JPS6142303A - 多孔質膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は親水化処理された多孔質膜に関するものであり
、更に詳しくは、複合脂質及び酸化防止剤により親水化
処理された多孔質膜区間するものである。

〔従来の技術〕

疎水性多孔質膜は、（１）耐薬品性に優れる、（２）耐
バクテリア性に優れる、（３）生体適合性に優れる、等
の特徴を有しており、各種の水処理用分離膜として工業
用途に、又プラズマセパレータ−や人工肺用膜として医
療用途罠広く使用されるようになって来た。このような
用途の中で水又は水溶液をｒ過分離する場合は、疎水性
多孔質膜を何らかの手段で親水化処理する必要がある。

親水化の手段はこれまでにいくつか提案されている。例
えば、コロナ放電処理による方法や酸化性の薬剤による
方法が検討されて来たが、コロナ放電による処理法では
多孔質膜の孔構造に著しい変化が生じたり、又恒久的な
親水化ができない等の問題点がある。さらに酸化性の薬
剤による化学的な親水化処理法の場合は、薬剤による多
孔質膜の基質の損傷が著しい点や多孔質内部に浸透した
薬剤の除去が困難であると言った不都合があり、余り好
ましい方法とは言えない。

現在量も信頼性のある疎水性多孔質膜の親水化処理法は
、多孔質膜の多孔部にエタノール等の水に可溶で表面張
力の低い液体を通じた後に水で置換する方法である。こ
の方法の場合は、多孔質膜内部に充填された水が一旦抜
けるとその親水性は消失してしまい、再度親水化処理す
る必要が生じるため、親水化処理後の多孔質膜の取扱い
性が非常に困難であった。

更に、界面活性能を有する物質を疎水性多孔質膜に付着
させる方法も検討されて来たが、付着の安定性及び界面
活性剤の生体に対する安全性から見て未だ不充分なもの
であった。

本発明者は、先に親水化処理法としてより簡便であり、
一度水が疎水性多孔質膜の多孔質構造から抜は出しても
再度水を容易に充填しうる親水化特性を有しておりかつ
医療器材として使用した場合においても人体に対する毒
性のない親水化処理された多孔質膜を得ることを目的と
して、複合脂質処理層を有する多孔質膜を見い出した（
特願昭５９−１２３４０５号）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、複合脂冒成分中には不飽和の脂肪酸が含
まれているために、空気中の酸素により酸化変性され易
く褐変や異臭の発生といつた点で長期間の保存には問題
があった。

本発明者等は上述した如き現状に鑑み、親水化処理法と
してより簡便であり、一度水が疎水性多孔質膜の多孔質
構造から抜は出しても再度水を容易に充填しうる親水化
特性を有しており、かつ医療器材として使用した場合に
おいても人体に対する毒性がなく、長期間の保存にも充
分に安定である親水化処理された多孔質膜を得ることを
目的として検討した結果、本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の要旨とするところは、空孔率が２０〜９０　ｖ
ｏＪ％の範囲にある疎水性多孔質膜であって、該多孔質
膜の微細孔表面の少なくとも一部に複合脂質及び酸化防
止剤からなる親水性層を有していることを特徴とする多
孔質膜にある。

本発明を実施するに際して用いる疎水性多孔質膜の素材
としては、ポリエチレン、ポリフロピレン、ポリ−４−
メチルペンテン−１等のポリオレフィン、ポリフッ化ビ
ニリデン、ボリテドラフルオロエチレン、ｓ弗化プロピ
レンと４弗化エチレンの共重合体、これら弗素化オレフ
ィン系モノマーとオレフィンモノマー〇共重合体等のポ
リ弗素化オレフィンを挙げることができる。

多孔質膜の製造法としては溶融賦型−延伸法。

溶融賦型−抽出法、湿式賦型法等の種々の製造法を用い
ることができる。

多孔質膜の空孔率は２０〜９０　ｖｏＡ！％の範囲にあ
ることが好ましく、空孔率が２０％以下のものは親水化
処理により多孔質膜のｒ適時性が低下するので好ましく
なく、一方空孔率が９０％以上のものは多孔質膜自体の
強度が低下するので好ましくない。

本発明の親水性多孔質膜を得るのに際して用いる複合脂
質としては、レシチン、ホスファチジルエタノールアミ
ン、スフィンゴミエリン等種々の天然物及び合成物のも
のが可能であるが特に卵黄レシチン、大豆レシチンが好
ましい。

