JPS6135172B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6135172B2 JPS6135172B2 JP51017185A JP1718576A JPS6135172B2 JP S6135172 B2 JPS6135172 B2 JP S6135172B2 JP 51017185 A JP51017185 A JP 51017185A JP 1718576 A JP1718576 A JP 1718576A JP S6135172 B2 JPS6135172 B2 JP S6135172B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- salt
- aromatic hydroxy
- cyanogen halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Natural products N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 claims description 11
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- RJWLXGOSIRVRAR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1O RJWLXGOSIRVRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N cyanogen bromide Chemical compound BrC#N ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007861 trimeric product Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- ICGQLNMKJVHCIR-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxazetidin-4-one Chemical class O=C1ONO1 ICGQLNMKJVHCIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSKJIXLOKYWORS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzene-1,3-diol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C)=C1O WSKJIXLOKYWORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940044119 2-tert-butylhydroquinone Drugs 0.000 description 1
- NXTLHAJDCMVQFB-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-2,3-dimethylbutan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 NXTLHAJDCMVQFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOPOOXAVFKLDJQ-UHFFFAOYSA-N CN(CCCCCC(Cl)Cl)C Chemical compound CN(CCCCCC(Cl)Cl)C MOPOOXAVFKLDJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate group Chemical group [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N dimantine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NAPSCFZYZVSQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950010007 dimantine Drugs 0.000 description 1
- SUNVJLYYDZCIIK-UHFFFAOYSA-N durohydroquinone Chemical compound CC1=C(C)C(O)=C(C)C(C)=C1O SUNVJLYYDZCIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-methylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(C)CCCC MTHFROHDIWGWFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-methylethanamine Chemical compound CCN(C)CC GNVRJGIVDSQCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 238000005325 percolation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
- C07C261/02—Cyanates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高貯蔵安定性を有する高純度の芳香
族多官能性シアン酸エステルの製造法に関する。
族多官能性シアン酸エステルの製造法に関する。
随時ヘテロ環に結合され且つ各ヒドロキシル基
に対してオルト位に高々１個の立体障害置換法を
有するモノフエノール又はポリフエノールが不活
性な有機媒体中においてハロゲンシアニド及び第
三アミンと65℃以下の温度で反応しうる（モル比
１：１：１）ことは公知である（独国特許第
1195764号）。
に対してオルト位に高々１個の立体障害置換法を
有するモノフエノール又はポリフエノールが不活
性な有機媒体中においてハロゲンシアニド及び第
三アミンと65℃以下の温度で反応しうる（モル比
１：１：１）ことは公知である（独国特許第
1195764号）。
第三アミンの代りに反応条件下にフエノレート
を生成しうる無機塩基を用いることにより芳香族
シアン酸エステルが製造できることも公知である
（独国特許第1248668号）。
を生成しうる無機塩基を用いることにより芳香族
シアン酸エステルが製造できることも公知である
（独国特許第1248668号）。
更に、溶媒としての水及び／又はアルコールも
しくはアルコール混合物の存在下65℃以下の反応
条件においてフエノールをハロゲンシアニト及び
フエノレートを生成しうる塩基と反応させうるこ
とも独国特許第1248667号から公知である。
しくはアルコール混合物の存在下65℃以下の反応
条件においてフエノールをハロゲンシアニト及び
フエノレートを生成しうる塩基と反応させうるこ
とも独国特許第1248667号から公知である。
多くの場合、この方法で製造される多官能性シ
アン酸エステルは、必要な純度及び貯蔵安定性を
有さないので、プラスチツクスの製造に対する出
発物質として用いるのに実際上適当でない（例え
ば独国特許公報第1190184号）。
アン酸エステルは、必要な純度及び貯蔵安定性を
有さないので、プラスチツクスの製造に対する出
発物質として用いるのに実際上適当でない（例え
ば独国特許公報第1190184号）。
一方フエノレートとハロゲン化シアンとの反応
が王にトリアジン誘導体形の３量体生成物を与え
ることはすでに知られている。３量体生成物は反
応生成物としても生成するイミノ炭酸フエニルエ
ステルを経由して製造される（Leibigs Ann.
Chem.、287、319、及びBer.detsch.Ges.、28、
2467）。
が王にトリアジン誘導体形の３量体生成物を与え
ることはすでに知られている。３量体生成物は反
応生成物としても生成するイミノ炭酸フエニルエ
ステルを経由して製造される（Leibigs Ann.
