JPS6129993B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、木材、紙類、木質ボート類などの如
きセルロース系材料用防炎剤とて、セルロース系
材料に対する熱時黄変傾向の防止性（熱安定性）
及び防炎性に優れ、例えば紙類に施用した製品の
腰が良好で、さらに又、優れた防錆性も示すセル
ロース系材料用防炎剤に関する。 更に詳しくは、本発明は、スルフアミン酸グア
ニジン１モルに対して約0.2〜約1.2モルのホルム
アルデヒドを反応せしめて得られたスルフアミン
酸グアニジン−ホルムアルデヒド反応生成物と、
該反応生成物の重量（固形分として）に基いて約
３〜約25重量％のジシアンジアミド、リン酸グア
ニジン及びリン酸グアニル尿素よりなる群からえ
らばれた補助成分の少なくとも一種とを、有効成
分として含有することを特徴とするセルロース系
材料用防炎剤に関する。 従来、スルフアミン酸グアニジン−ホルムアル
デヒド反応生成物が、セルロース系材料を含有し
ていてもよいポリアミド繊維に対して防炎効果を
有することは知られている（特公昭47−2078
号）。又、ジシアンジアミド、リン酸グアニジ
ン、リン酸グアニル尿素がセルロース系材料に対
して防炎効果を有することも知られている。 しかしながら、これら防炎効果を有する化合物
には、それぞれ一長一短があり、優れた熱安定
性、防炎性、腰、防錆性などの望ましい諸性質を
兼備させることは困難である。例えば、上記スル
フアミン酸グアニジン−ホルムアルデヒド反応生
成物は良好な熱安定性（ハンター白度、200℃、
２分）を示すが、防炎性（限界付着率）にはなお
一層の改善が望まれるし、防錆性が悪い点にも難
点がある。一方、ジシアンジアミドは、防炎性が
悪く且つ防炎性を賦与するに足る量でセルロース
系材料に付着せしめること自体がすでに困難であ
る。又、リン酸グアニジンやリン酸グアニル尿素
は、熱安定性を悪化せしめることなしに所望の防
炎性を賦与することはできないために、所望の防
炎性を賦与し得る量で利用すると熱安定性の極端
な低下を生ずる難点がある。 本発明者等は、上述のような従来例における両
立し難い欠陥を克服すべく研究を行つた。その結
果、前記のスルフアミン酸グアニジン−ホルムア
ルデヒド反応生成物と、該反応生成物の重量（固
形分として）に基いて約３〜約25重量％のジシア
ンジアミド、リン酸グアニジン及びリン酸グアニ
ル尿素よりなる群からえらばれた補助成分の少な
くとも一種とを併用することによつて、上記両立
し難かつた望ましい諸性質の兼備が可能となり、
優れた熱安定性、防炎性、腰、さらには防錆性を
も兼備した卓越した防炎剤効果を示す防炎剤が提
供できることを知つた。 更に又、上記補助成分として、ジシアンジアミ
ドと、リン酸グアニジン及び／又はリン酸グアニ
ル尿素との組み合わせ補助成分を用いることによ
つて、上記卓越した防炎剤効果がきわめて顕著に
発揮されることを発見した。又、補助成分の量が
少なすぎると満足な改善が達成できないばかりで
はなく、過剰量すぎても改善効果が達成できなく
なるので、該補助成分は前記の副成分量で用いる
べきであることがわかつた。 従つて、本発明の目的は、優れた防炎剤効果を
兼備したセルロース系材料用防炎剤を提供するに
ある。 本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的
及び利点は、以下の記載から、一層明らかとなる
であろう。 本発明のセルロース系材料用防炎剤は、スルフ
アミン酸グアニジン１モルに対して約0.2〜約1.2
モルのホルムアルデヒドを反応せしめて得られた
スルフアミン酸グアニジン−ホルムアルデヒド反
応生成物と、該反応生成物の重量（固形分とし
て）に基いて約３〜約25重量％のジシアンジアミ
