JPS6144875A - Ｓ−置換されたイソチオ尿素類の製造 - Google Patents
Ｓ−置換されたイソチオ尿素類の製造Info
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- JPS6144875A JPS6144875A JP60155345A JP15534585A JPS6144875A JP S6144875 A JPS6144875 A JP S6144875A JP 60155345 A JP60155345 A JP 60155345A JP 15534585 A JP15534585 A JP 15534585A JP S6144875 A JPS6144875 A JP S6144875A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に出発物質がＳ−置換されたイソチオ尿素
であるような、チオールエーテルをチオ−・ルまたは異
なるチオールエーテルに転化させる方法に関するもので
ある。
であるような、チオールエーテルをチオ−・ルまたは異
なるチオールエーテルに転化させる方法に関するもので
ある。
米国特許明細書３，６７１，５２３は弐〇
の非常に有効な選択的除草剤を開示している。該化合物
は３−位置に一５Ｈ基を有する対応する化合物を例えば
臭化メチルまたはヨウ化メチルの如きメチル化剤を用い
てメチル化することにより製造されるが、塩化メチルだ
と非常に低い収率を与える。該方法は（Ｎ−２ｉ子の幾
分かのメチル化を伴い）良好に行なわれるが、臭化メチ
ルおよびヨウ化メチルは比較的高価である。
は３−位置に一５Ｈ基を有する対応する化合物を例えば
臭化メチルまたはヨウ化メチルの如きメチル化剤を用い
てメチル化することにより製造されるが、塩化メチルだ
と非常に低い収率を与える。該方法は（Ｎ−２ｉ子の幾
分かのメチル化を伴い）良好に行なわれるが、臭化メチ
ルおよびヨウ化メチルは比較的高価である。
米国特許明細書４，４５７．７７４は、臭化およびヨウ
化メチルよりも高価である臭化およびヨウ化エチルを使
用する、選択的な除草剤である化合物 の同様な装造方法を開示しているが、比較的低い収率の
生成物を製造する。
化メチルよりも高価である臭化およびヨウ化エチルを使
用する、選択的な除草剤である化合物 の同様な装造方法を開示しているが、比較的低い収率の
生成物を製造する。
該技術は３−位置にＳ−アルキル置換基をそして４−お
よび６−位置に他の置換基類を有する数種の他のドリア
ジノン類も開示しているが、実用的な経済性を考慮する
とそれらは対応する３−チオールと反応するための高価
なアルキル化剤から製造されている。
よび６−位置に他の置換基類を有する数種の他のドリア
ジノン類も開示しているが、実用的な経済性を考慮する
とそれらは対応する３−チオールと反応するための高価
なアルキル化剤から製造されている。
従って、本発明の−・目的は簡単な安価な方法でＳ−メ
チル−置換されたイソチオ尿素類から他のＳ−置換され
たイソチオ尿素類を製造することである。
チル−置換されたイソチオ尿素類から他のＳ−置換され
たイソチオ尿素類を製造することである。
本発明の別の目的は安価な方法で対応するメルカプタン
からチオエーテル類を製造することである。
からチオエーテル類を製造することである。
本発明のさらに他の目的は安価な方法でＳ−置換された
イソチオ尿素類をそれらの対応するチオ尿素類に転化さ
せることである。
イソチオ尿素類をそれらの対応するチオ尿素類に転化さ
せることである。
本発明のこれらのおよび他の目的および利点は本発明に
従い実現され、本発明によると出発化合物をＲＩ ＳＨ
と反応させることからなる、官能基 を含有しているＳ−置換されたイソチオ尿素を官鋤基 ＲＬ ［式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル
基であり、そして Ｒ１は水素、またはアルキル、アルケニル。
従い実現され、本発明によると出発化合物をＲＩ ＳＨ
と反応させることからなる、官能基 を含有しているＳ−置換されたイソチオ尿素を官鋤基 ＲＬ ［式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル
基であり、そして Ｒ１は水素、またはアルキル、アルケニル。
アリールもしくはアラルキル基であるが、Ｒとは異なる
］ を有する対応するＳ−置換されたイソチオ尿素に転化さ
せる方法が提供される。
