、Ｒの炭素原子数が22より大きいとき、出
発物質ROHの入手が困難である。また、ｎが10
より小さいとき、該組成物は使用感があつさりし
すぎて整髪料としての機能を果たさず、ｎが100
より大きいとき、該組成物は使用時のベタつきが
はなはだしくて櫛通りが悪く、整髪料として好ま
しいとはいえない。また、ｍが（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏの分子量）×ｍ×１００／〔ＲＯ（ＣＨ_３ＣＨＣＨ_２Ｏ）_ｏＨの分子量〕＋（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏの分子量）×ｍ＜３で表わされる範囲にあるとき、該組成物は長時間
安定なクリーム状を保つことが困難であり、ｍ
が、（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏの分子量）×ｍ×１００／〔ＲＯ（ＣＨ_３ＣＨＣＨ_２Ｏ）_ｏＨの分子量〕＋（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏの分子量）×ｍ＞15 で表わされる範囲にあるとき、該組成物はニトロ
セルロース製品に対する腐食性が出てくる。本発明を明確化するために、直鎖脂肪族高級ア
ルコール酸化プロピレン酸化エチレン共付加体の
分子中における酸化エチレン鎖の占める割合（重
量％）とニトロセルロース腐食性の関係につい
て、下記の試験方法によつて比較した結果は第１
表の通りである。（試験方法）眼鏡フレーム用黒色ニトロセルロース板に、各
試料を１cm²当り約10mg塗布したものを20枚調製す
る。これらのニトロセルロース板を40℃の恒温器
中に放置し、１日毎に５枚取り出し、表面の試料
を洗い流し乾燥した後、腐食の有無の観察をす
る。下記の基準に従つて採点し、各試料につき評
価点の合計の平均値を出す。評価点評価基準１……１日後に腐食が認められたもの２……２日後〃３……３日後〃４……４日後〃５……４日後に腐食が認められなかつたものすなわち、酸化エチレンの付加割合が15％を越
えるとき、ニトロセルロース腐食性がはなはだだ
しくなることは、この試験の結果から明らかであ
る。