ド、リン酸グアニジン及びリン酸グアニル尿素よ
りなる群からえらばれた補助成分の少なくとも一
種とを、有効成分として含有する。 上記スルアミン酸グアニジン−ホルムアルデヒ
ド反応生成物の製法それ自体はよく知られてお
り、例えば、あらかじめPHを中性または弱アルカ
リ性に調整したホルマリンにスルフアミン酸グア
ニジンを加え、30〜90℃で、スルフアミン酸グア
ニジンが溶解するまで撹拌することにより、製造
することができる。 本発明においては、スルフアミン酸グアニジン
１モルに対して約1.2モル以下、好ましくは約0.2
〜約1.2モルのホルムアルデヒドを反応せしめて
得られた反応生成物の利用が望ましく、とくに
は、約0.3〜約１モルのホルムアルデヒドを反応
せしめて得られた反応生成物が好ましい。ホルム
アルデヒドの反応モルが多すぎると、熱安定性を
悪化せしめさらに防炎性をも低下させる傾向があ
るので好ましくない。又、ホルムアルデヒドの反
応モルが過少すぎると熱安定性が低下し、良好な
腰が得られない傾向があるので不利益である。従
つて、本発明においては、上記例示の如き反応モ
ル比のスルフアミン酸グアニジン−ホルムアルデ
ヒド反応生成物の利用が好適である。 本発明において、上述の如きスルフアミン酸グ
アニジン−ホルムアルデヒド反応生成物の主成分
量に対して、副成分量の補助成分が利用される
が、該スルフアミン酸グアニジン−ホルムアルデ
ヒド反応生成物の重量（固形分重量）に基いて約
３〜約25重量％、好ましくは約５〜約20重量％程
度の補助成分が利用される。補助成分の量が過少
にすぎると、防炎性が低下し、さらに優れた防錆
性が得難くなり不都合である。又、補助成分の量
が過剰にすぎると、熱安定性が低下し、また良好
な腰が得られないなどの如き不利益を生ずるの
で、上記例示量範囲で利用するのがよい。 本発明のセルロース系材料用防炎剤における上
記補助成分は、一種類を利用することもできる
が、とくに、ジシアンジアミドと、リン酸グアニ
ジン及び／又はリン酸グアニル尿素との組み合わ
せが優れた結果を示す。 本発明の防錆剤は、予めスルフアミン酸グアニ
ジン−ホルムアルデヒド反応生成物と補助成分と
を配合しておいてもよいし、使用に際して両者を
一緒に用いてもよい。例えば、紙類に本発明防炎
剤を施用する方法としては、紙を防炎剤または防
炎剤を水にて希釈した溶液に浸漬処理後、乾燥す
る方法、スプレーにて吹きつける方法、サイズプ
レス法などがある。 また本発明防炎剤は、サイズ剤、デンプン等の
表面処理剤、その他の熱処理剤と併用することも
可能である。 本発明のセルロース系材料用防炎剤は、セルロ
ース系材料を主材料として含む各種形状の材料に
利用できる。例えば、木材、紙類、木質ボード
類、セルロース形繊維などの防炎加工処理に利用
できる。 次に、比較例と共に、実施例により本発明防炎
剤の数例について説明する。 尚、限界付着率（JIS−Ｚ−2150「薄い材料の
防炎性試験方法（45゜メツケルバーナー法）」の
防炎２級に合格する下限付着率を示す、従つて数
値の小さいほど防炎効果が大きい）及び熱安定性
（数値の大きいほど熱安定性が良い）のテストは
下記による。 限界付着率：防炎加工した紙をJIS−Ｚ−2150
「薄い材料の防炎性試験方法（45゜メツケルバ
ーナー法）」に従い試験した。防炎剤水溶液を
原紙〔定性紙（東洋紙No.2）〕に含浸さ
せ、絞り処理したのち、温度約105℃の回転式
ドラム乾燥器で恒量となるまで乾燥して、上記
試験用の防炎加工した紙（加工紙）を調製す
る。下記式 付着率＝ 加工紙重量（ｇ）−原紙重量（ｇ）／原紙重量（ｇ）×
100（％） で表わされる付着率の異なつた複数の加工紙を
予め用意し、上記試験法に従つて試験する。試
験の結果、防炎２級に合格した加工紙のうち、
上記付着率が最小の加工紙の付着率をもつて限