］ を有する対応するＳ−置換されたイソチオ尿素に転化さ
せる方法が提供される。
該方法は複素環式環を含有している出発物質類、そして
特にＳ−置換されたイソチオ尿素構造が環の−・部であ
るもの、例えば適当に置換されたピリミジン類（ウラシ
ル類）、１，３．５−）リアジン類など、に適用される
。しかしながら、最も好適なものはそれぞれ式 ％式％ ［式中。
特にＳ−置換されたイソチオ尿素構造が環の−・部であ
るもの、例えば適当に置換されたピリミジン類（ウラシ
ル類）、１，３．５−）リアジン類など、に適用される
。しかしながら、最も好適なものはそれぞれ式 ％式％ ［式中。
Ｒ２はアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキ
ル基であり、そして Ｒ３はアルキル、アミンまたはアルキリデンイミノ基で
ある］ の出発物質類、特に Ｒが炭素数が１２までのアルキルもしくはアルケニル基
、またはフェニル、ナフチルもしくはベンジル基であり
、 Ｒ１が水素、炭素数が１２までのアルキルもしくはアル
ダこル基、またはフェニル、ナフチルもしくはベンジル
基であるが、Ｒとは異なり、Ｒ２が炭素数が１２までの
アルキルもしくはアルケニル基、またはフェニル基であ
り、そしてＲ３がＮＨ２基、または炭素数が１２までの
アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルキ
ルアミノ、アルケニルアミノ、ジアルキルアミノもしく
はアリールアミノ基である もの、および特に Ｒがメチルであり、 Ｒ１がエチルであり、 Ｒ２がそれぞれ分枝鎖状の炭素数が６までのアルキル、
例えばターシャリーーブチル、フルオロ−もしくはクロ
ロ−ターシャリー−ブチル、または第四級炭素原子を含
有している分枝鎖状のペンチルであり、そして Ｒ３がＮＨ２，または炭素数が４までのアルキル、アル
キルアミノもしくはジアルキルアミノ、特にＮＨ２また
はメチルである ものである。
ル基であり、そして Ｒ３はアルキル、アミンまたはアルキリデンイミノ基で
ある］ の出発物質類、特に Ｒが炭素数が１２までのアルキルもしくはアルケニル基
、またはフェニル、ナフチルもしくはベンジル基であり
、 Ｒ１が水素、炭素数が１２までのアルキルもしくはアル
ダこル基、またはフェニル、ナフチルもしくはベンジル
基であるが、Ｒとは異なり、Ｒ２が炭素数が１２までの
アルキルもしくはアルケニル基、またはフェニル基であ
り、そしてＲ３がＮＨ２基、または炭素数が１２までの
アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル、アルキ
ルアミノ、アルケニルアミノ、ジアルキルアミノもしく
はアリールアミノ基である もの、および特に Ｒがメチルであり、 Ｒ１がエチルであり、 Ｒ２がそれぞれ分枝鎖状の炭素数が６までのアルキル、
例えばターシャリーーブチル、フルオロ−もしくはクロ
ロ−ターシャリー−ブチル、または第四級炭素原子を含
有している分枝鎖状のペンチルであり、そして Ｒ３がＮＨ２，または炭素数が４までのアルキル、アル
キルアミノもしくはジアルキルアミノ、特にＮＨ２また
はメチルである ものである。
有利には反応は溶媒中でそして触媒の存在下で実施され
、副生物であるＲＳＨを特にそれがＲ１５Ｈより揮発性
である場合には反応中または反応後に蒸留により除去し
ながら実施される。
、副生物であるＲＳＨを特にそれがＲ１５Ｈより揮発性
である場合には反応中または反応後に蒸留により除去し
ながら実施される。
反応温度は、使用する溶媒によるが、室温もしくはそれ
以下から沸点までの範囲であることができるが、好適に
は約３０〜１００℃である。
以下から沸点までの範囲であることができるが、好適に
は約３０〜１００℃である。
適当な溶媒類には、不活性有機溶媒類、例えばトルエン
、ハロゲン化された炭化水素類などが包含されるが、反
応物であるメルカプタンＲ１５Ｈが液体である時には溶
媒が過剰量のそれであることもできる。試薬または最終
生成物が水溶性である時には水の使用も有用である。
、ハロゲン化された炭化水素類などが包含されるが、反
応物であるメルカプタンＲ１５Ｈが液体である時には溶
媒が過剰量のそれであることもできる。試薬または最終
生成物が水溶性である時には水の使用も有用である。
従って、反応物類を化学量論的量で使用することもでき
るが、反応物のいずれか、好適には安い方の反応物、を
大過剰で使用して反応を完了させることができる。
るが、反応物のいずれか、好適には安い方の反応物、を
