JPS6143737A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特に粒状性に優
れたノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ここ数年来、小フォーマットのカメラの普及などに伴い
、小画面のカラーネガから大きな画面のカラープリント
に引き伸ばされることが多くなシ、従来にも増してより
良い粒状性、鮮鋭度が要求されるようになってきている
。

このうち、粒状性の向上技術としては、例えば、同じ感
色性の２つの層のうち、高感な乳剤層にカップリング反
応の通いカプラーを用い、低感な乳剤層にカップリング
反応の遅いカプラーを用いる米国特許第３，７２４　、
　ｌ、１１号に記載の方法や、宵感層、緑感層、赤感層
のうち少くとも一つが３つの部分層からなり、最上層と
中間層が最大０゜６０の色濃度を有する米国特許第３，
１１４３．３乙２号に記載の感光材料が知られており、
さらに英国特許λ、ｏｒ３．６４ｔｏ人には、カップリ
ング反応で生成した色素がやや拡散性を有するようなカ
プラーを用いて色素雲に滲みを与えることによって粒状
を改良する方法が開示されている。この最後の方法は粒
状性の改良には確かに効果がちるが、その半面鮮鋭度が
悪化するという欠点を有する。また一方では、米国特許
第３，２２７．！ｊ≠号、同第３．／４４１，０４２号
、同第ｊｌｊ３２．３≠ｊ号などに記載されているよう
に、発色現像主薬の酸化体とカップリングして現像抑制
剤を放出する、いわゆるＤＩＲ化合物を添加する方法が
開示されている。これは、ＤＩＲ化合物から放出される
現像抑制剤によって、層内の現像が抑制され、これによ
シ色画像の粒状が改良される等の効果がうみ出されるた
めである。

しかしながら、これらのＤＩＲ化合物による画像の微粒
子化の効果は決して充分なものとは言えず、また一方で
はＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤の現像抑制作
用によって感度低下を招くなどの欠点も有する。また一
方では、粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ノ・ロ
ゲン化銀乳剤を用いることによって粒状性が改良される
ことが特開昭１７−／１，２７３０等に記載されている
。

すなわち、単分散のハロゲン化銀乳剤では、粒子サイズ
分布の広い、いわゆる多分散ハロゲン化銀乳剤に比べて
、粗大粒子およびデッドグレインが少ないため単分散ノ
・ロゲン化銀を用いることによって現像開始点の数を増
加させることができ、従って発色色素雲の数の増加、発
色色素雲のサイズの均一化が達成され、これによシ粒状
性を改良することができる。

しかしながら、単分散ハロゲン化銀乳剤による、この粒
状改良効果も、写真感光材料に対して今現在要求されて
いる優れた粒状性という観点からは決して満足のゆくも
のではなく、これまで述べてきたような種々の、粒状改
良技術をさらに超えた新規技術の出現が望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、著しく粒状性の改良された、ハロゲン
化銀写真感光材料を提供するととに６る。

（発明の構成） 我々は、上記の技術を含めて、広範なる素材、層構成を
検討した結果、少なくとも一つの層が単分散のハロゲン
化銀乳剤よ構成る乳剤層であシ、かつこの層に隣接する
位置に非感光性の層を設け、この非感光性層中に拡散性
現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカーサーを現像
薬の酸化生成物との反応によって形成する化合物（以下
、拡散性ＤＩＲ化合物という）を含有せしめることによ
シ、極めてすぐれた粒状性を有するカラー写真材料を提
供できることを見出した。本発明者等は、この極めて顕
著な粒状改良効果の理由として、単分散ハロゲン化銀乳
剤を含む層に、ＤＩＲ化合物を併用した場合、単分散と
言っても現実には全く完全な単分散ではあり得ないため
、一部の現像開始の遅れる粒子は、ＤＩＲ化合物から放
出される現像抑制剤の現像抑制作用のためにデッドグレ
インとなり、従って粒状改良の効果も不完全なものとな
ってしまうのに対し、ＤＩＲ化合物を、単分散ノーロゲ
ン化銀乳剤を含む層そのものではなく、これに隣接する
位置に設けた非感光性の中間層に含有させるととくよっ
て、ＤＩＲ化合物から放出される現惨抑制剤による現像
抑制作用の効き方のタイミングがずれることとなり、従
って現実の単分散ハロゲン化銀乳剤のもつ不完全さ、す
なわち、現像開始の遅れる一部の粒子への、現像抑制に
よるデッドグレインの発生を大巾に防止することが可能
となシ、従って発色色素雲サイズもより均一化され、こ
れにより、従来技術からは予想し得ぬ、極めて顕著な粒
状改良効果が達成されたものと推定している。