Chem.、287、319、及びBer.detsch.Ges.、28、
2467）。
今回、高純度の多官能性芳香族シアン酸エステ
ルは、溶媒中、随時触媒量の第三アミンの存在下
に芳香族ジ又はポリヒドロキシ化合物のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩をハロゲンジアニ
ドと反応させることによつて高収率で製造できる
ことが発見された。
ルは、溶媒中、随時触媒量の第三アミンの存在下
に芳香族ジ又はポリヒドロキシ化合物のアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩をハロゲンジアニ
ドと反応させることによつて高収率で製造できる
ことが発見された。
本方法で使用しうる芳香族ジ又はポリヒドロキ
シ化合物は大多数公知である。本発明によれば、
置換基が存在する場合それが本方法の条件下に安
定であり且つ反応しないならば、随時置換されて
いてもよい２個又はそれ以上のフエノール性ヒド
ロキシル基を含有する芳香族でも実質的に使用で
きる。
シ化合物は大多数公知である。本発明によれば、
置換基が存在する場合それが本方法の条件下に安
定であり且つ反応しないならば、随時置換されて
いてもよい２個又はそれ以上のフエノール性ヒド
ロキシル基を含有する芳香族でも実質的に使用で
きる。
芳香族ジ又はポリヒドロキシ化合物は、一般式
（） 〔式中、Ｒは水素または炭素数１〜５のアルキル
基を表わし、ａは１又は２、好ましくは１であ
り、ｂは５−ａである〕 又は式（） 〔式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン鎖または
単結合を表わし、R1は水素または炭素数１〜５
のアルキル基を表わし、ｄは１又は２、好まくは
１であり、ｃは５−ｄである〕 に相当する。
（） 〔式中、Ｒは水素または炭素数１〜５のアルキル
基を表わし、ａは１又は２、好ましくは１であ
り、ｂは５−ａである〕 又は式（） 〔式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン鎖または
単結合を表わし、R1は水素または炭素数１〜５
のアルキル基を表わし、ｄは１又は２、好まくは
１であり、ｃは５−ｄである〕 に相当する。
適当な炭素数１〜５のアルキル基は、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、tert−ブチル及び異性体ペン
チル基、更に特にメチル、エチル及びtert−ブチ
ルである。
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、tert−ブチル及び異性体ペン
チル基、更に特にメチル、エチル及びtert−ブチ
ルである。
次のものは上記一般式（）に相当する化合物
の例として挙げることができる：ｍ−、ｐ−ジヒ
ドロキシベンゼン、２−tert−ブチルヒドロキノ
ン、２・４−ジメチルレゾルシノール、２・５−
シ−tert−ブチルヒドロキノン、テトラメチルヒ
ドロキノン、２・４・６−トリメチルレゾルシノ
ール、 次のものは上記一般式（）に相当する化合物
の例として挙げられる：ジヒドロキシジフエニ
ル、例えば４・4′−ジヒドロキシジフエニル、
２・2′−ジヒドロキシジフエニル、３・3′・５・
5′−テトラメチル−４・4′−ジヒドロキシジフエ
ニル、：ジヒドロキシジフエニルアルカン、例え
ば４・4′−ジヒドロキシ−ジフエニル−メタン、
２・２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２・２−ビス−（３・５−ジメチル−４−
ヒドロキシ−フエニル）−プロパン、、１・２−ビ
ス−〔ｐ−ヒトロキシフエニル〕−１・１・２・２
−テトラメチルエタン；クロログルシル リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、カルシウム、パリウム及びストロ
ンチウムは、フエノレートのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属成分として列率しうる。ナトリウ
ム、カルシウム及びバリウムは好適に用いられ
る。
の例として挙げることができる：ｍ−、ｐ−ジヒ
ドロキシベンゼン、２−tert−ブチルヒドロキノ
ン、２・４−ジメチルレゾルシノール、２・５−
シ−tert−ブチルヒドロキノン、テトラメチルヒ
ドロキノン、２・４・６−トリメチルレゾルシノ
ール、 次のものは上記一般式（）に相当する化合物
の例として挙げられる：ジヒドロキシジフエニ
ル、例えば４・4′−ジヒドロキシジフエニル、
２・2′−ジヒドロキシジフエニル、３・3′・５・
5′−テトラメチル−４・4′−ジヒドロキシジフエ
ニル、：ジヒドロキシジフエニルアルカン、例え
ば４・4′−ジヒドロキシ−ジフエニル−メタン、
２・２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２・２−ビス−（３・５−ジメチル−４−
ヒドロキシ−フエニル）−プロパン、、１・２−ビ
ス−〔ｐ−ヒトロキシフエニル〕−１・１・２・２
−テトラメチルエタン；クロログルシル リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、カルシウム、パリウム及びストロ
ンチウムは、フエノレートのアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属成分として列率しうる。ナトリウ
ム、カルシウム及びバリウムは好適に用いられ
る。
塩化シアン又は臭化シアンは、両方とも容易に
入手できるからハロゲン化シアンとして用いるの