大過剰で使用して反応を完了させることができる。
有利には少量の酸性または塩基性物質類を触媒として使
用する。それらは化学量論的量まで存在できるが、一般
的に１モルのインチオ尿素当たり０．０００１〜約０．
１、好適には約０．０１〜０．０５．モル程度の少量の
触媒が適している。
用する。それらは化学量論的量まで存在できるが、一般
的に１モルのインチオ尿素当たり０．０００１〜約０．
１、好適には約０．０１〜０．０５．モル程度の少量の
触媒が適している。
反応物分子上の塩基性基はそれ自体で内部触媒として作
用することもできる０例えばエチルメルカプタンの如き
炭素数が１〜４の低沸点メルカプタン類を使用する場合
には、触媒が特に有用である。好適な触媒類には、アル
カリ金属もしくはアンモニウム水酸化物、アミン、アル
カリ性イミド、アルカリ金属アルカリ性塩または第四級
水酸化アンモニウム、或いは酸が包含される。イオン交
換樹脂触媒類も使用できる。フルオロ酢酸および炭酸カ
リウムはそれより有利ではないが、ＤＡＢＣＯ（ジアザ
ビシクロオクタン）、トリエチルアミンおよびメチルイ
ミダゾールはそれより良好である。さらに良好なものは
水酸化テトラメチルアンモニウム、クラウンエーテルＫ
Ｆ／１８−クラウン６およびＮａＯＨであるが、ＫＯＨ
を用いると最良の結果が得られる。
用することもできる０例えばエチルメルカプタンの如き
炭素数が１〜４の低沸点メルカプタン類を使用する場合
には、触媒が特に有用である。好適な触媒類には、アル
カリ金属もしくはアンモニウム水酸化物、アミン、アル
カリ性イミド、アルカリ金属アルカリ性塩または第四級
水酸化アンモニウム、或いは酸が包含される。イオン交
換樹脂触媒類も使用できる。フルオロ酢酸および炭酸カ
リウムはそれより有利ではないが、ＤＡＢＣＯ（ジアザ
ビシクロオクタン）、トリエチルアミンおよびメチルイ
ミダゾールはそれより良好である。さらに良好なものは
水酸化テトラメチルアンモニウム、クラウンエーテルＫ
Ｆ／１８−クラウン６およびＮａＯＨであるが、ＫＯＨ
を用いると最良の結果が得られる。
１記の如く、Ｒ１ＳＨが硫化水素でありそしてイソチオ
尿素の溶液中に泡だだせることにより過剰量で使用され
る場合には、チオールまたはメルカプタンを製造するこ
と、すなわち−ＳＲを一３Ｈに′転化すること、もでき
る。
尿素の溶液中に泡だだせることにより過剰量で使用され
る場合には、チオールまたはメルカプタンを製造するこ
と、すなわち−ＳＲを一３Ｈに′転化すること、もでき
る。
本発明の他の面に従うと、最初にエーテル化して＝Ｓま
たはそれの異性体−３）Ｉを一３Ｈに変えそして次にＲ
Ｉ ＳＨと反応させて一３ＲＩを製造することによる、
チオ尿素 からイソチオ尿素 への二段階方法が提供される。
たはそれの異性体−３）Ｉを一３Ｈに変えそして次にＲ
Ｉ ＳＨと反応させて一３ＲＩを製造することによる、
チオ尿素 からイソチオ尿素 への二段階方法が提供される。
本発明はそれらに限定されるものではないが、実施例で
例示されているものの他に下記の化合物類を製造するた
めのエーテル基の置換で特に有用である： ｌ−アミノ−６−エチルチオー３−（２，２−ジメチル
プロピル）−１，３，５−）リアジン−２、ｊ（ＩＨ，
３Ｈ）−ジオン ４−アミノ−６−クロロータージヤリーーブチルー３−
プロパルギルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オン ４−アミノ−６−フルオロータージヤリーーブチルー３
−アリルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オン ４−アミノ−６−フルオロータージヤリーーブチルー３
−メチルチオ−１，２，４−１リアジン−５−オン ４−アミノ−６−（１，１−ビス−フルオロメチル−エ
チル）−３−ブテン−２−イルチオ−１゜２．４−トリ
アジン−５−オン ４−アミノ−６−ニトキシーターシヤリーーブチルー３
−プロパルギルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オ
ン ６−（２，３−ジメチル−ブチ−２−ル）−４−メチル
−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オン ４−アミノ−６−シクロプチルー３−メチルチオ−１，
２，４−トリアジン−５−オン ６−シクロプチルー４−インプロピリデンアミノ−３−
メチルチオ−１，２，４１リアジン−５−オン。