拡散性ＤＩＲ化合物の非感光性層への添加址は好ましく
は０．００００／〜０．００２ｍｏｌ／ｍ２、より好ま
しくは０．００００２〜０．００／ｍａｌ／ｒｒＬ２で
ある。

本発明における単分散ハロゲン化銀乳剤より成る乳剤層
とは、その乳剤層中のハロゲン化銀粒子が、アパーチャ
ー中を通る時の電気伝導度の差より求めたハロゲン化銀
全粒子の重址又は個数分布において、ハロゲン化銀の平
均粒子サイズの０゜６倍から／、＆倍の値の範囲にｙｏ
チ以上が含まれるという性質をもっている乳剤層をさす
。

この単分散乳剤を含む乳剤層の平均粒子サイズはｏ、ｉ
μ〜３μ、好ましくは０．≠μ〜λμであり、ハロゲン
化銀組成は臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀いずれでもよいが、２モルチ以上゛の沃化銀を含
む沃臭化銀で特にその効果が大きい。

単分散乳剤はコ種類以上混合して使用してもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のような
規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。

種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

またＩＷ像が主として表面に形成されるような粒子でも
よく、粒子内部に主として形成されるような粒子であっ
てもよい。

本発明の単分散乳剤は、米国特許第３，１７≠。

６コ３号明細書に記載された方法、英国特許ｌ。

！２０．２７を号明ｍ書に記載の方法、硝酸銀とアルカ
リハライドを同時に混合して反応液中のｐＡｇを一定に
保ちつつハロゲン化銀粒子を作るいわゆるコンドロール
ドダブルジェット法、およびアンモニアを用いて拡散律
速の条件下で粒子を成長させる方法（特開昭ｊｒ−／≠
２３コタ）などで製造することができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えばＨ−Ｆｒｉｅｓｅｒ編Ｄｉ
ｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓ　ｍｉｔ　　Ｓｉ
ｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｅｍｉｓｃ
ｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｉｓｃｈａｆｔ。

ｌり４Ｆ）４７よ〜７３弘頁に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ
ｔ、Ｉｒ。

Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組合せて用いることができる。

本発明でいう拡散性ＤＩＲ化合物は現像時に拡散性の大
きい現像抑制物質を形成しうる化合物を意味するが、本
発明では拡散度が０．μ以上（測定法、および拡散性Ｄ
ＩＲ化合物は欧州特許ｉ。

／、４コ１号に記載がある。、）の拡散性の大きい現像
抑制物質を離脱し得るＤＩＲ化合物が好ましく、ＤＩＲ
化合物の中でもＤＩＲカプラーが好ましい。このような
りＩＲカプラーは次の一般式［Ｉ）によって表される。

一般式ＣＩ） Ａ−（Ｙ　）　ｍ 式中、人はカプラー成分を表し、ｍはｌ又はコを表し、
Ｙはカプラー成分人のカップリング位と結合し、カラー
現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の
大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化合
物を表す。