に特に適当である。
入手できるからハロゲン化シアンとして用いるの
に特に適当である。
溶媒としては、イソプロパノール及び水の混合
溶媒が用いられる。
溶媒が用いられる。
本方法で触媒量が用いられる第三アミンは、好
ましくは一般式 〔上式中、R1、R2及びR3は炭素数１〜18のアルキ
ル基、フエニル基又は炭素数５〜６のシクロアル
キル基を表わし且つそれらは同一でも異なつても
よい〕 に相当する（例えば、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、メチルジエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、メチルジブチルア
ミン、シノニルメチルアミン、ジメチルステアリ
ルアミン、ジメチルジクロヘキシルアミン及びジ
エチルアニリン）。
ましくは一般式 〔上式中、R1、R2及びR3は炭素数１〜18のアルキ
ル基、フエニル基又は炭素数５〜６のシクロアル
キル基を表わし且つそれらは同一でも異なつても
よい〕 に相当する（例えば、トリメチルアミン、トリエ
チルアミン、メチルジエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、メチルジブチルア
ミン、シノニルメチルアミン、ジメチルステアリ
ルアミン、ジメチルジクロヘキシルアミン及びジ
エチルアニリン）。
一般に、第三アミンはジ又はポリアルカリ又は
アルカリ土類金属フエノレートに基づいて0.001
〜10重量％、更に特に0.001〜10重量％の量で用
いられる。しかしながら第三アミンの存在は絶対
的に本質的なものでない。
アルカリ土類金属フエノレートに基づいて0.001
〜10重量％、更に特に0.001〜10重量％の量で用
いられる。しかしながら第三アミンの存在は絶対
的に本質的なものでない。
本方法で用いるフエノレート化合物の製造法は
一般的に公知である。上述の芳香族ジ又はポリヒ
ドロキシ化合物をフエノレート生成のアルカル又
はアルカリ土類金属化合物と反応させる。この反
応には反応すべきフエノール性ヒドロキシル基１
モル当り0.1モルまでの過剰量の無機塩基を使用
する。得られるフエノレートを分離し又は直接、
即ち予しめ分離せずにハロゲン化シアンと反応さ
せる。
一般的に公知である。上述の芳香族ジ又はポリヒ
ドロキシ化合物をフエノレート生成のアルカル又
はアルカリ土類金属化合物と反応させる。この反
応には反応すべきフエノール性ヒドロキシル基１
モル当り0.1モルまでの過剰量の無機塩基を使用
する。得られるフエノレートを分離し又は直接、
即ち予しめ分離せずにハロゲン化シアンと反応さ
せる。
このように精造したフエノレートのハロゲン化
シアンとの炭なる反応は、ハロゲン化シアンの過
剰量が、用いるフエノレート基とその製造に用い
られ且つその製造後に依然存在する過剰なアルカ
リ土類金属化合物はアルカリ金属化合物との合計
に基ついて用いられるように行なわれる。この過
剰量は、フエノレート基の１モルプラスアルカリ
金属化合物又はアルカリ土類金属化合物の過剰モ
ル数に基づいて、１モルまで好ましくは0.4モル
までとすることができる。
シアンとの炭なる反応は、ハロゲン化シアンの過
剰量が、用いるフエノレート基とその製造に用い
られ且つその製造後に依然存在する過剰なアルカ
リ土類金属化合物はアルカリ金属化合物との合計
に基ついて用いられるように行なわれる。この過
剰量は、フエノレート基の１モルプラスアルカリ
金属化合物又はアルカリ土類金属化合物の過剰モ
ル数に基づいて、１モルまで好ましくは0.4モル
までとすることができる。
フエノレートとハロゲン化シアンとの反応に加
えて第三アミンを触媒として用いる場合、用いる
フエノレート基プラスアルカリ土類金属化合物又
はアルカリ金属化合物の過剰量プラス第三アミン
の合計に基づいてハロゲン化シアンを過剰量で用
いなければならない。
えて第三アミンを触媒として用いる場合、用いる
フエノレート基プラスアルカリ土類金属化合物又
はアルカリ金属化合物の過剰量プラス第三アミン
の合計に基づいてハロゲン化シアンを過剰量で用
いなければならない。
これは次の計算によつて例示される：
(a) フエノレート製造反応は、例えばジヒドロキ
シ化合物１モルをアルカリ金属化合物2.2モル
と反応させることによつて行なわれる。続いて
生成したジフエノレートをハロゲン化シアン
2.6モル（過剰アルカリ金属化合物当り0.2モル
＋フエノレート基当り２モル＋0.4モル＝ハロ
ゲン化シアン2.6モル）と反応させる。
シ化合物１モルをアルカリ金属化合物2.2モル
と反応させることによつて行なわれる。続いて
生成したジフエノレートをハロゲン化シアン
2.6モル（過剰アルカリ金属化合物当り0.2モル
＋フエノレート基当り２モル＋0.4モル＝ハロ
ゲン化シアン2.6モル）と反応させる。
(b) 10重量％の触媒（第三アミン）を用いる場
合、ジ又はポリアルカリ又はアルカリ土類金属
フエノレートに基づいてハロゲン化シアン11重
量％を更に添加しなければならない。
合、ジ又はポリアルカリ又はアルカリ土類金属
フエノレートに基づいてハロゲン化シアン11重
量％を更に添加しなければならない。
反応は−40〜＋65℃、好ましくは０〜30℃の温
度で行ないうる。塩化シアンを用いる場合反応は
好ましくはその沸点（13℃）以下の温度で行なわ
れ、一方臭化シアンを用いる場合には上述の温度
範囲の上方温度、例えば50℃以上の温度を適用す
ることもできる。
度で行ないうる。塩化シアンを用いる場合反応は
好ましくはその沸点（13℃）以下の温度で行なわ
れ、一方臭化シアンを用いる場合には上述の温度
範囲の上方温度、例えば50℃以上の温度を適用す
ることもできる。
本方法は、一般に随時触媒量の第三アミンの存