例示されているものの他に下記の化合物類を製造するた
めのエーテル基の置換で特に有用である： ｌ−アミノ−６−エチルチオー３−（２，２−ジメチル
プロピル）−１，３，５−）リアジン−２、ｊ（ＩＨ，
３Ｈ）−ジオン ４−アミノ−６−クロロータージヤリーーブチルー３−
プロパルギルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オン ４−アミノ−６−フルオロータージヤリーーブチルー３
−アリルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オン ４−アミノ−６−フルオロータージヤリーーブチルー３
−メチルチオ−１，２，４−１リアジン−５−オン ４−アミノ−６−（１，１−ビス−フルオロメチル−エ
チル）−３−ブテン−２−イルチオ−１゜２．４−トリ
アジン−５−オン ４−アミノ−６−ニトキシーターシヤリーーブチルー３
−プロパルギルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オ
ン ６−（２，３−ジメチル−ブチ−２−ル）−４−メチル
−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５−オン ４−アミノ−６−シクロプチルー３−メチルチオ−１，
２，４−トリアジン−５−オン ６−シクロプチルー４−インプロピリデンアミノ−３−
メチルチオ−１，２，４１リアジン−５−オン。
本発明を下記の説明用の実施例を参照しながらさらに記
すが、そこでは全ての部数は他の表示がない限り重量に
よる。
すが、そこでは全ての部数は他の表示がない限り重量に
よる。
火惠胴」
２３０ｇ（１モルの９３％活性成分）の４−アミ、ノー
６−タージャロー−ブチル−３−メチルチオ−１，２，
４−トリアジン−５−オンおよび３１０ｇ（５モル）の
エチルメルカプタンおよび０．５ｇの粉砕された固体Ｋ
ＯＨの混合物を攪拌しそして１０℃のコンデンサー上で
還流させた。
６−タージャロー−ブチル−３−メチルチオ−１，２，
４−トリアジン−５−オンおよび３１０ｇ（５モル）の
エチルメルカプタンおよび０．５ｇの粉砕された固体Ｋ
ＯＨの混合物を攪拌しそして１０℃のコンデンサー上で
還流させた。
コンデンサー中を通過する蒸気（メチルおよびエチルメ
ルカプタン類）をドライアイスまたは苛性トラップ中で
集めた。薄層クロマ−トグラフィが出発物質が消えたこ
とを示すまで（−・鰻に２−８時−間）反応を続けた。
ルカプタン類）をドライアイスまたは苛性トラップ中で
集めた。薄層クロマ−トグラフィが出発物質が消えたこ
とを示すまで（−・鰻に２−８時−間）反応を続けた。
未反応のエチルメルカプタンを次に蒸留除去しながら、
〜６００ｍ１の温水（４０℃）をメルカプタンの〜２／
３が蒸留する時に水の添加が完了するような速度で加え
た。１００℃において〜１００ｍ１の水が蒸留されるま
で蒸留を続けた。次に溶液を急速攪拌しながら自然に冷
却させた。生成物は６０−７０℃で結晶化し、それを２
０℃において一過し、水で洗浄し、次に乾燥した。最終
生成物である４−アミノ−６−タージャクー−ブチル−
３−エチルチオ−１゜２．４−トリアジン−５−オンが
ほとんど定量的な収率で得られ、そしてそれは１％以下
の３−メチルチオ出発化合物を含有していた。
〜６００ｍ１の温水（４０℃）をメルカプタンの〜２／
３が蒸留する時に水の添加が完了するような速度で加え
た。１００℃において〜１００ｍ１の水が蒸留されるま
で蒸留を続けた。次に溶液を急速攪拌しながら自然に冷
却させた。生成物は６０−７０℃で結晶化し、それを２
０℃において一過し、水で洗浄し、次に乾燥した。最終
生成物である４−アミノ−６−タージャクー−ブチル−
３−エチルチオ−１゜２．４−トリアジン−５−オンが
ほとんど定量的な収率で得られ、そしてそれは１％以下
の３−メチルチオ出発化合物を含有していた。
支惠億λ
２．１４ｇ（，０１モル）の４−アミノ−６−タージャ
クー−ブチル−３−メチルチオ−１゜２．４−トリアジ
ン−５−オンおよび１滴のトリエチルアミンの２５ｍ１
のトルエン中溶液を過剰のＨａｓ気体で０ 、５吟間処
理した。対応する３−チオ化合物が定験的収率で製造さ
れた。
クー−ブチル−３−メチルチオ−１゜２．４−トリアジ
ン−５−オンおよび１滴のトリエチルアミンの２５ｍ１
のトルエン中溶液を過剰のＨａｓ気体で０ 、５吟間処
理した。対応する３−チオ化合物が定験的収率で製造さ
れた。
災厳倒」
１０ｇ（０，０５１４モル）の４−アミノ−６−タージ