一般式ＣＩ）において、Ｙは下記一般式［ＩＴａ〕〜〔
Ｖ〕を表す。

一般式（ＩＴａ　：１ 一般式［：ＩＩｂ〕 一般式ＣＩ［Ｉ］ 一般式［ＩＶ］ ｌ 一般式〔ｖ〕 一般式ｃｎａ　：］、ＣｌＩｂ：］及びＣｍ）において
、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チアゾリリデ
ンアミノ基、了り−ルオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基、アミノ
基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基、スルファモイ
ル基、Ｎ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒドロキシ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルキルスルホニル基もしくは了り−ルオキシ力ルポニ
ルアミノ基を表す。一般式ＣＵａ）、ＣＵｂ：］及び［
：ＩＩｒ〕ｌＣおいて、ｎはｌ又はコを表し、ｎがλの
場会、Ｒ１は同じであっても異なっていてもよ＜、ｎ個
のＲ１に含まれる炭素の数は会計してｏ、ｉ　ｏである
。

一般式［ＩＶ）において、Ｒ２はアルキル基、アリール
基もしくはヘテロ環基を表す。

一般式〔Ｖ〕において、Ｒ３は水素原子、アルキル基、
アリール基もしくはヘテロ環基を表し、１４ｆｔ水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、アルカンスルホンアミド基、シ
アノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基
を表す。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４がアルキル基を表す時、
置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであっ
てもよい。置換基は／Ｓｃ２ゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、
アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルチオ基もしくはアリールチオ基等である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４が了り−ル基を表す時、
了り−ル基は置換されていてもよい。置換基として、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スル
ファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくはウレイド基
等である。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４かへテロ環基を表す時、
ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含
むｊ員又は２員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジ
ル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オ
キ、サゾリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリ
アゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサ
ジン基等から選ばれたこれらは、更に前記アリール基に
ついて列挙した置換基によって置換されていてもよい。

一般式ＣＩＶＩにおいて％Ｒ２に含まれる炭素の数は１
〜／Ｊ’である。

一般式［Ｖ］において、Ｒ３及びＲ４に含まれる会計の
炭素の数は／〜ｉｔである。

一般式ＣＩ〕において、Ｙは下記一般式［ＶＩ）によっ
て表すこともできる。

一般式（ＶＩＥ −Ｔ　Ｉ　ＭＥ−Ｉ　Ｎ）（丁Ｒ７Ｔ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し
、力オー現像主薬との反応により開裂できる基であり、
カプラーよシ開裂した後、ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制
御して放出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制性基である。

上式において、−ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は好まし
くは欧州特許１０／　、４２１号に記載の一般式（■）
〜−一般式Ｘ［［Ｔ）である。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式〔■ａ）、［
Ｉ［ｂ）乃至〔Ｖ）で表される離脱基を持つものは特に
好ましい。

人で表されるイエロー色画鐵形成カプラー残基としては
、ピバロイルアセトアニリド型、インジイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド盟、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート裂、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテートｆｉのカプラー残基、米国特許第Ｊ　、ｒ
ＩＡｉ　、ｒｒｏ号に含まれるヘテロ環置換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラ
ー残基、又は米国特許第３，７７０．１ら号、英国特許
＠／、＋１２，７７１号、西独特許（ＯＬＳ）第λ、１
０３，０９２号、特開昭１０−／ｊり７３１号もしくは
リサーチ・ディスクロージャー／１７３７号に記αのア
シルアセトアミド類から導かれるカプラー残基、又は米
国特許第参、０４Ｉ＆　、７７≠号に記載のへテロ環渥
カプラー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色＃Ｊ＠形成カプラー残基として
は、！−オキノーコーピラゾリン核、ピラゾｏ−（／、
ｊ−３）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノ
ン型カプラー残基を有するカプラー残基が好ましい。

人で表されるシアン色画像形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。

一般式〔ｌ〕において人は欧州特許１０１，６コ１号に
記載の一般式ＣＩＡ）、ＣＩＩＡ）、ＣＩＩｒＡ）、（
ＩＶＡＩ、（ＶＡ）、［ＶＩＡ：］、〔■Ａ〕、〔■人
〕、［ＩＸＡ）で表わされるものが好ましい。