界付着率（％）とする。 熱安定性：上記限界付着率の試験について述べた
と同様にして調製され且つ該試験で決定された
限界付着率を有する試験用の加工紙を、200
℃、２分間の条件で熱風乾燥器中において加熱
処理し、その白色度をJIS−Ｐ−8123「紙およ
びパルプのハンター白色度試験方法」に従つて
測定する。 防錆性：上記限界付着率の試験について述べたと
同様にして調製され且つ該試験で決定された限
界付着率を有する試験用の加工紙の一端にクリ
ツプ（ゼムクリツプNo.11○大、(株)ライオン事務
器）を付け相対湿度90％の試験槽中に吊し、錆
の発生を観察する。毎日、所定の時間に１回観
察し、錆の発生が認められた日までの経過日数
で示す。数値の大きい方が防錆性の良いことを
示す。 腰：上記限界付着率の試験について述べたと同様
にして調製され且つ該試験で決定された限界付
着率を有する試験用の加工紙を用い、ガーレ式
柔軟度試験機（東西精器株式会社）で測定す
る。1800〜2400（センチ・mg）の場合が望まし
い腰を示す。 参考例 １ スルフアミン酸グアニジン−ホルムアルデヒド
（１：１）反応生成物の調整：− 37％ホルマリン81.1ｇ（１モル）および水100
ｇの系に、アンモニア水を加えてPH８とし、スル
フアミン酸グアニジン156.1ｇ（１モル）を加
え、40℃で約２時間加熱して反応生成物を調製し
た。固形分約55重量％の水溶液の形のスルフアミ
ン酸グアニジン−ホルムアルデヒド（１：１）反
応生成物が得られた。 参考例 ２ スルフアミン酸グアニジン−ホルムアルデヒド
（１：0.5）反応生成物の調製：− 参考例１において、スルフアミン酸グアニジン
１モルに対してホルマリンの量をホルムアルデヒ
ドとして0.5モルに変更するほかは、参考例１と
同様に行つて、スルフアミン酸グアニジン−ホル
ムアルデヒド（１：0.5）反応生成物を調製し
た。固形分約57重量％の水溶液の形のスルフアミ
ン酸グアニジン−ホルムアルデヒド（１：０：
５）反応生成物が得られた。 実施例１〜11及び比較例１〜５ならびに比較例ａ
〜ｆ 参考例１で調製したスルフアミン酸グアニジン
−ホルムアルデヒド（１：１）反応生成物〔以
下、GSA−Ｆ（１：１）と略記することがあ
る〕と、ジシアンジアミド〔以下、DDと略記す
ることがある〕、リン酸グアニジン〔以下、GPと
略記することがある〕及びリン酸グアニル尿素
〔以下、GUPと略記することがある〕からえらば
れた補助成分の種々の量との組み合わせからなる
防炎剤を用いて、前記テストに従つて行つた防炎
剤効果の結果を下掲第１表に示す。

【表】 実施例12〜22及び比較例６ならびに比較例ｇ〜ｌ 参考例２で調製したスルフアミン酸グアニジン
−ホルムアルデヒド（１：0.5）反応生成物
〔GSA−Ｆ（１：0.5）〕を用いるほかは、上記実
施例１〜10と同様に行つた。その結果を下掲第２
表に示す。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スルフアミン酸グアニジン１モルに対して約
   0.2〜約1.2モルのホルムアルデヒドを反応せしめ
   て得られたスルフアミン酸グアニジン−ホルムア
   ルデヒド反応生成物と、該反応生成物の重量（固
   形分として）に基いて約３〜約25重量％のジシア
   ンジアミド、リン酸グアニジン及びリン酸グアニ
   ル尿素よりなる群からえらばれた補助成分の少な
   くとも一種とを、有効成分として含有することを
   特徴とするセルロース系材料用防災剤。 ２ 該補助成分が、ジシアンジアミド−リン酸グ
   アニジン、ジシアンジアミド−リン酸グアニル尿
   素及びジシアンジアミド−リン酸グアニジン−リ
   ン酸グアニル尿素の組み合わせ補助成分よりなる
   群から選ばれた補助成分である特許請求の範囲１
   記載の防炎剤。