JPS6142525A - 低温硬化性ポリエステルウレタン組成物 - Google Patents
低温硬化性ポリエステルウレタン組成物Info
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- JPS6142525A JPS6142525A JP60167367A JP16736785A JPS6142525A JP S6142525 A JPS6142525 A JP S6142525A JP 60167367 A JP60167367 A JP 60167367A JP 16736785 A JP16736785 A JP 16736785A JP S6142525 A JPS6142525 A JP S6142525A
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- polyester
- hydroxy
- aliphatic
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- Prior art date
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
低温硬化性ポリエステルウレタン系゛
記 述
■」
本発明は低温硬化熱硬化性被覆物を提供するのに特に適
合するポリエステルを基本としたヒドロキシ官能性ポリ
ウレタンに関する。
合するポリエステルを基本としたヒドロキシ官能性ポリ
ウレタンに関する。
背景となる技術
特に自動ｉＢＩ業における熱可塑性成形物の使用は、こ
れら成形物を被覆して勝れた表面特性を与えることを要
求している。かわって、このことは被覆物が低い硬化温
度において迅速に硬化し、そして硬化被覆物がたわみ性
という観点から依然優秀な性質を示すことを要求する。
れら成形物を被覆して勝れた表面特性を与えることを要
求している。かわって、このことは被覆物が低い硬化温
度において迅速に硬化し、そして硬化被覆物がたわみ性
という観点から依然優秀な性質を示すことを要求する。
被覆物は風化に対し良好な抵抗を与えモして熱老化に対
し良好な安定性を与えねばならない。このようにして、
被覆物はたとえ硬化条件が最小であっても完全に硬化し
なければならない。ポリカーボネートとポリブチレンテ
レフタレート樹脂との配合物ににり構成することが好ま
しい成形物の熱可塑性の故に、−ＷＩ激しい硬化は除外
される。これら配合物は優秀なｉＩｊ撃抵抗抵抗えるが
、本発明はまた他の熱可塑性の、または熱硬化した成形
物および積層物にも適用でき、焼（＝Ｊ Ｇ）に消費さ
れるエネルギーを最小にしつつ高度にたわみ性の耐候性
および耐溶媒性被覆物を得るために望まれる一般的利用
性をもつ。
し良好な安定性を与えねばならない。このようにして、
被覆物はたとえ硬化条件が最小であっても完全に硬化し
なければならない。ポリカーボネートとポリブチレンテ
レフタレート樹脂との配合物ににり構成することが好ま
しい成形物の熱可塑性の故に、−ＷＩ激しい硬化は除外
される。これら配合物は優秀なｉＩｊ撃抵抗抵抗えるが
、本発明はまた他の熱可塑性の、または熱硬化した成形
物および積層物にも適用でき、焼（＝Ｊ Ｇ）に消費さ
れるエネルギーを最小にしつつ高度にたわみ性の耐候性
および耐溶媒性被覆物を得るために望まれる一般的利用
性をもつ。
発明の記述
本発明によれば、特別な性質をもつ樹脂状ヒドロキシ官
能性ポリウレタン反応生成物を、ヒドロキシ基と反応す
る従来の硬化剤、なるべくは部分的にメチロール化した
メラミンと組み合わける。
能性ポリウレタン反応生成物を、ヒドロキシ基と反応す
る従来の硬化剤、なるべくは部分的にメチロール化した
メラミンと組み合わける。
ヒドロキシ官能性ポリウレタン反応生成物は脂肪族ジイ
ソシアネー１〜と化学量論的過剰の本質的に線状のヒド
ロキシ官能性ポリエステルとの反応生成物であり、前記
ポリエステルはＣ４〜Ｃ１０脂肪族ジカルボン酸または
その無水物とアルコール／酸１モル比３／２から６１５
を与える化学量論的過剰のＣ３〜Ｃａｌ肪族ジオールと
のポリエステル化反応生成物で、１０未満の酸価を有す
る（これは反応が実質的に完全であることを示寸）。
ソシアネー１〜と化学量論的過剰の本質的に線状のヒド
ロキシ官能性ポリエステルとの反応生成物であり、前記
ポリエステルはＣ４〜Ｃ１０脂肪族ジカルボン酸または
その無水物とアルコール／酸１モル比３／２から６１５
を与える化学量論的過剰のＣ３〜Ｃａｌ肪族ジオールと
のポリエステル化反応生成物で、１０未満の酸価を有す
る（これは反応が実質的に完全であることを示寸）。
ジイソシアネ−１−μ２／３から１２／１３までのＮＣ
Ｏｌｏ）ｌ比を与える岳で使用される。
Ｏｌｏ）ｌ比を与える岳で使用される。
上記のことを例をあげて説明すると、アビライン酸のよ
うな脂肪族ジカルボン酸を１０以下の酸価になるまで過