在下にジ又はポリアルカリ又はアルカリ土類金属
フエノレート溶液をハロゲン化シアンと反応させ
ることにより行なわれる。生成した多官能性芳香
族シアン酸エステルは公知の方法、例えば過、
真空過又は遠心分離によつて容易に分離でき
る。
在下にジ又はポリアルカリ又はアルカリ土類金属
フエノレート溶液をハロゲン化シアンと反応させ
ることにより行なわれる。生成した多官能性芳香
族シアン酸エステルは公知の方法、例えば過、
真空過又は遠心分離によつて容易に分離でき
る。
本方法は特に連続操作に適当である。この場合
にはフエノレート溶液及びハロゲン化シアンを混
合室中へ連続的に導入する。このときシアン酸エ
ステルがすぐに生成する。
にはフエノレート溶液及びハロゲン化シアンを混
合室中へ連続的に導入する。このときシアン酸エ
ステルがすぐに生成する。
芳香族多官能性シアン酸エステルはプラスチツ
クの製造に対する有用な出発物質である。それら
は公知の重合法（例えば独国特許公報第1190184
号）により種々の分野、例えば繊維強化プラスチ
ツク、成形及び注造樹脂、接着剤、コーテインク
剤又はラツカーとして使用しうる高分子量ポリト
リアジンとすることができる。
クの製造に対する有用な出発物質である。それら
は公知の重合法（例えば独国特許公報第1190184
号）により種々の分野、例えば繊維強化プラスチ
ツク、成形及び注造樹脂、接着剤、コーテインク
剤又はラツカーとして使用しうる高分子量ポリト
リアジンとすることができる。
本発明の方法によれば高純度の多官能性シアン
酸エステルが製造できることは特に驚くべきこと
である。少量の不純物、例えば未反応の出発物質
及び／又は１個のOH基だけが反応した芳香族ヒ
ドロキシル化合物及びイミノ炭酸エステルは、単
量体の貯蔵安定性及びそのポリトリアジンへの処
理に非常に悪影響を及ぼす。即ち適当な貯蔵安定
性を有する多官能性シアン酸エステルを従来法で
得ることはしばしば不可能である。更にこれら従
来法で得られるシアン酸エステルは、その不純物
がしばしばその重合を迅速且つ発熱的に進行せし
めるように重合活性剤として働くから処理するの
がしばしば非常に困難である。この結果の反応熱
はしばしば均一に除去できず、従つて重合体は完
全に使用不能となる。
酸エステルが製造できることは特に驚くべきこと
である。少量の不純物、例えば未反応の出発物質
及び／又は１個のOH基だけが反応した芳香族ヒ
ドロキシル化合物及びイミノ炭酸エステルは、単
量体の貯蔵安定性及びそのポリトリアジンへの処
理に非常に悪影響を及ぼす。即ち適当な貯蔵安定
性を有する多官能性シアン酸エステルを従来法で
得ることはしばしば不可能である。更にこれら従
来法で得られるシアン酸エステルは、その不純物
がしばしばその重合を迅速且つ発熱的に進行せし
めるように重合活性剤として働くから処理するの
がしばしば非常に困難である。この結果の反応熱
はしばしば均一に除去できず、従つて重合体は完
全に使用不能となる。
次の実施例は本発明を説明するが、これを限定
するものではない。実施例中パーセントは重量％
である。
するものではない。実施例中パーセントは重量％
である。
実施例 １
温度計及び滴下斗を有する２の撹拌機付き
容器中のイソプロパノール550mlに塩化シアン54
ｇ（0.88モル）を−５℃で導入した。次いで撹拌
且つ冷却しながら水520ml中荷性ソーダ32.3ｇ
（0.808モル）、２・２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン91.2ｇ（0.4モル）及びトリエ
チルアミン0.9ｇの溶液を反応温度が−５〜＋３
℃に保てるように滴下斗から滴々に添加した。
反応の完了時、反応混合物は６〜７のPH値を有し
た。沈殿したジシアネートを吸引過し、塩素イ
オンがなくなるまで水洗した。次いでこれをイソ
プロパノール50mlずつで３回洗浄し、空気流中で
乾燥した。収量：102ｇ（理論量の92％）、融点：
82℃、ｎ９０ Ｄ：1.5385。
容器中のイソプロパノール550mlに塩化シアン54
ｇ（0.88モル）を−５℃で導入した。次いで撹拌
且つ冷却しながら水520ml中荷性ソーダ32.3ｇ
（0.808モル）、２・２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン91.2ｇ（0.4モル）及びトリエ
チルアミン0.9ｇの溶液を反応温度が−５〜＋３
℃に保てるように滴下斗から滴々に添加した。
反応の完了時、反応混合物は６〜７のPH値を有し
た。沈殿したジシアネートを吸引過し、塩素イ
オンがなくなるまで水洗した。次いでこれをイソ
プロパノール50mlずつで３回洗浄し、空気流中で
乾燥した。収量：102ｇ（理論量の92％）、融点：
82℃、ｎ９０ Ｄ：1.5385。
得られたジシアネートは150℃で18時間内にシ
アネート基48％の転化率まで３量化し、独国特許
公報第1190184号によるプラスチツクの製造に対
する出発化合物として異常な程適当である。これ
に対し独国特許第1195764号又は第1248668号の方
法で得られる同一のジシアネートは150℃で１〜
５時間以内に強い発熱と制察できずに48％の転化
率まで３量化した。
アネート基48％の転化率まで３量化し、独国特許
公報第1190184号によるプラスチツクの製造に対
する出発化合物として異常な程適当である。これ
に対し独国特許第1195764号又は第1248668号の方
法で得られる同一のジシアネートは150℃で１〜
５時間以内に強い発熱と制察できずに48％の転化
率まで３量化した。
実施例 ２
２・２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−プ