以下に拡散性ＤＩＲカプラーの具体例を示す。

晶」ＬＮＨ２ Ｄ−”　　　　　　　　　　　　　　　　（ｔ）Ｃ５Ｈ
１１Ｄ−１２ Ｈ２ α Ｄ−１７ ｒｌ。

しｌ Ｄ−２３ Ｄ−２４ −ｚｓ α Ｉ）−２９ α Ｄ−３１ Ｄ−３２ ］）−３ｓ Ｄ−３９ Ｄ−４０ 本発明に係る上記の拡散性ＤＩＲ化合物は、米国特許３
．λコア、！ｊ≠号、同第Ｊ、ｔ／７゜２り１号、同第
３．り３３．１００号、同第３゜Ｆｊｒ、５’５’ｊ号
、同ｇＦ、／４４Ｐ、ｒｒ４号、同第弘、、２Ｊ４４．
Ａ７ｒ号、特開昭ｒｉ−ｉ３ｘ３２号、同Ｊ−７−５４
１３７号、英国特許第２゜０７０、コ４ｊ号、同第−，
０７λ、３６３号、リサーチ・ディスクロージャーＪ／
ｊ号／　ｙｒｉ年ｌλ月第コ１２＝を等に記載された方
法で、容易に合成することができる。

本発明において拡散性ＤＩＲ化合物、その他後述のカプ
ラーをハロゲン化銀乳剤層または非感光性層に導入する
には公知の方法、例えば米国特許コ、３コλ、０２７号
に記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸アル
キルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチル７タレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、ノトリクレジルフオ
スフエート、ジオクチルジチルフォスフェート）、クエ
ン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルギ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えばシフ’）キシエチルサクシネート、ジ
エチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えば
トリメシン酸トリゾチル）など、又は沸点約ＪＯｏＣな
いし７５０°Ｃの有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブ
チルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散される
。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して
用いてもよい。

又、特公昭ｊｉ−３ｙｒｒＪ号、特開昭よ／−よタデ４
ｃ３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如きａλ基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結会剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単−ｌるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、５ｏｃ−５ｃｉ−Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、　　Ｉｌ、／　６　、Ｐ２Ｏ（／り６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いること
ができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合４ｍｌ、種々の化合物を反応させて得られる
ものがもちいられる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾールａ、り’クロベンズイミダゾール類、フ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾ−＃［（’ＩＫ／−フ
ェニル−！−メルカブトテトラゾール）など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特Ｋ＜＜−ヒドロキシ置換（ｉ、３．３ａｒ７）
テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類なト；
ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン類、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた、多くの化合物を加えることが
できる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）醇種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又ハホリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレンクリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハクａポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ７エチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基金含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾール為などの複素環第４Ｌ級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たと、ｌポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシ
アルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（引見ば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン
、スチレンなどの単独もしくは脂分せ、又はこれらとア
クリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸
、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホア
ルキル（メタンアクリレート、スチレンスルホン酸等の
組会せを単量体成分とするポリマーを用いることができ
る。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャー／７４号第、
２ｒ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公
知の処３１！液のいずれをも適用することができる。こ
の写真処理は目的に応じて、或いは色素像を形成する写
真処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい。処
理温度は通常、／　ｒ　ｏＣかｃ、ｔｏ　”ｃのｕに選
ばれるが、／ＩｏＣより低い温度またはｚｏ’ｃをこえ
る温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち、疎水性のもの°はリサーチディスクロージャー
／４り号の／６Ｆ２１゜米国特許コ、７３９．１ｙＯ号
、英国特許１１３　。

２！３号又は西独特許／、’ｊ≠７．７ｊＪ号などに記
載の種々の方法で乳剤層中に含ませることができる。こ
のような現像処理はチオシアン酸塩による錯塩安定化処
理と組み合わせてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜ざい
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