剰の１．４−ブタンジオールでポリエステル化し、この
Ｊ：うにしてつくられたヒドロキシ官能性ポリエステル
を化学量論的に不足の有様ジイソシアネ−１−（これは
なるべくはジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソ
シアネートにように脂肪族性がよい）と反応さけてヒド
ロキシ官能性ポリウレタンを得る。これは有機溶媒溶液
中でなされる。ポリウレタン反応生成物のヒドロキシ基
と反応する硬化剤、なるべくｔよ部分的にメチロール化
したメラミン、を樹脂固体の全重量の５〜５０％の争で
溶液へ加え、約１５０下から２５０下までの範囲内の低
い硬化温度で樹脂の硬化を可能にする。
うな脂肪族ジカルボン酸を１０以下の酸価になるまで過
剰の１．４−ブタンジオールでポリエステル化し、この
Ｊ：うにしてつくられたヒドロキシ官能性ポリエステル
を化学量論的に不足の有様ジイソシアネ−１−（これは
なるべくはジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソ
シアネートにように脂肪族性がよい）と反応さけてヒド
ロキシ官能性ポリウレタンを得る。これは有機溶媒溶液
中でなされる。ポリウレタン反応生成物のヒドロキシ基
と反応する硬化剤、なるべくｔよ部分的にメチロール化
したメラミン、を樹脂固体の全重量の５〜５０％の争で
溶液へ加え、約１５０下から２５０下までの範囲内の低
い硬化温度で樹脂の硬化を可能にする。
割合は本発明にとってきわめて重要である。ジカルボン
酸またはその無水物Ｊ５よび脂肪族ジオールをアルコー
ル／酸モル比３／２から６１５で合わせる。アルコール
の割合をより大きくすると余りに低過ぎる分子ＩＹ！を
生じ、アルコール・の割合をより小さくするど余りに高
過ぎる分子ｍを生ずる。
酸またはその無水物Ｊ５よび脂肪族ジオールをアルコー
ル／酸モル比３／２から６１５で合わせる。アルコール
の割合をより大きくすると余りに低過ぎる分子ＩＹ！を
生じ、アルコール・の割合をより小さくするど余りに高
過ぎる分子ｍを生ずる。
反応は実質的に完了するまで続けるが、これは１０未満
、なるべくは５未満の酸価によって明らかにされる。普
通の実施において、１００％固体の生成物は、へるべく
は３０℃から５０℃までの範囲内の低融点を右する固体
のヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂である。
、なるべくは５未満の酸価によって明らかにされる。普
通の実施において、１００％固体の生成物は、へるべく
は３０℃から５０℃までの範囲内の低融点を右する固体
のヒドロキシ官能性ポリエステル樹脂である。
次に、ジイソシアネートをこのヒドロキシ官能性ポリエ
ステルと２／３から１２／１３までの、なるべくは３／
４から７／８までのＮ Ｇ Ｏ／ ＯＨ比を与える量で
反応させる。ウレタン反応は実質的な完了まで進み、指
定された比において、実質的にすべてのＮＣＯ官Ｏ官長
１基費される。これは有機溶媒に高度に溶解し易くそし
て異常に反応性のあるヒドロキシ官能性ポリウレタンを
与える。
ステルと２／３から１２／１３までの、なるべくは３／
４から７／８までのＮ Ｇ Ｏ／ ＯＨ比を与える量で
反応させる。ウレタン反応は実質的な完了まで進み、指
定された比において、実質的にすべてのＮＣＯ官Ｏ官長
１基費される。これは有機溶媒に高度に溶解し易くそし
て異常に反応性のあるヒドロキシ官能性ポリウレタンを
与える。
この高い反応性のため低温硬化を迅速に完結点まで進行
させ顕著にたわみ性のある硬化フィルムを形成づ°る。
させ顕著にたわみ性のある硬化フィルムを形成づ°る。
これは、選ばれた成分すべてが全く脂肪族性である結果
、ポリウレタン生成物中のヒドロキシ末端基の大きい動
き易さ、ならびにまた前述した割合の注意深い調節に帰
せられる結果である。
、ポリウレタン生成物中のヒドロキシ末端基の大きい動
き易さ、ならびにまた前述した割合の注意深い調節に帰
せられる結果である。
得られた樹脂状ポリウレタンは高度に可溶性であり、そ
して、なるべくは６０％から７２％までの固体金ｍを有
するメチルエチルケトン溶液どしで、使用することがで
き、このものは殆ど右典溶媒を含まない望ましい被覆溶
液を与える。多様な溶媒、例えばブチルアセテートおに
び２−エトキシエタノールアセテートもここでは有用で
あるが、特に適当な溶媒は主要ｆｆ重量割合のメチルエ
チルケトンをＳむ。明らかなように、８固形分組成物は
与えられた量の樹脂を適用するのに要求される溶媒の吊
を最小にするので、従って本発明に係る溶液の高固形分
は重要な経済性を提供し、大気に放出される溶媒ωが減
少するので汚染が最小となる。
して、なるべくは６０％から７２％までの固体金ｍを有
するメチルエチルケトン溶液どしで、使用することがで
き、このものは殆ど右典溶媒を含まない望ましい被覆溶
液を与える。多様な溶媒、例えばブチルアセテートおに