ロパン（ビスフエノールＡ）のジシアネートを連
続的に製造するために、ビスフエノールA1824ｇ
（８モル）、水酸化ナトリウム659ｇ（16.5モル）、
トリエチルアミン18ｇ及び水9860ｇから溶液を調
製した。更に、５℃に予冷却した塩化シアン1180
ｇ（19.2モル）（ピスフエノールＡに基づいて120
％）及びイスプロパノール8440ｇを添加した。両
溶液を氷水で冷却した秤量容器中に導入し、秤量
ポンプによりジヤケツト冷却系、強力撹拌機及び
溢流口を備えた反応容器（容量500ml）中ヘキヤ
ピラリーから同期的に噴霧した。反応温度を冷却
によつて−５〜＋３℃に保つた。生成した結晶ス
ラツジを連続的に吸引過し、ヒスフエノールＡ
−ジシアネートKg当り水：イソプロパノール混合
物（１：１）500mlで洗浄した。次いで過残渣
を塩素イオンがなくなるまで水洗した。35℃の空
気流中で乾燥後、ジシアネート2030ｇ（理論量92
％）を得た。融点：82℃、ｎ９０ Ｄ1.5385。
ロパン（ビスフエノールＡ）のジシアネートを連
続的に製造するために、ビスフエノールA1824ｇ
（８モル）、水酸化ナトリウム659ｇ（16.5モル）、
トリエチルアミン18ｇ及び水9860ｇから溶液を調
製した。更に、５℃に予冷却した塩化シアン1180
ｇ（19.2モル）（ピスフエノールＡに基づいて120
％）及びイスプロパノール8440ｇを添加した。両
溶液を氷水で冷却した秤量容器中に導入し、秤量
ポンプによりジヤケツト冷却系、強力撹拌機及び
溢流口を備えた反応容器（容量500ml）中ヘキヤ
ピラリーから同期的に噴霧した。反応温度を冷却
によつて−５〜＋３℃に保つた。生成した結晶ス
ラツジを連続的に吸引過し、ヒスフエノールＡ
−ジシアネートKg当り水：イソプロパノール混合
物（１：１）500mlで洗浄した。次いで過残渣
を塩素イオンがなくなるまで水洗した。35℃の空
気流中で乾燥後、ジシアネート2030ｇ（理論量92
％）を得た。融点：82℃、ｎ９０ Ｄ1.5385。
得られたジシアネートは150℃で26時間以内に
理論量の48％の転化率まで３量化した。
理論量の48％の転化率まで３量化した。
実施例 ３
実施例２に記載の如く、２・２−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン1824ｇ（８モ
ル）、KOH922ｇ（16.5モル）及びトリエチルア
ミン18ｇの水5.2Kg中溶液を、塩化シアン1180ｇ
（19.2モル）及びイソプロパノール4800ｇの冷却
した混合物と−５〜＋３℃で反応させた。生成し
た結晶スラツジを実施例２と同一の方法で処理し
た。収量はジシアネート2020ｇ（理論量の約92
％）に相当した。融点：82℃、ｎ９０ Ｄ＝1.5385。
ヒドロキシフエニル）−プロパン1824ｇ（８モ
ル）、KOH922ｇ（16.5モル）及びトリエチルア
ミン18ｇの水5.2Kg中溶液を、塩化シアン1180ｇ
（19.2モル）及びイソプロパノール4800ｇの冷却
した混合物と−５〜＋３℃で反応させた。生成し
た結晶スラツジを実施例２と同一の方法で処理し
た。収量はジシアネート2020ｇ（理論量の約92
％）に相当した。融点：82℃、ｎ９０ Ｄ＝1.5385。
実施例 ４
１容量の撹拌機付きフラスコにイソプロパノ
ール75ml及び塩化シアン27ｇ（0.44モル）を−５
℃で導入した。窒素下に調製した水0.2中レゾ
ルシノール22ｇ（0.2モル）、水酸化ナリリウム
162ｇ（0.404モル）及びトリエチルアミン0.6ｇ
の溶液を実施例１と同一の方法で−５℃〜＋３℃
以下に滴々に添加した。反応の完了時に反応混合
物は67のPH値を有した。沈殿したジシアネートを
吸引別し、最初に水で完全に及び次いでイソプ
ロハノール３×50mlで洗浄し、空気中で乾燥し
た。収量：51ｇ（理論量の92％）、融点：82℃。
ール75ml及び塩化シアン27ｇ（0.44モル）を−５
℃で導入した。窒素下に調製した水0.2中レゾ
ルシノール22ｇ（0.2モル）、水酸化ナリリウム
162ｇ（0.404モル）及びトリエチルアミン0.6ｇ
の溶液を実施例１と同一の方法で−５℃〜＋３℃
以下に滴々に添加した。反応の完了時に反応混合
物は67のPH値を有した。沈殿したジシアネートを
吸引別し、最初に水で完全に及び次いでイソプ
ロハノール３×50mlで洗浄し、空気中で乾燥し
た。収量：51ｇ（理論量の92％）、融点：82℃。
実施例 ５
２・２−ビス−（３・５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン113.6ｇ（0.4モル）、
水120mg中の水酸化カリウム46.1ｇ（0.82モル）
及びイソプロパノール120ｇを、イソプロパノー
ル250ml及び塩化シアン54ｇ（0.88モル）の混合
物に撹拌しなから−５〜＋３℃下に滴々に添加し
た。反応の完了時、生成した結晶スラツジを吸引
別し、水で完全に及び次いで少量の冷イソプロ
パノールで洗浄した。空気中で乾燥後ジシアネー
ト119ｇ（理論量の90％）を得た。融点：134〜
135℃。
ロキシフエニル）−プロパン113.6ｇ（0.4モル）、
水120mg中の水酸化カリウム46.1ｇ（0.82モル）
及びイソプロパノール120ｇを、イソプロパノー
ル250ml及び塩化シアン54ｇ（0.88モル）の混合
物に撹拌しなから−５〜＋３℃下に滴々に添加し
た。反応の完了時、生成した結晶スラツジを吸引
別し、水で完全に及び次いで少量の冷イソプロ
パノールで洗浄した。空気中で乾燥後ジシアネー
ト119ｇ（理論量の90％）を得た。融点：134〜
135℃。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ヒドロキシ基モル当り0.1モルまでの