例えば、ネガポジ法（例えば’Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐ
ｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ　’　　＆　／巻（ｌりｊ３年）、４乙７〜
７０１＠に記載されている）等。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば参−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−
アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、＄−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ＝β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−μｍアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、μｍアミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ　、Ａ、Ｍａｓｏｎ＊Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆ
ｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９４６年）のＰｌｉｔ〜ココ
２、米国特許コ、ｌりＪ、０／ｊ号、同コ、ｊタコ。

３６≠号、特開昭μ！−６４ＡｔＪＪ号などに記載のも
のを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現ｌ抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムｒｌＦａンハイドライドの如きかぶ
らせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化
防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ
）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（ＶＩ）、銅（ＩＦ）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ
化合物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（［）ま
たはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−＝−プロノ瘤ノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができる。これらのう
ち７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ
Ｉ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許Ｊ、０４！コ、！
２０号、同３，２≠ｌ、りを３号、特公昭４！ｔ−ｒｔ
ｏａ号、特公昭４４７−ｒ　ｒ　Ｊ　ｔ、号すどに記載
の漂白促進剤、特開昭１３−４１７３２号に記載のチオ
ール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素Ｋｉする
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ１１ン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンー２
１μｍジオン核、チアゾリジン２１μｍジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール成核なとの！〜を員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
会せ金剛いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び宵感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、背感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組会せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層や非
感光性層には色素形成カプラー、即ち、発色現像処理に
おいて芳香族１級アミン現慮薬（例エバ、フェニレンジ
アミン銹導体や、アミノフェノール誘導体など）との酸
化カップリングによって発色しうる化合物を併せて用い
てもよい。

例、ｔばマゼンタカプラーとして、！−ヒラ７’ｏンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、ピラゾ
ロトリアゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イ
エローカプラーとして、アシルアセト丁ミドカプラー（
例えばベンゾイル了セトアニリト類、ピバロイルアセト
アニリド類）、等カアリ、シアンカプラーとして、ナフ
トールカプラー、及びフェノールカプラー等がある。こ
れらのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疏水基
をゼする非拡散性のもの、またはポリマー化されたもの
が望ましい。カプラーは、銀イオンに対し≠当量性ある
いはλ当量性のどちらでもよい。

又、色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

また本願の拡散性ＤＩＲ化合物が乳剤層に添加されてい
てもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化会化合物んでもよい。

ＤＩＲカプラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放
出する化合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に二種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画偉をあ
たえるように選ぶと部会がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６００から７１ｏｎ
ｍの間であり、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約２００からｊｒｏｎｍの間であシ
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
≠ＯＯからμｒｏｎｍの間であることが好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化会物（／、Ｊ、ｊ−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−３−）リアジン、／、Ｊ−
ビニルスルホニル−コープロバノールなど）、活性ハロ
ゲン化合物（１９μｍジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジンなト）、ムコハロゲンｉｌｔ！（ムコクロル
酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で１換されたベンゾトリアゾール化会物（例えば米国特
許ｊ、Ｊ−ｊ！、７２≠号に記載のもの）、弘−チアシ
リドン化会物（例えば米国特許３，３／≠、７５Ｐμ号
、同３．３夕２゜ｔｒｉ号に記載のもの）、（ンゾフエ
ノン化会物（例えば特開昭≠６−２７ｒμ号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化会物（例えば米国特許３．７
０よ、ｒｏｊ号、同Ｊ、７０７，３７１号に記載のもの
）、ブタジェン化会物（例えば米国特許μ。

ｏ４ｃｚ、ココ２号に記載のもの）、あるいは、ベンゾ
オキジドール化会物（例えば米国特許３，７００、≠ｊ
ｊ号に記載のもの）を用いることができる。さらに１米
国特許３．≠Ｐり、７ｔ２号、特開昭ｔμｍｌＡｌ！Ｊ
！号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がある。