び２−エトキシエタノールアセテートもここでは有用で
あるが、特に適当な溶媒は主要ｆｆ重量割合のメチルエ
チルケトンをＳむ。明らかなように、８固形分組成物は
与えられた量の樹脂を適用するのに要求される溶媒の吊
を最小にするので、従って本発明に係る溶液の高固形分
は重要な経済性を提供し、大気に放出される溶媒ωが減
少するので汚染が最小となる。
使用できるＣ −Ｃ１゜ジカルボン酸は公知の化合物の
小群を形成し、その例として典型的にはアジピン酸およ
びアゼライン酸があげられる。この成分の主要重量割合
をアジピン酸により供給するのがよい。よく知られる通
り、これら酸のいずれも脱水により対応する無水物を与
えることができ、そしてこれらもまた本発明に有用であ
る。これら酸は単独でも相り、の混合物としても有用で
ある。
小群を形成し、その例として典型的にはアジピン酸およ
びアゼライン酸があげられる。この成分の主要重量割合
をアジピン酸により供給するのがよい。よく知られる通
り、これら酸のいずれも脱水により対応する無水物を与
えることができ、そしてこれらもまた本発明に有用であ
る。これら酸は単独でも相り、の混合物としても有用で
ある。
使用できるジオールもまたよく知られた化合物の小群を
形成する。例えば、特に適当なジオール、即ち１．４−
ブタンジオールにおけるように脂肪族基重鎖の反対端に
二つのとドロキシ基を有することが好ましい。しかり、
、１．６−ヘキサンジオールも非常に有用である。１．
２−プロパンジオールおよび１．２−ブタンジオールも
役立つが余り好ましいどはいえない。
形成する。例えば、特に適当なジオール、即ち１．４−
ブタンジオールにおけるように脂肪族基重鎖の反対端に
二つのとドロキシ基を有することが好ましい。しかり、
、１．６−ヘキサンジオールも非常に有用である。１．
２−プロパンジオールおよび１．２−ブタンジオールも
役立つが余り好ましいどはいえない。
エステル化反応は全〈従来通りであり例に説明されてい
る。触媒を用いてもあるいは触ｔＪＸ無しでも進めるこ
とができるが、少量の＝触媒、関えばパラ−トルエンス
ルホン酸を存在させるのが普通である。
る。触媒を用いてもあるいは触ｔＪＸ無しでも進めるこ
とができるが、少量の＝触媒、関えばパラ−トルエンス
ルホン酸を存在させるのが普通である。
有用な割合を既に記述したが、これらは過剰のアルコー
ルの存在を含む。ジカルボン酸とジオールとの間のポリ
エステル化反応は酸の殆ど全部が消費されるまで枝番プ
る。５未満の酸価が特に適当であり、溶液の最終酸価的
３が典型である。
ルの存在を含む。ジカルボン酸とジオールとの間のポリ
エステル化反応は酸の殆ど全部が消費されるまで枝番プ
る。５未満の酸価が特に適当であり、溶液の最終酸価的
３が典型である。
最終ヒドロキシ価は約５０から約１７０までにわたり、
なるべくは６０〜９０の範囲内がよい。
なるべくは６０〜９０の範囲内がよい。
これは前述した割合からもたらされる。
他のヒドロキシおよびカルボキシ成分はポリエステルか
ら除外１°るのが好ましいが、ポリエステルの欠くべか
らざる性質を変えない多様な成分の少量は許容できるこ
とは明らかであろう。従って、約３％までのオクタツー
ルまたはトリメリドＩ［ｌｆｉ水物はここで求めている
性質を不当に変えることなく許容できる。
ら除外１°るのが好ましいが、ポリエステルの欠くべか
らざる性質を変えない多様な成分の少量は許容できるこ
とは明らかであろう。従って、約３％までのオクタツー
ルまたはトリメリドＩ［ｌｆｉ水物はここで求めている
性質を不当に変えることなく許容できる。
特に適当な脂肪族ジイソシアネート、例えばインホロン
ジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソアネ−１
〜もよく知られており、これらのいずれも本発明により
使用できる。芳香族ジイソシアネート、例えば１−ルエ
ンジイソシアネートは、プライマーのにうに光安定性が
徂要でない場合に使用できる。
ジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソアネ−１
〜もよく知られており、これらのいずれも本発明により
使用できる。芳香族ジイソシアネート、例えば１−ルエ
ンジイソシアネートは、プライマーのにうに光安定性が
徂要でない場合に使用できる。
アミノプラス１〜樹脂、フェノブラスト樹脂、および封
鎖ポリイソシアネートを含めて種々な硬化剤を使用でき
る。アミノプラスト樹脂の例としてヘキサメトキシメチ
ルメラミン、テトラメヂロールベンゾグアナミンおよび
尿素ホルムアルデヒド縮合体が示される。フェノブラス
ト樹脂の例としてフェノール−ホルムアルデヒド縮合体
が示される。封鎖ポリイソシアネートの例としてオクタ
ノ−ルー封鎖イソホロンまたはトルエンジイソシアネー
トがあげられる。しかし、低温硬化の観点から最良の結
果は、部分的にメチロール化されたメラミン、例えば約