過剰量のアルカリ土類金属化合物及び／又はアル
カリ金属化合物を式（） 〔式中、Ｒは水素または炭素数１〜５のアルキル
基を表わし、ａは１又は２であり、ｂは５−ａで
ある〕 又は式（） 〔式中、Ａは炭素数１〜６のアルキレン鎖または
単結合を表わし、R1は水素または炭素数１〜５
のアルキル基を表わし、ｄは１又は２であり、ｃ
は５−ｄである〕 のジ又はポリヒドロキシ化合物と反応させること
によつて製造した芳香族ジ又はポリヒドロキシ化
合物のアルカリ土類金属塩及び／又はアルカリ金
属塩を、イソプロパノール及び水の混合溶媒の存
在下、随時芳香族ヒドロキシ塩に基づいて0001〜
10重量％の量の式 〔式中、R1′、R2′及びR3′は同一でも異なつてもよ
く、夫々炭素数１〜18のアルキル基、フエニル基
又は炭素数５〜６のシクロアルキル基を表わす〕 の第三アミンの存在下に、ハロゲン化シアンと−
40〜＋65℃の範囲の温度で反応させ、ここでハロ
ゲン化シアンは塩の製造に用いた金属化合物の過
剰量及び存在するならば第三アミン化合物と芳香
族ヒドロキシ塩との合計量に基づいて過剰量で存
在することを特徴とする多官能性シアン酸エステ
ルの製造法。 ２ ハロゲン化シアンの過剰量が芳香族ヒドロキ
シ基１モルプラス塩生成に用いる金属化合物の過
剰モル数当り１モルまでであり、そして芳香族ヒ
ドロキシ塩に基づいて1.1重量％のハロゲン化シ
アンを存在するならば第三アミンの１重量％当り
に更に使用することを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752507705 DE2507705A1 (de) | 1975-02-22 | 1975-02-22 | Verfahren zur herstellung hochreiner mehrwertiger cyansaeureester |
| DE19752529487 DE2529487C2 (de) | 1975-07-02 | 1975-07-02 | Verfahren zur Herstellung hochreiner, mehrwertiger Cyansäureester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51108038A JPS51108038A (en) | 1976-09-25 |
| JPS6135172B2 true JPS6135172B2 (ja) | 1986-08-12 |
Family
ID=25768536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51017185A Granted JPS51108038A (en) | 1975-02-22 | 1976-02-20 | Kojundonotakannoseishiansanesuterunoseizoho |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4046796A (ja) |
| JP (1) | JPS51108038A (ja) |
| AT (1) | AT342032B (ja) |
| CA (1) | CA1055513A (ja) |
| CH (1) | CH597165A5 (ja) |
| FR (1) | FR2301515A1 (ja) |
| GB (1) | GB1521193A (ja) |
| IT (1) | IT1053879B (ja) |
| NL (1) | NL182313C (ja) |
| SE (1) | SE425242B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0441906B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1992-07-09 | Totsuya Kk |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4157360A (en) * | 1978-04-26 | 1979-06-05 | Allied Chemical Corporation | Thermoformable compositions comprising a crosslinked polycyanurate polymer and a thermoplastic polymer |
| US4414366A (en) * | 1980-12-05 | 1983-11-08 | Allied Corporation | Low color compositions comprising a cross-linked polycyanurate polymer and a thermoplastic polymer |
| US4334045A (en) * | 1980-12-05 | 1982-06-08 | Allied Corporation | Low color compositions comprising a cross-linked polycyanurate polymer and a thermoplastic polymer |
| US4528366A (en) * | 1982-09-28 | 1985-07-09 | The Dow Chemical Company | Production of polytriazines from aromatic polycyanates with cobalt salt of a carboxylic acid as catalyst |