以下、本発明を実施例によって更に詳しく記述するが、
本発明はこれＫよって限定されるものではない。

実施例　１ 以下のようにして単分散乳剤Ａを調製した。

ｉｆ臭化カリｏ、ｏｉモル、アンモニア１．μモルを含
む／ｌのゼラチン水溶液を反応容器に入れ、これに硝酸
銀０．２７モルを含む水溶液！０Ｏｃｃと臭化カリ０．
２４ｃモル、沃化カリ０．０μ３モルを含む水溶液ｊＯ
Ｏｃｃとを同時に、３０分かけて、添加中はハロゲンイ
オンが銀イオンに対してＯ，コｆ／１１過剰になるよう
に調節しつつ添加した。その後６１′！＋−用いてテン
モニアを中和した後、さらに０，１．２モルの硝酸銀を
含む水溶液ｊ００のと臭化カリ０．７１モル、沃化カリ
０，０１モルを含む水溶液ｚｏｏｃＣとを同時に３０分
かけて、添加中はハロゲンイオンが銀イオンに対して０
　、２　ｆ／ｌ過刺になるように調節しつつ添加した。

この乳剤は、全粒子のタコ係が平均粒子サイズの士ｕｏ
４の範囲内に入っているサイズ分布をもってい友。

比較のための多分散乳剤Ｂは以下のように１Ａ製した。

。 まず臭化カリＯ０参モル、沃化力＋）　ｏ　、　ＯＪ　
４モルを含むゼラチン水溶液を反応容器中に入れ、これ
に／、３モルの硝酸銀を含む水溶液および臭化カリ／、
１モル、沃化カリ０．０４４コモルを含む水溶液を同時
に４ｃＯ分間で添加した。

この乳剤は全粒子の７１％が平均粒子サイズの±ＵＯチ
の範囲内に入っているサイズ分布をもっていた。

単分散乳剤Ａ１多分散乳剤Ｂいずれも公知の方法で最適
点まで後熟した。

以上の乳剤を第１層に用い、以下のようにして試料ｉｏ
ｉ、ｌｏｕを調製した。

セルローストリアセテートフィルム支持体上ニ、下記に
示すような組成の各Ｊ４よりなる感光材料、試料１０／
、１０≠を作製した。

第１層二宮感乳剤層 前記の製造法で作製した多分散沃臭化銀乳剤Ｂ塗布銀量
　　　／、１９７ｍ２ カプラーＥＸ−／　　銀７モルに対してｏ、ｏｔモル カプラーＤ−３３銀１モルに対して ｏ、ｏｏｉｚモｋ（／、ｊＸｌｏ　　　　モル／ｒＩＬ
２第２鳩：中間層（ゼラチン層］ ゼラチン塗布量　　　　　　　０−４　？　／　ｍ　２
第３層：保護層 ポリメチルイタアクリレート粒子（直径約ｌ。

！μ）′ｆ：含むゼラチン層（ゼラチン塗布量ｌ。

Ｏｆ／ｍ”） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−ｌや、
界面活性剤を添加した。

以上の如くして作製し九試料を試料１０／とした。

試料を作るのく用いた化会物 ＥＸ−／ Ｈ−／ （試料１０２） 試料ｉｏｉのｔａ１層にカプラーＤ−３３を添加せず、
その代わシに、第２層に、カプラーＤ−７３、トリクレ
ジルフォスフェートの乳化分散物を、Ｄ−３３の塗布量
が／、ｊＸｌｏ　　　モル／　ｍ　２となるように添加
した。