ャロー−ブチル−３−メチルヂオ−１゜２．４−トリア
ジン−５−オン、３５ｇ（０，２５７モル）のｍ−チオ
クレゾール、および０．２ｇの水酸化カリウムを集水エ
タノール中で８時間速波させた。生成物である４−アミ
ノ−６−タージヤリーーブチルー３−（３１−メチルフ
ェニルチオ）−１，２，４−）リアジン−５−オンがエ
タノール−水からの再結晶化により得られた（融点１５
０−３℃）。
ャロー−ブチル−３−メチルヂオ−１゜２．４−トリア
ジン−５−オン、３５ｇ（０，２５７モル）のｍ−チオ
クレゾール、および０．２ｇの水酸化カリウムを集水エ
タノール中で８時間速波させた。生成物である４−アミ
ノ−６−タージヤリーーブチルー３−（３１−メチルフ
ェニルチオ）−１，２，４−）リアジン−５−オンがエ
タノール−水からの再結晶化により得られた（融点１５
０−３℃）。
１隻負Ａ
１０．７ｇ（０，０５モル）の４−アミノ−６−タージ
ャクー−ブチル−３−メチルチオ−１゜２ 、４− ）
リアジン−５−オンおよび３５ｇ（０，１７モル）のド
デカンチオールの混合物を静かに窒素を流しながら１２
０℃に８時間加熱した。シクロヘキサンを加えそして生
成物である（４−アミノ−６−タージヤリーーブチルー
３−ドデシルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オン
）がｉとんど定量的な収率で結晶化した。融点６４−６
６℃。
ャクー−ブチル−３−メチルチオ−１゜２ 、４− ）
リアジン−５−オンおよび３５ｇ（０，１７モル）のド
デカンチオールの混合物を静かに窒素を流しながら１２
０℃に８時間加熱した。シクロヘキサンを加えそして生
成物である（４−アミノ−６−タージヤリーーブチルー
３−ドデシルチオ−１，２，４−）リアジン−５−オン
）がｉとんど定量的な収率で結晶化した。融点６４−６
６℃。
失焦彰ｊ
４−アミノ−６−メチル−３−メチルチオ−１，２，４
−）リアジン−５−オン（８，６ｇ、０．０５モル）、
ターシャリー−ブチルメルカプタン（２７ｇ、０．３モ
ル）、および１．５ｇの２０％水酸化テトラメチルアン
モニウムを６０時間還流させた。溶液を蒸発乾固し、３
５ ｍ ｌの６０℃のヘキサンを加えて溶液を製造し、
それを室温に冷却すると、７．５ｇ（７０％）の収量の
対応する３−ターシャリー−ブチルチオ化合物、融点１
２４−１２５℃、が製造された。母液中にも他の生成物
が残っていた。
−）リアジン−５−オン（８，６ｇ、０．０５モル）、
ターシャリー−ブチルメルカプタン（２７ｇ、０．３モ
ル）、および１．５ｇの２０％水酸化テトラメチルアン
モニウムを６０時間還流させた。溶液を蒸発乾固し、３
５ ｍ ｌの６０℃のヘキサンを加えて溶液を製造し、
それを室温に冷却すると、７．５ｇ（７０％）の収量の
対応する３−ターシャリー−ブチルチオ化合物、融点１
２４−１２５℃、が製造された。母液中にも他の生成物
が残っていた。
夾ム剖Ｊ
２−メチルチオ−３−アミノ−６−メチルウラシル（１
，１ｇ、０．００６４モル）、ドデカンチオール（１０
ｇ、０．０４９５モル）、および２．３滴の水酸化テト
ラメチルアンモニウム溶液（２５％）を１４０℃に３時
間加熱した。ヘプタン（３０ｍｌ）で希釈しそして冷却
して１．７ｇ（８０％収率）の生成物である２−ドデシ
ルチオ−３−アミノ−６−メチルウ、ラシル、融点８０
℃を与えた。反応は下記の如く説明される。
，１ｇ、０．００６４モル）、ドデカンチオール（１０
ｇ、０．０４９５モル）、および２．３滴の水酸化テト
ラメチルアンモニウム溶液（２５％）を１４０℃に３時
間加熱した。ヘプタン（３０ｍｌ）で希釈しそして冷却
して１．７ｇ（８０％収率）の生成物である２−ドデシ
ルチオ−３−アミノ−６−メチルウ、ラシル、融点８０
℃を与えた。反応は下記の如く説明される。
１−アミノ−３（２，２−ジメチルプロピル）−６−エ
チルチオー１．３．５−）リアジン−２，４（ＩＨ，３
８）ジオン（５ｇ、０．０１９モル）、シクロヘキサン
チオール（６，０ｇ、０．０５モル）および２滴の水酸
化テトラメチルアンモニウム溶液（２５％）を１５０℃
に４時間加熱した。ヘプタン（２０ｍｌ）をゆっくり加
えそして５．７ｇ（９４％）の生成物であるｌ−アミノ
−３（２，２−ジメチルプロピル）−６−シクロヘキジ
ルチオー１．３．５−トリアジン−２，４（ＬＨ，３Ｈ
）ジオンが濾過により得られた。反応は下記の如く説明
される。
チルチオー１．３．５−）リアジン−２，４（ＩＨ，３
８）ジオン（５ｇ、０．０１９モル）、シクロヘキサン