| US4751323A (en) * | 1983-11-16 | 1988-06-14 | The Dow Chemical Company | Novel polyaromatic cyanates |
| US4713442A (en) * | 1983-11-16 | 1987-12-15 | The Dow Chemical Company | Polyaromatic cyanate |
| US5162574A (en) * | 1986-11-24 | 1992-11-10 | Hi-Tek Polymers, Inc. | Bis(4-cyanatophenyl)-1,1-ethane |
| US5284968A (en) * | 1986-11-24 | 1994-02-08 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing bis (4-cyanatophenyl)-1,1-ethane |
| US4749760A (en) * | 1987-06-30 | 1988-06-07 | Shell Oil Company | Curable resin compositions |
| US5442039A (en) * | 1989-07-17 | 1995-08-15 | The Dow Chemical Company | Mesogenic polycyanates and thermosets thereof |
| US5428125A (en) * | 1989-07-17 | 1995-06-27 | The Dow Chemical Company | Mesogenic polycyanates and thermosets thereof |
| US4981994A (en) * | 1989-07-31 | 1991-01-01 | Shell Oil Company | Preparation of cyanate esters |
| US5206321A (en) * | 1991-10-03 | 1993-04-27 | The Dow Chemical Company | Polycyanates containing mesogenic moieties as lateral substituents |
| JP2013173838A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-09-05 | Dic Corp | シアン酸エステル樹脂、硬化性樹脂組成物、その硬化物、半導体封止材料、プリプレグ、回路基板、及び、ビルドアップフィルム |
| JP6098908B2 (ja) * | 2016-01-19 | 2017-03-22 | Dic株式会社 | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、半導体封止材料、プリプレグ、回路基板、及び、ビルドアップフィルム |
| CN111517990B (zh) * | 2020-06-04 | 2022-05-31 | 扬州天启新材料股份有限公司 | 一种双酚a氰酸酯树脂单体的改进合成工艺 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3107261A (en) * | 1958-11-28 | 1963-10-15 | Bayer Ag | Process for the production of phenyl cyanates and phenyl cyanates |
| DE1248668B (de) * | 1963-02-16 | 1967-08-31 | Farbenfabriken Bayer Aktienge Seilschaft Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Cyansaureestern |
| US3595900A (en) * | 1968-07-01 | 1971-07-27 | Minnesota Mining & Mfg | Cyanatophenyl-terminated polyarylene ethers |
-
1976
- 1976-02-17 US US05/658,815 patent/US4046796A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-02-19 SE SE7601930A patent/SE425242B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-19 NL NLAANVRAGE7601692,A patent/NL182313C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-20 CH CH210376A patent/CH597165A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-20 CA CA246,195A patent/CA1055513A/en not_active Expired
- 1976-02-20 AT AT121776A patent/AT342032B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-02-20 IT IT48199/76A patent/IT1053879B/it active
- 1976-02-20 JP JP51017185A patent/JPS51108038A/ja active Granted