５モルパーセントから約４０モルパーセントまでのメチ
ロール基を含むものを用いることから得られる。これに
よって迅速な反応性が得られ、分校が制限され、高度に
たわみ性の硬化フィルムを生ずる。特に適当な硬化剤を
与えるために使用される商業製品はアメリカン シアナ
ミド（＾ＩＨｒｉＣａｎ Ｃｙａｎａｌｌｉｄ）から得
られるシメル（Ｃｙｍｅｌ）製品３２３，３２５，３２
７および３７０およびモンサント（Ｈｏｎｓａｎｔｏ）
製品７１７である。前に示したように、硬化剤は全樹脂
固体の５％から５０％までの母で、なるべくは全樹脂固
体の２５％から４５％までの但で使用される。
鎖ポリイソシアネートを含めて種々な硬化剤を使用でき
る。アミノプラスト樹脂の例としてヘキサメトキシメチ
ルメラミン、テトラメヂロールベンゾグアナミンおよび
尿素ホルムアルデヒド縮合体が示される。フェノブラス
ト樹脂の例としてフェノール−ホルムアルデヒド縮合体
が示される。封鎖ポリイソシアネートの例としてオクタ
ノ−ルー封鎖イソホロンまたはトルエンジイソシアネー
トがあげられる。しかし、低温硬化の観点から最良の結
果は、部分的にメチロール化されたメラミン、例えば約
５モルパーセントから約４０モルパーセントまでのメチ
ロール基を含むものを用いることから得られる。これに
よって迅速な反応性が得られ、分校が制限され、高度に
たわみ性の硬化フィルムを生ずる。特に適当な硬化剤を
与えるために使用される商業製品はアメリカン シアナ
ミド（＾ＩＨｒｉＣａｎ Ｃｙａｎａｌｌｉｄ）から得
られるシメル（Ｃｙｍｅｌ）製品３２３，３２５，３２
７および３７０およびモンサント（Ｈｏｎｓａｎｔｏ）
製品７１７である。前に示したように、硬化剤は全樹脂
固体の５％から５０％までの母で、なるべくは全樹脂固
体の２５％から４５％までの但で使用される。
本発明に係る被覆物は種々な方法で適用できるが、吹付
けにより適用するのが特ににり、エアースプレーが典型
的である。被覆された熱可塑性成形物は約１８０″Ｆの
温度に保ったオープン中で３０分間硬化する。これはこ
のような中程度の時間内で完全硬化を与えるにしては異
常に低温度である。これらの低温度と存在する少Ｌ１の
メチルエチルケトン溶媒とによって熱可塑性８（４４は
Ｊｉｌｌｏを受けない。この硬化が完全であることは耐
溶媒性および耐候性によって、また硬化後の熱老化にさ
らしたとき脆くなりにくいことによって明白である。
けにより適用するのが特ににり、エアースプレーが典型
的である。被覆された熱可塑性成形物は約１８０″Ｆの
温度に保ったオープン中で３０分間硬化する。これはこ
のような中程度の時間内で完全硬化を与えるにしては異
常に低温度である。これらの低温度と存在する少Ｌ１の
メチルエチルケトン溶媒とによって熱可塑性８（４４は
Ｊｉｌｌｏを受けない。この硬化が完全であることは耐
溶媒性および耐候性によって、また硬化後の熱老化にさ
らしたとき脆くなりにくいことによって明白である。
本発明に係る被覆物は透明でもあるいはＤｒｉｌｌ添加
してもよく、そして特別な目的に対して補助剤を存在さ
せてもよい。このようにして、アルミニウムフレークと
混合したセルロ゛−スアセデートブチレート２〜８重量
％、なるべくは約４％を含めることが許される。アルミ
ニウムフレークの特に適当な量は約８中呈％である。
してもよく、そして特別な目的に対して補助剤を存在さ
せてもよい。このようにして、アルミニウムフレークと
混合したセルロ゛−スアセデートブチレート２〜８重量
％、なるべくは約４％を含めることが許される。アルミ
ニウムフレークの特に適当な量は約８中呈％である。
吹付は施用は典型的には約１．５から２．０ミルまでの
被覆物を適用づるであろう。透明被覆物を適用する場合
には、典型的には１．０から２．０ミルの厚さで用いら
れるが、顔料入り被覆物は普通はよりＲシい、即ち０．
５から１．０ミルである。
被覆物を適用づるであろう。透明被覆物を適用する場合
には、典型的には１．０から２．０ミルの厚さで用いら
れるが、顔料入り被覆物は普通はよりＲシい、即ち０．
５から１．０ミルである。
本発明に係る被覆物は非常にたわみ性であるが、これら
はそれでも指のつめでの引掻きに抵抗する程十分に硬い
。
はそれでも指のつめでの引掻きに抵抗する程十分に硬い
。
水用ＩＩｌ書本ヅ〕おＪ−び特許請求の範囲のすべてに
わたってあらゆる部数および割合は特に断らない限り重
量で表わし【ある。
わたってあらゆる部数および割合は特に断らない限り重
量で表わし【ある。
本発明を下記の例により説明する。
例１
（ポリエステル前駆物質の製造）
かきまぜ機、温度：１．７段シュナイダー塔、ディーン
ースタークトラップ、コンデンサーおよびＮ２掃気を具
え１．：２２ ｊ！四頚丸底フラスコにアジピンＭ（３
１，０５モル）、アゼライン酸（″２４．８７モル）お
よび１．４−ブタンジオール（７５，５４モル）を入れ
た。上記をＮ２下１４０〜２３０℃の温度範囲にわたり