【表】尚、従来技術の前述特公昭41−2477号や特公昭
45−30717号公報に見られる直鎖線脂肪族アルコ
ールの酸化プロピレン・酸化エチレン共付加体
は、本発明のそれと概念的には類縁の化合物があ
るが、その構成成分の成分比において著しく相意
している。勿論、それらは透明ゲル状整髪料と言
う形態、特性の異なるものを得るために、しか
も、もつぱら油分を水中に可溶化する目的で開発
されたポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤
である。それ故にニトロセルロース腐食性がはな
はだしく、しかも、ポリプロピレングリコール類
に類似の特質を実質的に具備していない。しかる
に、本発明に使用される前記特定の化合物は、化
学組成、化学的、物理的性質の異なる化合物であ
つて、ニトロセルロース腐食性がなく、しかも液
体整髪料に用いられるポリプロピレングリコール
類の特質を具備しており、その上安定なクリーム
状整髪料を構成し得るものであつて、その化学組
成及びその作用効果に顕著な差異が見られるの
も、本発明の一つの特徴である。また、本発明に使用する高級脂肪酸のアルカリ
塩とは、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン
酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン
酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸のナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩またはアルカノール
アミン塩である。製造時の添加方法としては幾通
りかの方法がある。たとえば、１ステアリン酸カリウムを含有した自己乳化型
モノステアリン酸グリセリンのように、あらか
じめ塩のかたちで混合されている油性物質を用
い、油相中に加えておく。２油相に高級脂肪酸を加え、水相にアルカリを
加えておき、油相水相混合時に塩を生成せしめ
る。３塩になつたものを水相中に加えて溶解してお
く。などである。また、これらを２つ以上組み合せた
製造方法も可能である。20℃において固形または
ペースト状の油性物質とは、つぎに示される化合
物の一種または二種以上より選ばれたものを使用
する。１木ロウ、硬化ヒマシ油等の油脂２鯨ロウ、蜜ロウ等の蝋類３ミリスチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸４セチルアルコール、コレステロール、ヘキサ
デカン−１・２−ジオール等の一価または二価
の高級アルコール５ミリスチン酸ミリスチル、モノステアリン酸
グリセリン等の一価または二価以上のアルコー
ルの高級脂肪酸エステル６ラノリン、水添ラノリン、ラノリンアルコー
ル、ラノリン脂肪酸およびそれらのエステル
類。これらの成分の配合割合を直鎖脂肪族高級アル
コールの酸化プロピレン・酸化エチレン共付加体
15〜45重量％、高級脂肪酸のアルカリ塩0.5〜6.0
重量％と20℃において固形またはペースト状の油
性物質３〜14重量％とし、残りは水51.5〜81.5重
量％を組成とするとき（ただし、その合計が100
％を越えないものとする）、該組成物は整髪料と
しての機能・使用感および安定性が最も好まし
い。この範囲外では、前記目的を達成することがで
きない。即ち、直鎖脂肪族高級アルコールの酸化
プロピレン・酸化エチレン共付加体が15重量％よ
りも少ない場合は、使用感が軽すぎて整髪料とし
て用をなさない。また45重量％よりも多い場合
は、塗布時の伸びが悪く、甚しくべたつき、櫛通
りが悪いので整髪料として適当ではない。また、高級脂肪酸のアルカリ塩が0.5重量％よ
り少ない場合は、均一なクリーム状にならず、固
形の油性物質が部分的に析出凝集した不均一な外
観を呈する。高級脂肪酸のアルカリ塩を含有しな
い場合、この傾向は最も甚しく、もしこれを毛髪
に塗布したならば、析出凝集した油性物質が伸び
ずにそのまま毛髪上に残ることになる。また、６
重量％よりも多い場合は、製造直後は乳液状の外
観を呈し、放置することによつて二層分離の外観
を呈する。また、20℃において固形またはペースト状の油
性物質が３重量％より少ない場合は、乳液状にな
つてしまい、クリーム状の外観を呈さず、14重量
％よりも多い場合は、塗布時の伸びが重たく、し
かも毛髪上でごわごわして不快な感じを与える。また、一般的製造方法は次のようである。直鎖
脂肪族高級アルコールの酸化プレピロン・酸化エ
チレン共付加体および20℃において固形またはペ
ースト状の油性物質を油相とし、水を水相とし
て、高級脂肪酸のアルカリ塩は前記のいずれかの
方法によつて油相、水相の一方あるいは両方に加
える。油相および水相を各々75〜85゜で加熱溶解
し、両相が均一になつたところで、油相に水相を
加えて撹拌しながら35〜30゜まで冷却する。尚、該組成物の中には必要に応じて、香料、染
料、殺菌剤、防腐剤、毛髪保護剤、被膜形成剤、
増粘剤、保湿剤、感触改良剤等を適量添加しても
よい。以上要するに、本発明のクリーム状整髪料はさ
つぱりした良好な感触、適度の整髪力を有し、毛
髪を柔軟にし、洗髪が容易であり、しかもニトロ
セルロース製の眼鏡フレーム、櫛などを腐食する
ことの少ない、保存安定性にも優れているなど商
品価値の極めて高いものである。本発明を実施例により具体的に説明する。実施例１

【表】油相および水相をそれぞれ85℃に加熱溶解し、
油相に水相を加えて撹拌しながら35℃まで冷却す
ることによつて、さつぱりした良好な使用感を有
し、ニトロセルロース腐食性がなく、保存安定性
の優れたクリーム状整髪料を得た。実施例２

【表】実施例１と同様の方法によつて、保存安定性が
優れ、ニトロセルロース腐食性が極めて低く、適
度の整髪力を有し、毛髪にギラつかない自然な艶
を与えるクリーム状整髪料を得た。実施例３

【表】実施例１と同様の方法によつて、保存安定性に
優れ、ニトロセルロース腐食性が低く、かなり強
い整髪力を有している上に、伸びのよいクリーム
状整髪料を得た。次に、本発明の整髪料が液体整髪料に近い感触
を有するか否かを調べるために、下記の方法によ
る官能試験によつて従来の整髪料と比較した。結
果は第２表の通りである。試験方法塗布試料Ａ……実施例１または実施例２の整髪料Ｂ……下記組成の液体整髪料Ｃ……下記組成のポマード、ヘヤークリームまた
は透明ゲル状整髪料液体整髪料 95％エタノール 60重量％ポリオキシプロピレンブチルエーテル（40P.O.
） 25 水 15 全成分を均一に混合する。ポマードヒマシ油 88重量％木ロウ 12 85℃に加熱して均一に混合融解し、急冷して固化
させたのち常温に放置する。〔日本毛髪科学協会
発行「香粧品科学」（田村健夫著）第337、338ペ
ージより）ヘヤークリーム