チオール（６，０ｇ、０．０５モル）および２滴の水酸
化テトラメチルアンモニウム溶液（２５％）を１５０℃
に４時間加熱した。ヘプタン（２０ｍｌ）をゆっくり加
えそして５．７ｇ（９４％）の生成物であるｌ−アミノ
−３（２，２−ジメチルプロピル）−６−シクロヘキジ
ルチオー１．３．５−トリアジン−２，４（ＬＨ，３Ｈ
）ジオンが濾過により得られた。反応は下記の如く説明
される。
明細書および実施例は本発明の説明用であるが限定用で
はないこと並びに本発明の精神および範囲内の他の態様
が当技術の専門家には示唆されるであろうことは理解さ
れ°よう。
はないこと並びに本発明の精神および範囲内の他の態様
が当技術の専門家には示唆されるであろうことは理解さ
れ°よう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、官能基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有しているＳ−置換されたイソチオ尿素を官能基 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒはアルキル、アルケニル、アリールまたはアラルキル
基であり、そして Ｒ＾１は水素、またはアルキル、アルケニル、アリール
もしくはアラルキル基であるが、Ｒとは異なる］ を有する対応するＳ−置換されたイソチオ尿素に変える
方法において、出発化合物をＲ＾１ＳＨと反応させるこ
とからなる方法。 ２、出発化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾２はアルキル、アルケニル、アリールまたはアラル
キル基であり、そして Ｒ＾３はアルキル、アミノまたはアルキリデンイミノ基
である］ を有する化合物である、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３、反応を溶媒の存在下で実施する、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ４、反応中または反応後に式ＲＳＨの副生物を主生成物
から蒸留除去する、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、反応を触媒の存在下で実施する、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ６、触媒がアルカリ金属もしくはアンモニウム水酸化物
、アミン、アルカリ性イミド、アルカリ金属アルカリ性
塩または第四級水酸化アンモニウム、或いは酸からなる
、特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、反応を触媒としての水酸化カリウムの存在下で実施
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、Ｒ＾が炭素数が１〜１２のアルキルであり、Ｒ＾１
が水素、または炭素数が１〜１２のアルキルであるが、
Ｒとは異なり、 Ｒ＾２が任意にハロゲンおよび／またはＣ＿１＿−＿４
−アルコキシにより置換されていてもよい炭素数が６ま
でのアルキル基またはフェニルであり、そして Ｒ＾３がアミノ、それぞれ炭素数が６までのアルキル、
ジアルキルアミノまたはアルキリデンイミノ基である、 特許請求の範囲第２項記載の方法。 ９、ＲＳＨがＲ＾１ＳＨより揮発性である、特許請求の
範囲第４項記載の方法。 １０、出発化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒはメチルであり、そして Ｒ＾２はそれぞれ任意にハロゲン原子を含有していても
よい分枝鎖状の炭素数が６までのアルキルまたはフェニ
ルである］ を有する化合物である、特許請求の範囲第８項記載の方
法。 １１、Ｒ＾２がｔｅｒｔ．−ブチルでありＲ＾３が−Ｎ
Ｈ＿２である特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、反応を溶媒としての過剰のエチルメルカプタン中
で水酸化カリウムの存在下で実施し、そして副生物であ
るＣＨ＿３ＳＨを反応中または反応後に蒸留除去する、
特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、官能基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を含有しているチオ尿素をエーテル化剤と反応させてＨ