２１時器量熱する。最初の１４肋間後、留出物の回収を
Ｂめるためキシレン（３００ｍｉりを加えた。上記２１
時間の間に留出液（Ｎ２０）を除去した。生じたポリエ
ステルの酸価を０．ＩＮＫＯ＋−（で直接滴定すること
により調べた。このポリエステル生成物に対して試料１
ｇ当りＫＯ３４，３ｍｇという最終酸価およびＫＯＨ１
４８ｒＰＪ／’Ｊ Ｎ ＶＭ（９５，３％ＮＶＭ）とい
うヒドロキシル価（ＰＭＯＡ／イミダゾール法）を得た
。
ースタークトラップ、コンデンサーおよびＮ２掃気を具
え１．：２２ ｊ！四頚丸底フラスコにアジピンＭ（３
１，０５モル）、アゼライン酸（″２４．８７モル）お
よび１．４−ブタンジオール（７５，５４モル）を入れ
た。上記をＮ２下１４０〜２３０℃の温度範囲にわたり
２１時器量熱する。最初の１４肋間後、留出物の回収を
Ｂめるためキシレン（３００ｍｉりを加えた。上記２１
時間の間に留出液（Ｎ２０）を除去した。生じたポリエ
ステルの酸価を０．ＩＮＫＯ＋−（で直接滴定すること
により調べた。このポリエステル生成物に対して試料１
ｇ当りＫＯ３４，３ｍｇという最終酸価およびＫＯＨ１
４８ｒＰＪ／’Ｊ Ｎ ＶＭ（９５，３％ＮＶＭ）とい
うヒドロキシル価（ＰＭＯＡ／イミダゾール法）を得た
。
（ポリエステルー−ウレタンの製造）
かきまぜ鍬、温度計、コンデンサーおよびＮ２掃気を具
えた２２１四頚丸底フラスコに、−ヒで調製したポリエ
ステル前駆物質（７５００ｇ、９５．３％ＮＶＭ＞、ウ
レタン等級メチルエチルケトン（５１０１ｇ）およびジ
ブチルスズジラウレート（５，５ｇ）を加えた。次に、
ジシクロヘキシルメタン−４，４′ジイソシアネート［
デスモジュール（Ｄｃ５ｍｏｄｕｒ） Ｗを使用できる
］（２１００ｇ）を上記溶液に４５分間にわたり三つの
等部分に分ｔＪて加えた。幾分かの発熱（３時間にわた
り１０℃）が認められた。次に、上記を６０℃に加熱し
、この温度に１８時間保った。
えた２２１四頚丸底フラスコに、−ヒで調製したポリエ
ステル前駆物質（７５００ｇ、９５．３％ＮＶＭ＞、ウ
レタン等級メチルエチルケトン（５１０１ｇ）およびジ
ブチルスズジラウレート（５，５ｇ）を加えた。次に、
ジシクロヘキシルメタン−４，４′ジイソシアネート［
デスモジュール（Ｄｃ５ｍｏｄｕｒ） Ｗを使用できる
］（２１００ｇ）を上記溶液に４５分間にわたり三つの
等部分に分ｔＪて加えた。幾分かの発熱（３時間にわた
り１０℃）が認められた。次に、上記を６０℃に加熱し
、この温度に１８時間保った。
ｎ−ブチルアミン滴定方によってこの反応中ずつと残留
イソシアネー１〜パーセントを測定した。得られたポリ
エステル−ウレタン樹脂は下記特性を示した：ＮＣＯ％
：検出されず、ＮＶＭ％：６４．８、ヒドロキシル価：
ＫＯＨ２０η／ＮＶＭ９、および醒ｌｌｌ１：ＫＯＩ−
１３，４り／ｇＮＶＭ。
イソシアネー１〜パーセントを測定した。得られたポリ
エステル−ウレタン樹脂は下記特性を示した：ＮＣＯ％
：検出されず、ＮＶＭ％：６４．８、ヒドロキシル価：
ＫＯＨ２０η／ＮＶＭ９、および醒ｌｌｌ１：ＫＯＩ−
１３，４り／ｇＮＶＭ。
例２
メチロール基８モルパーセントを含む部分メチロール化
メラミンをｎ−ブタノール中８０％固体溶液として用意
Ｊる（アメリカン シアナミドプロダクト シメル３２
５を使用できる）。次にこの溶液を下記の処方（すべて
の部数は重量部）を用いて例１の溶液生成物と合わせる
。
メラミンをｎ−ブタノール中８０％固体溶液として用意
Ｊる（アメリカン シアナミドプロダクト シメル３２
５を使用できる）。次にこの溶液を下記の処方（すべて
の部数は重量部）を用いて例１の溶液生成物と合わせる
。
部 数 成 分１１５
３ 例１のポリウレタン樹脂溶液５０８ 上
記メヂロール化メラミン９２ Ｆｉ性リン酸フェ
ニル［モビル（Ｈｏｌ＋ｉｌ）製品ＰＡ７５を使用でき
る１ ３０ セルロースアヒデートブチレート［イースト
マン ケミカル （Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）ｊｌＪ品ＡＢ３
８１−２０を使用できる］ ２３ フェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤［
チバ ガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８を使
用できる］ ４７ アルミニウム顔料［シルバーライン マヌフ
ァクチャーリング （Ｓｉｌｖｃｒｌｉｎｃ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎ
ｇ）製品スパークル シルバー５０００ＡＲ を使用できる１′ １．０ シリコーン潤滑剤［ダウ ］−二ソングＤｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ）から１！ＩられるＤＣ５７を使用で
さる］ 部 数 成 分４３０