（試料１０Ｊ） 試料ｉｏｉの第１層の多分散沃臭化銀乳剤Ｂの代わｐＫ
前述の単分散乳剤人を等銀量となるように添加した。

（試料１０弘） 試料１０λの第１層の多分散沃臭化銀乳剤Ｂの代わシに
前述の単分散乳剤人を等銀量となるように添加した。

得られた試料／　ｏ　ｉ、ｉ　ｏ参を日光でウェッヂ露
光をし、処理したところ、はぼ同等の感度のものが得ら
れた。

ここで用いた現惨処理は下記の通シに３．ｒｏＣで行な
った。

Ｌ　カラー現像　・・・・・・・・・　３分ｌ！秒２６
！ｌ　　白　・・・・・・・・・　を分３０秒λ　水　
　洗　・・・・・・・・・　Ｊ分ｌ！秒表　定　　着　
・・・・・・・・・　を分３０秒＆　水　　洗　・・・
・旧・・　３分／ｊ秒ａ　安　　定　・・・・・・・・
・　３分／ｊ秒各工程に用い次処理液組成は下記のもの
である。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　　ｉ、ｏｙ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　蓼、ｏｙ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ臭化カリ　　　　　
　　　　　　　　　　１．弘？ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　２．弘？≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−ロー メチル−アニリン硫酸塩　　　　　μ、ヨ２水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｌ　　ノ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　ｉｔｏ、ｏｙアンモニ
ア水（コｊチ）　　　　　コ、ｒ、０ｖｔｌエチレンジ
アミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　　　／３０２氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　ｌ≠４水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　コ、Ｏ？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ｏｙチオ硫酸アンモニ
ウムＣ７０％）　　／７１，０ｙｔ１重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　μ、６２水を加えて　　　　　　
　　　　　　／１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　１，０ｗｔ１水を
加えて　　　　　　　　　　　　／１これらの試料のイ
エロー色像の粒状性について慣用のＲＭＳ法で判定した
。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当事者間では周知の事
であるが’ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　’　４’ｔｈ
　Ｅｄ、ＰＡ　／りに記載されている。測定開口は１０
μとした。

表／ＫＲＭＳ粒状性値の結果をまとめた。

表−７ 表−７から明らかなように、ハロゲン化銀乳剤層の隣接
層に拡散性ＤＩＲカプラーを添加した場合（試料１０２
および１０４ｋ）の粒状改良効果は′ハロゲン化銀乳剤
として単益散乳剤を用いた場合（試料１０４４）に特に
顕著である。

実施例　２ セルロースト１ノアセテートフイルム支持体上Ｋ、下記
に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料、
試料λ０／〜コＱぴを作製した。

第１層：ハレーション防止層 Ｍ色：２ａイド銀を含むゼラチン層 第λ層：中間層 ２、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 ｔ　　　　　　　　　　　　　／６７りＳ’Ａ２増感色
素Ｉ・・・・・・銀１モルに対してＡＸｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／　、ｊＸｌ
ｏ　　　モル カプラーＥＸ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０
ｕモル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・銀１モルに対して０．０
０３モル カプラーＥＸ−（Ａ・旧・・銀１モルに対してＱ、００
０６モル 第μ層：第２赤感乳剤層 前記の製造法で作製した多分散沃臭化銀乳剤Ｂ鏝塗布ｆ
ｌｋ／　、　４’　ｔ／　ｍ　”増感色素Ｉ　　銀１モ
ルに対して ５ｘｉｏ　　　モル 増感色素■　　銀１モルに対して ｉ、２Ｘｉｏ　　　モル カプラーＥＸ−！　　銀１モルに対して０．０２モル カプラーＥＸ−３銀１モルに対して ｏ、ｏｏｔ≦モル カプラー］）−／４４　　　銀１モルに対して０．０／
！モル（／、り×７０　　モル／ｍ２）第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層 沃Ａｆｌ［￥Ｌ恒幸紫ｈニア７）、、）　−−−−−−
＊Ｘ５銀量　　　　　　　　　　　　／、ｊ９／ｍ２増
感色素■・・・・・・銀１モルに対してＪＸ／　０　　
　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×１０　　
モル カプラーＥＸ−４・・・・・・銀１モルに対してＯ，Ｏ
Ｓモル カプラーＥＸ−７・・・・・・銀１モルに対してｏ　、
ｏｏｒ七ル カブラ−Ｄ−３３・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ
ｏｉｚモル 第７層：第２緑感乳剤層 Ｈ／　、　ｔ　？　／　ｍ　２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してλ、ｒ×１０
　　　モル 増感色素■・・・・・・銀７モルに対してｏ　、　ｒｘ
ｉ　ｏ　　　モル カプラーＥＸ−４・山・・銀１モルに対して０．００３
モル カプラーＥＸ−ぶ・・・・・・銀１モルに対して０．０
／７モル カプラーＥＸ−７・・・・・・銀１モルに対して０．０
０３モル 纏１層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とコ・！−ジーｔ−
オクチルノ・イドロキノン乳化分散物とを含むゼラチン
層。