をＲ＾１により置換することからなる官能基 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、アリールまたはアラル
キル基である］ を有するＳ−置換されたイソチオ尿素の製造方法におい
て、反応を二段階で実施し、第一段階ではチオ尿素物質
を基Ｒ（ＲはＲ＾１とは異なるアルキル、アルケニル、
アリールまたはアラルキル基である）を含有しているエ
ーテル化剤と反応させ、それによりエーテル ▲数式、化学式、表等があります▼ を製造し、そして第二段階で該エーテルを式Ｒ＾１ＳＨ
の化合物と反応させることからなる改良。 １４、出発化合物が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＾２はアルキル、アルケニル、アリールまたはアラル
キル基であり、そして Ｒ＾３はアルキル、アミノまたはアルキリデンイミノ基
である］ を有する化合物である、特許請求の範囲第１３項記載の
方法。 １５、Ｒ＾２が任意にハロゲンおよび／またはＣ＿１＿
−＿４−アルコキシにより置換されていてもよい炭素数
が６までのアルキル基またはフェニルであり、そして Ｒ＾３がアミノ、それぞれ炭素数が６までのアルキル、
アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはアルキリデン
イミド基である、 特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６、Ｒがメチルであり、 Ｒ＾１がエチルであり、そして Ｒ＾２がそれぞれ任意にハロゲン原子を含有していても
よい分枝鎖状の炭素数が６までのアルキルまたはフェニ
ルである、 特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７、Ｒ＾２がＣ（ＣＨ＿３）＿３であり、そしてＲ＾
３がＮＨ＿２である、 特許請求の範囲第１６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US632132 | 1984-07-18 | ||
| US06/632,132 US4659819A (en) | 1984-07-18 | 1984-07-18 | Production of S-substituted isothioureas |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144875A true JPS6144875A (ja) | 1986-03-04 |
Family
ID=24534210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60155345A Pending JPS6144875A (ja) | 1984-07-18 | 1985-07-16 | Ｓ−置換されたイソチオ尿素類の製造 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4659819A (ja) |
| EP (1) | EP0168766B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6144875A (ja) |
| KR (1) | KR920009882B1 (ja) |
| AT (1) | ATE45571T1 (ja) |
| BR (1) | BR8503403A (ja) |
| CA (1) | CA1221093A (ja) |
| DE (1) | DE3572355D1 (ja) |
| DK (1) | DK325785A (ja) |
| HU (1) | HU200164B (ja) |
| IL (1) | IL75813A (ja) |
| ZA (1) | ZA855390B (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1542444A (en) * | 1976-03-04 | 1979-03-21 | Lilly Co Eli | 5,6-diaryl-1,2,4-triazines |
| DE3201110A1 (de) * | 1982-01-15 | 1983-07-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-alken(in)yl-mercapto(amino)-4-amino-6-tert.-butyl-1,2,4-triazin-5-one, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als herbizide |