ブチルアルコール ６５５ ｖＭＧＰ ナフサ ２６４ メチルエチルケトン ６３０ ニブルアルコール ３４６ エチレングリコール ｎ−ブチルニーチル 次に上記溶液をピネラル エレクトリット キセノイ（
Ｇｅｎｅｒａｌ ［１ｃｃｔｒｉｃ Ｘｅｎｏｙ）ｌｉ
ｄ成形物に吹付けにより適用し１．５ミルから４．０ミ
ルにわたる厚さを有する７１１ 覆物を付着させた。こ
れを１８０°Ｆに保ったＡ゛−アン中で３０分間焼付け
ることにより硬化した。得られた被覆物はメチルエチル
ケトンに対し耐溶媒性があり、水、塩酸溶液、セッケン
溶液Ｊｊよびガソリンに対し受は入れることのできる科
学的抵抗性を有し、人口耐候試験に十分耐える性能を右
した。これらは指のつめによる引掻きに耐える程十分に
堅く、高度にたわみ性であった。
３ 例１のポリウレタン樹脂溶液５０８ 上
記メヂロール化メラミン９２ Ｆｉ性リン酸フェ
ニル［モビル（Ｈｏｌ＋ｉｌ）製品ＰＡ７５を使用でき
る１ ３０ セルロースアヒデートブチレート［イースト
マン ケミカル （Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）ｊｌＪ品ＡＢ３
８１−２０を使用できる］ ２３ フェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤［
チバ ガイギー（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）のチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）３２８を使
用できる］ ４７ アルミニウム顔料［シルバーライン マヌフ
ァクチャーリング （Ｓｉｌｖｃｒｌｉｎｃ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎ
ｇ）製品スパークル シルバー５０００ＡＲ を使用できる１′ １．０ シリコーン潤滑剤［ダウ ］−二ソングＤｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ）から１！ＩられるＤＣ５７を使用で
さる］ 部 数 成 分４３０
ブチルアルコール ６５５ ｖＭＧＰ ナフサ ２６４ メチルエチルケトン ６３０ ニブルアルコール ３４６ エチレングリコール ｎ−ブチルニーチル 次に上記溶液をピネラル エレクトリット キセノイ（
Ｇｅｎｅｒａｌ ［１ｃｃｔｒｉｃ Ｘｅｎｏｙ）ｌｉ
ｄ成形物に吹付けにより適用し１．５ミルから４．０ミ
ルにわたる厚さを有する７１１ 覆物を付着させた。こ
れを１８０°Ｆに保ったＡ゛−アン中で３０分間焼付け
ることにより硬化した。得られた被覆物はメチルエチル
ケトンに対し耐溶媒性があり、水、塩酸溶液、セッケン
溶液Ｊｊよびガソリンに対し受は入れることのできる科
学的抵抗性を有し、人口耐候試験に十分耐える性能を右
した。これらは指のつめによる引掻きに耐える程十分に
堅く、高度にたわみ性であった。
Claims (13)
- （１）有機ジイソシアネートと化学量論的過剰の本質的
に線状のヒドロキシ官能性ポリエステルとのヒドロキシ
官能性ポリウレタン樹脂状反応生成物において、前記ポ
リエステルがＣ＿４〜Ｃ＿１＿０脂肪族ジカルボン酸ま
たはその無水物とアルコール／酸モル比３／２から６／
５を与える化学量論的過剰のＣ＿３〜Ｃ＿８脂肪族ジオ
ールとのポリエステル化反応生成物であり、前記ポリエ
ステルが１０未満の酸価を有し、そして前記ジイソシア
ネートを２／３から１２／１３のＮＣＯ／ＯＨ比を与え
る量で使用することを特徴とする上記反応生成物。 - （２）ジイソシアネートが脂肪族である特許請求の範囲
第１項記載のポリウレタン。 - （３）３０℃から５０℃の範囲内で融ける固体樹脂であ
る特許請求の範囲第１項記載のポリウレタン。 - （４）アルコール対酸比が約５／４であり、ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ比が約３／４から７／８である特許請求の範囲第１項
記載のポリウレタン。 - （５）ジカルボン酸が主要重量割合のアジピン酸からな
り、ジオールが１，４−ブタンジオールである特許請求
の範囲第１項記載のポリウレタン。 - （６）ジカルボン酸が主要重量割合のアジピン酸からな
り、ジオールが１，４−ブタンジオールであり、ポリエ
ステルが５未満の酸価および約５０から約１７０までの
ヒドロキシ価を有する特許請求の範囲第４項記載のポリ
ウレタン。 - （７）低い焼付け温度で硬化してたわみ性フィルムを形
成する然硬化性溶液被覆組成物において、有機溶媒中に
溶解した全樹脂固体の５〜５０％のヒドロキシ基反応性
硬化剤、および脂肪族ジイソシアネートと化学量論的過
剰の本質的に線状のヒドロキシ官能性ポリエステルとの
ヒドロキシ官能性ポリウレタン反応生成物を有する有機
溶媒からなり、前記ポリエステルがＣ＿４〜Ｃ＿１＿０
脂肪族ジカルボン酸またはその無水物とアルコール／酸