複合脂質は嚇独でも、二種以上混合して用いても良い。

本発明の酸化防止剤としては、特にビタミンＥ、ビタミ
ンＣ，エリソルビン酸、グアヤク脂。

ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシルアニ
ソール、ノルジヒドログアヤレツク酸。

没食子酸インアミル、没食子酸プロピル、プロトカテキ
ュ酸エチルが好適である。酸化防止剤は単独でも、二種
以上混合して用いても良い。

酸化防止剤の量が複合脂質に対して０．００１〜１０％
、好ましくは０．００５〜５％であればその効果が発現
される。

多孔質膜の親水化処理方法としては、複合脂質及び酸化
防止剤の水溶液又は有機溶剤溶液で疎水性多孔質膜を処
理すればよく、かくすることによって多孔質膜の微細孔
表面の少なくとも一部に複合脂質及び酸化防止剤からな
る親水性層が形成される。複合脂質溶液中の複合脂質濃
度は０．５重量％以上であれば良い。溶剤としては、親
水化処理のやり易さ及び生体に対する安全性の点からエ
タノール及びエタノールと水の混合溶液を用いるのが好
ましく、混合溶液の場合はエタノールが５０％以上であ
ることが好ましい。複合脂質と酸化防止剤からなる層は
多孔質膜の微細孔表面部分を必ずしも完全に被覆する必
要はなく、膜に対して０．５重量％以上付着していれば
充分に親水性を発現し、１重量％以上付着していること
が好ましい。なお、複合脂質と酸化防止剤とが膜に過度
に付着すると透水量の低下がおこるため複合脂質と酸化
防止剤の膜に対する付着量は１００重量％以下であるこ
とが好ましい。複合脂質及び酸化防止剤と多孔質膜のポ
リマー基材との組合せによる親水性は極めて優れており
、複合脂質及び酸化防止剤の溶液で処理後乾燥した多孔
質膜に通水すると容易に水を多孔質膜内部へ入れること
ができる。

多孔質膜の形態としては中空糸状、チューブ状。

フィルム状どのような形態でも良い。

〔実施例〕

以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１〜４、比較例１〜３ 中空糸内径２６５μ、膜厚５０μ、空孔率６８％の微多
孔質ポリエチレン中空糸膜な第１表に示す複合脂質と酸
化防止剤の混合溶液に１分間浸漬後室温で４８時間減圧
乾燥した。膜面積が１５０鑞２　のモジュールを作製し
１００龍）１／の圧力で蒸留水を通水したところ透水速
度は第１表の水フラックス■に示すような結果であった
。つづいて中空糸膜内部の水を検液し、空気圧０．５　
ｋｇ／α２で一晩中空糸を乾燥させてから蒸留水を１０
０ＩＩＨＪＩ　の圧力で通水したところ透水速度は水フ
ラックス■に示すように極めて安定に発現していた。比
較例３に示すように、実施例１〜４の中空糸膜と同じも
のを用いて膜面積が１５０ｃｍ″　のモジュールを作製
し、複合脂質を用いず、エタノールを５９　ｍｖｍｉｎ
の流量で通液後、蒸留水で洗浄置換を行ない親水化処理
をおこなった後、中空糸膜内部に気泡を入れないように
注意して１００ｎＨ７の圧力で蒸留水を通水したところ
透水速度は３．９Ｕ讐、ｈｒ−ｓｎＨｐであったが、実
施例１〜４の場合と同様に中空糸膜内部の水を検液後中
空糸膜な乾燥させた場合は、圧力を２ｋｇＺｍｔに上げ
ても水の通過は認められなかった。

更に、複合脂質を付着させた中空糸膜を室温下で空気中
に２年間保存した後、複合脂質をエタノールで抽出乾固
し過酸化物価を測定した。

第１表に示すように、酸化防止剤を添加した場合は酸化
に対する安定性は極めて高くほとんど変性していないこ
とが理解される。

〔発明の効果〕

本発明の親水性多孔質膜は従来開発されてぎた親水化処
理膜に比べて、その親水性は極めて安定であり水が多孔
質膜の微細孔より一度離脱しても再度容易に水は微細孔
内部に浸透可能である。

また、通常の雰囲気下（空気中室温下）では複合脂質は
酸化され易く長期の保存には不適ではあるが、本発明の
酸化防上剤を用いることにより長期間その安定性が維持
される。

又、複合脂質は生体に由来するものが多くそのため極め
て安全性が高い。更に本発明に用いられる酸化防止剤も
食品用途に用いられ安全性が高いものである。従って本
発明の多孔質膜は人工腎臓、プラズマセパレーターなど
の医療用途に用いた場合に於いてもその安全性は極めて
高いものである。その他、工業用途分野での利用性も極
めて良好なものとすることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、空孔率が２０〜９０ｖｏｌ％の範囲にある疎水性多
   孔質膜であつて、該多孔質膜の微細孔表面の少なくとも
   一部に複合脂質及び酸化防止剤からなる親水性層を有し
   ていることを特徴とする多孔質膜。 ２、疎水性多孔質膜がポリオレフィン又は弗素化ポリオ
   レフィンである特許請求の範囲第１項記載の多孔質膜。 ３、複合脂質が卵黄レシチン又は／および大豆レシチン
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の多孔質膜。 ４、酸化防止剤がビタミンＥ、ビタミンＣ、エリソルビ
   ン酸、グアヤク脂、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチ
   ルヒドロキシルアニソール、ノルジヒドログアヤレツク
   酸、没食子酸イソアミル、没食子酸プロピル、プロトカ
   テキユ酸エチルからなる群から選ばれた少なくとも１種
   類のものであることを特徴とす る特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の多孔
   質膜。 ５、酸化防止剤の量が複合脂質に対し０．００５〜５重
   量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ない
   し第４項のいずれか一つに記載の多孔質膜。