| DE3339859A1 (de) * | 1983-11-04 | 1985-05-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trisubstituierten 3-alkyl-thio-1,2,4-triazin-5-on-derivaten |
| US4578463A (en) * | 1984-07-18 | 1986-03-25 | Mobay Chemical Corporation | Production of S-substituted isothioureas |
-
1984
- 1984-07-18 US US06/632,132 patent/US4659819A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-05-10 CA CA000481274A patent/CA1221093A/en not_active Expired
- 1985-07-10 DE DE8585108577T patent/DE3572355D1/de not_active Expired
- 1985-07-10 EP EP85108577A patent/EP0168766B1/de not_active Expired
- 1985-07-10 AT AT85108577T patent/ATE45571T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-15 IL IL75813A patent/IL75813A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-07-16 JP JP60155345A patent/JPS6144875A/ja active Pending
- 1985-07-16 KR KR1019850005066A patent/KR920009882B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-07-17 HU HU852751A patent/HU200164B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-07-17 BR BR8503403A patent/BR8503403A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-17 ZA ZA855390A patent/ZA855390B/xx unknown
- 1985-07-17 DK DK325785A patent/DK325785A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR860001082A (ko) | 1986-02-22 |
| ZA855390B (en) | 1986-02-26 |
| EP0168766A2 (de) | 1986-01-22 |
| DK325785A (da) | 1986-01-19 |
| BR8503403A (pt) | 1986-04-08 |
| KR920009882B1 (ko) | 1992-11-05 |
| DK325785D0 (da) | 1985-07-17 |
| IL75813A (en) | 1989-08-15 |
| IL75813A0 (en) | 1985-11-29 |
| HUT38611A (en) | 1986-06-30 |
| EP0168766A3 (en) | 1987-06-10 |
| CA1221093A (en) | 1987-04-28 |
| ATE45571T1 (de) | 1989-09-15 |
| HU200164B (en) | 1990-04-28 |
| DE3572355D1 (en) | 1989-09-21 |
| US4659819A (en) | 1987-04-21 |
| EP0168766B1 (de) | 1989-08-16 |
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