モル比３／２から６／５を与える化学量論的過剰のＣ＿
３〜Ｃ＿８脂肪族ジオールとのポリエステル化反応生成
物であり、前記ポリエステルが１０未満の酸化を有し、
前記ジイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ比２／３から１２
／１３までを与える量で使用することを特徴とする上記
組成物。 - （８）低い焼付け温度で硬化してたわみ性フィルムを形
成する熱硬化性溶液被覆組成物において、全樹脂固体の
５〜５０％の部分的にメチロール化したメラミン、およ
び脂肪族ジイソシアネートと化学量論的過剰の本質的に
線状のヒドロキシ官能性ポリエステルとのヒドロキシ官
能性ポリウレタン反応生成物を溶解した有機溶媒からな
り、前記ポリエステルがＣ＿４〜Ｃ＿１＿０脂肪族ジカ
ルボン酸またはその無水物とアルコール／酸モル比３／
２から６／５を与える化学量論的過剰のＣ＿３〜Ｃ＿８
脂肪族ジオールとのポリエステル化反応生成物であり、
前記ポリエステルが１０未満の酸価を有し、前記ジイソ
シアネートが２／３から１２／１３までのＮＣＯ／ＯＨ
比を与える量で使用されることを特徴とする上記組成物
。 - （９）部分的にメチロール化したメラミンが約５モルパ
ーセントから約４０モルパーセントまでのメチロール基
を含む特許請求の範囲第８項記載の熱硬化性溶液被覆組
成物。 - （１０）溶液が６０〜７２％の樹脂固体含量を有する特
許請求の範囲第９項記載の熱硬化性溶液被覆組成物。 - （１１）溶液が６４〜７０％の樹脂固体含量を有する特
許請求の範囲第９項記載の熱硬化性溶液被覆組成物。 - （１２）アルコール対酸比が約５／４であり、ＮＣＯ／
ＯＨ比が約３／４である特許請求の範囲第１０項記載の
熱硬化性溶液被覆組成物。 - （１３）ジカルボン酸が主要重量割合のアジピン酸から
なり、ジオールが１，４−ブタンジオールである特許請
求の範囲第１２項記載の熱硬化性溶液被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US636020 | 1984-07-30 | ||
| US06/636,020 US4530977A (en) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Low temperature-curing polyester urethane systems |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6142525A true JPS6142525A (ja) | 1986-03-01 |
Family
ID=24550066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60167367A Pending JPS6142525A (ja) | 1984-07-30 | 1985-07-29 | 低温硬化性ポリエステルウレタン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4530977A (ja) |
| EP (1) | EP0172993A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6142525A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU85966A1 (de) * | 1985-06-20 | 1987-01-13 | Labofina Sa | Polyesterurethanes hydroxy-functionnels,leur preparation et compositions les contenant |
| EP0316483B1 (en) * | 1987-11-10 | 1992-08-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Chip resistant coating composition ix |
| DE3903537A1 (de) * | 1989-02-07 | 1990-08-09 | Basf Ag | Kaelteschlagzaehe, gut fliessfaehige, thermoplastische polyurethan-elastomerzusammensetzungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JP3179177B2 (ja) * | 1992-04-10 | 2001-06-25 | 昭和高分子株式会社 | ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステル |
| JP5285424B2 (ja) * | 2005-07-01 | 2013-09-11 | ザ シャーウィン−ウィリアムズ カンパニー | 水酸基変性ポリウレタン分散体結合剤を含む多層コーティング系 |
| US20090191407A1 (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Lewarchik Ronald J | Coatings providing low surface emissivity |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3458459A (en) * | 1965-10-12 | 1969-07-29 | Allied Chem | Gloss retaining urethane coating compositions |
| DE1915800B2 (de) * | 1968-03-27 | 1976-03-25 | Ashland Oil, Inc., Ashland, Ky. (V.St.A.) | Verfahren zur herstellung von urethanmodifizierten polyestern und ihre verwendung |
| US3666835A (en) * | 1970-04-16 | 1972-05-30 | Sun Chemical Corp | Polyurethane systems |
| US3726835A (en) * | 1971-01-12 | 1973-04-10 | Thiokol Chemical Corp | Polyurethane prepolymers cured with melamine or dicyandiamide |
| DE2316293A1 (de) * | 1973-03-31 | 1974-10-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyesterolen |
| DE2331792A1 (de) * | 1973-06-22 | 1975-01-16 | Bayer Ag | Pigmentpasten |
| US4017556A (en) * | 1975-03-20 | 1977-04-12 | American Cyanamid Company | Polymeric substrates coated with reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin |
| US4021505A (en) * | 1975-03-20 | 1977-05-03 | American Cyanamid Company | Mar-resistant coating composition of reaction product of hydroxy-terminated urethane and melamine resin |
| US4130692A (en) * | 1976-10-20 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Coating compositions comprising alkoxymethylaminotriazines, polyols and polyether triols |
| US4387194A (en) * | 1982-07-22 | 1983-06-07 | General Motors Corporation | High solids internally U.V. stabilized melamine cured urethane paint |
| US4451622A (en) * | 1983-04-12 | 1984-05-29 | Henkel Corporation | Urethane prepolymers crosslinked with amino crosslinking agents |
-
1984
- 1984-07-30 US US06/636,020 patent/US4530977A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-05-11 EP EP85105804A patent/EP0172993A1/en not_active Withdrawn
- 1985-07-29 JP JP60167367A patent/JPS6142525A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0172993A1 (en) | 1986-03-05 |
| US4530977A (en) | 1985-07-23 |
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