【表】油相を85℃に、水相を87℃にそれぞれ撹拌しな
がら加熱する。その温度に達したならば撹拌しな
がら油相に水相を徐々に加えて乳化する。水相を
全部加え終つたならばそのまま撹拌を続けて40℃
まで冷却する。〔日本ケミカルズ（株）、日本サー
フアクタント工業（株）発行・「化粧品・製剤原
料ハンドブツク」・第107、109ページより〕透明ゲル状整髪料

【表】油相を85℃に、水相を80℃にそれぞれ撹拌しな
がら加熱する。その温度に達したならば、撹拌し
ながら油相に水相を除々に加える。そのまま撹拌
しながら徐冷し、均一透明になつたところで撹拌
をやめ、放冷する。〔日本毛髪料学協会発行・「香
粧品科学」（田村健夫蓄）第339、340ページよ
り〕長さ約15cmの人毛を束ねて５ｇで一束とする。
上記試料を一束当り１ｇ塗布し、ヘヤードライヤ
ーによつて乾燥したものを官能試験試料とし、試
験者50名に、Ａ、Ｂ、Ｃを塗布した人毛の束の中
から手触りおよび外観の近似したものを２点選び
出させる。すなわち、この試験の結果から明らかなよう
に、本発明の整髪料は毛髪に塗布した場合、従来
の液体整髪料に最も近い特質を有する。

【表】実施例４

【表】第３表中、(1)は本発明の請求範囲内の化合物で
あり、(2)は分子中の酸化エチレン鎖の割合（重量
％）が請求範囲外の化合物であり、(3)はアルキル
基の炭素原子数が請求範囲外の化合物である。こ
れらを用いて第４表に示す各整髪料を調製した。

【表】実施例１と同様の方法によつて製造した。実施
例４中、本発明の組成物は製造直後クリーム状を
呈し、40゜の恒温室にて６ケ月間保存したが、こ
の外観に変化はなく、保存安定性にも優れている
ことを認めた。その上、ニトロセルロース腐食性
もきわめて低く、整髪力、使用感も良好であつ
た。しかるに、比較−１は製造直後はクリーム状
を呈していたが、40゜の恒温室中で２周間経過後
から、二層分離の状態を示し、経日とともにその
分離度合を進行した。また、比較−２は製造直後
も均一なクリーム状とはならず、二層に分離し
た。実施例５

【表】〓モニウム
相

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 RO（CH₃CHCH₂O）ｎ（CH₂CH₂O）mH 〔上記式中で、Ｒは炭素原子数12〜22のアルキル
基またはアルケニル基；ｎは10〜100；ｍは
（CH₂CH₂O）ｍの重量が分子全体の重量の３〜15
％となるに相当する数、すなわち３≦（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏの分子量）×ｍ×１００／〔ＲＯ（ＣＨ_３ＣＨＣＨ_２Ｏ）ｎＨの分子量〕＋（ＣＨ_２ＣＨ
_２Ｏの分子量）×ｍ≦15 で表わされる数を示す〕から成る直鎖脂肪族高級
アルコールの酸化プロピレン・酸化エチレン共付
加体を15〜45重量％と、高級脂肪酸のアルカリ塩
を0.5〜6.0重量％と20℃において固形またはペー
スト状の油性物質を３〜14重量％と、水51.5〜
81.5重量％とを含有していることを特徴とするク
リーム状整髪料組成物。２高級脂肪酸のアルカリ塩が、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩またはアルカノール
アミン塩である特許請求の範囲第１項記載のクリ
ーム状整髪料組成物。３ 20℃において固形またはペースト状の油性物
質が、油脂、蝋類、高級脂肪酸、一価または二価
の高級アルコール、一価または二価以上のアルコ
ールの高級脂肪酸エステル、ラノリン、水添ラノ
リン、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、ラ
ノリンアルコールの脂肪酸エステル、ラノリン脂
肪酸の一価または二価以上のアルコールとのエス
テル、またはそれらの組み合せである特許請求の
範囲第１項記載のクリーム状整髪料組成物。