第２Ｒ４＝第１育感乳剤層 ｔ　　　　　　　　　　　　　　／−Ｊｔ／ｒｒｔ”カ
プラーＥＸ−／・・・・・・釧１モルに対して０．２よ
モル カプラーＥＸ−４’・・・・・・銀１モルに対して０．
０／Ｊモル 第１Ｏ層：第２背感乳剤層 ／　、　／　ｆ　／　ｒｒＬ２ カプラーＥＸ−／・・・・・・銀１モルに対して０．０
６モル 第１１層：保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ｌ、ｊμ）
を含むゼラチン水溶液中。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料λｏｉとしも 試料を作るのに用いた化分物 増感色素Ｉ：アンヒドローよ、ｓ′−ジクロロ−３，３
′−ジー（ｒ−スルホプロピル）−ター二チルーチアカ
ルボシ了二ンヒド口キサイド・ピリジウム塩 増ｇ色ｉｎ：アンヒドローターエチルー３．３′−ジー
（ｒ−スルホプロピル）−弘、タ、μ′−タ′−シベン
ゾチアカルボシアニンヒドαキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■：了ノンヒドロ−ターエチル−，ｊ′−ジク
Ｉ：Ｉｏ−ｊ、Ｊ’−ジー（γ−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒド
ローよ、ｌ、、ｊ’　　、ｊ’　−テトラクロロ−ｉ、
ｉ’−ジエチル−３，３′−シー（β−〔β−（γ−ス
ルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシ
アニンヒトロキサイドナトリウム塩 ＥＸ−Ｊ Ｃ４Ｈｇ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−≠ ＥＸ−よ ＥＸ−４ α ＥＸ−７ ＥＸ−、ｒ α （試料２０コ） 試料ｘｏｉの第μ層にカプラー１）−／μを添加せず、
その代わりに第３層と第１Ａ層の間に中間層を設け、こ
の中間層に、Ｄ−７≠、トリクレジルフォスフェートの
乳化分散物を］）−／≠の塗布量が／、り×ｌθ　　モ
ル／　ｍ　２となるように添加する以外は試料コ０／と
同様に調製した。

（試料２０３） 試料λ０／の第弘層の多分散沃臭化銀乳剤Ｂの代わりに
前述の単分散乳剤Ａを等銀量となるように添加した。

（試料コＯ弘） 試料、２０２の第μ層の多分散沃臭化銀乳剤Ｂの代わシ
に前述の単分散乳剤人を等銀量となるように添加した。

得られた試料−２０／−コ０Ｕｔ−日光でウェッヂ露光
し、実施例１と同様の処理をし、その処理済試料につい
てシアン色像の粒状を実施例１と同様慣用のＲＭＳ法で
判定した。

（測定開口は１０μとしｆｔ）その結果を表−コにまと
めた。

表−コ 表−コから明らかなように、ハロゲン化鋏乳剤層、に隣
接した中間層に拡散性ＤＩＲカプラーを添加した時（試
料２０コおよび２０≠）の粒状改良効果は、ハロゲン化
銀乳剤として多分散乳剤を用いた場＠ｒ（試料コＯコ）
はごくわずかしか認められないが、単分散乳剤を用いた
場合（試料１０４４１には顕著である。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書　雀 昭和Ｊ２年１り月〆２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に設けられたハロゲン化銀乳剤層の、少なくと
   も一つの層が単分散のハロゲン化銀乳剤より成り、かつ
   この層に隣接する位置に非感光性層を少なくとも一つ有
   し、その非感光性層の中に拡散性現像抑制剤または拡散
   性現像抑制剤プレカーサーを現像薬の酸化生成物との反
   応によつて形成する化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。