- 1976-02-20 GB GB6764/76A patent/GB1521193A/en not_active Expired
- 1976-02-20 FR FR7604788A patent/FR2301515A1/fr active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0441906B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1992-07-09 | Totsuya Kk |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51108038A (en) | 1976-09-25 |
| IT1053879B (it) | 1981-10-10 |
| US4046796A (en) | 1977-09-06 |
| NL7601692A (nl) | 1976-08-24 |
| NL182313C (nl) | 1988-02-16 |
| NL182313B (nl) | 1987-09-16 |
| SE425242B (sv) | 1982-09-13 |
| CH597165A5 (ja) | 1978-03-31 |
| FR2301515B1 (ja) | 1979-05-18 |
| ATA121776A (de) | 1977-07-15 |
| AT342032B (de) | 1978-03-10 |
| GB1521193A (en) | 1978-08-16 |
| CA1055513A (en) | 1979-05-29 |
| FR2301515A1 (fr) | 1976-09-17 |
| SE7601930L (sv) | 1976-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6135172B2 (ja) | ||
| US4261922A (en) | Process for alkoxylation of phenols | |
| JPS6052696B2 (ja) | 高純度の多官能性シアン酸エステルの製法 | |
| IE40280L (en) | s-TRIAZINE PREPOLYMERS. | |
| US5284968A (en) | Process for preparing bis (4-cyanatophenyl)-1,1-ethane | |
| JPS5853012B2 (ja) | ポリフエニレンオキシドノセイゾウホウホウ | |
| US4847388A (en) | Polycyclic unsaturated ethers and esters | |
| US3211774A (en) | Process for preparing aromatic esters of chloroformic acid | |
| US4060541A (en) | Aromatic cyanic acid esters | |
| US3622541A (en) | Halogen-containing, high-molecular, soluble, thermoplastic polyaryl polyethers | |
| JPS5928539B2 (ja) | ビスフエノ−ルビスクロロ炭酸エステルの製造法 | |
| JPH0522694B2 (ja) | ||
| EP0344688A2 (en) | Process for producing a phenolate and process for producing an aromatic polyether ketone employing it | |
| US3755467A (en) | Tetrachloro aryl diethers | |
| JPS5949217B2 (ja) | 置換ジフェニルエ−テルの製造方法 | |
| EP0044089B1 (fr) | Nouveaux diesters d'acides bis (hydroxy-4 phényl) alkylphosphoniques | |
| JPH0825935B2 (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンおよびその製造方法 | |
| US3007846A (en) | Alkali metal salts of nitrofurantoin | |
| CA1080250A (en) | Tetrabromoxylylene diacrylates and substituted acrylates | |
| US4228308A (en) | Dehydrochlorination of a dihydroxydiphenyl trichloroethane | |
| IE69053B1 (en) | Process for the preparation of acyl cyanides in anhydrous medium | |
| US3737435A (en) | Cyclic nitrile carbonate group containing chloroformates | |
| US3358043A (en) | New halogenated bisphenols | |
| US4216316A (en) | Process for the production of alkyl cyanates and oligomers | |
| US5481019A (en) | Process for the preparation of alkali metal salts of cyanoacetone |