JPH01203417A - 紙等のセルローズ加工用のアミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共縮合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルローズ系材料、殊に壁紙、その裏打ち紙、
フスマ紙、クラフト紙、障子紙、壁布、その他室内装節
ないし家具、建材類用の各種紙類セルローズ繊維と合繊
の混紡布、もしくは布類並びに合板等の木質材の如きセ
ルローズを含有するセルローズ系材料用（本明細書では
「セルローズ用」という）Ｓ燃剤の耐熱性増強剤として
用６ｓる新規なアミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共
縮合物、その製法及びそれを含有するセルローズ用難燃
剤組成物に関する。

従来、アンモニア、グアニジン又はグアニル尿素等の塩
基とスルファミン酸、燐酸又は硫酸等の塩を上記のよう
なセルローズ用難燃剤として用いることは知られており
、このような難燃剤はセルローズ系材料に対し可成りの
難燃性を賦与することができた。しかしながら、上記の
難燃剤で処理されたセルローズ材料は一般に不満足な紙
力保持性や熱変色防止性等しか有さないといった欠点を
有した。例えば、壁紙その他類似のセルローズ系材料は
、その表面に塩化ビニル樹脂のような樹脂のゾルコーテ
ィングを施し、乾燥後これを例えば約２００〜２１５℃
で約２〜３分加熱してゲル化発泡処理が施されるが、こ
のような加熱処理時に難燃剤で処理された基材紙が熱変
色を生じたり紙力の低下を来たす等の問題があった。

難燃剤の有する上記のような欠点を改良するための提案
としては、特開昭５３−１２５３９５号があり、ここで
はメラミン−ホルムアルデヒド系反応生成物又はメラミ
ン−ホルムアルデヒド−アルコール系反応生成物をスル
ファミン酸グアニジンに添加することが提案されている
。特開昭５３−１２５３９５号の発明は、熱変色防止性
等の効果が可成り優れているので、実用化されているが
、メラミン−ホルムアルデヒド系反応生成物やメラミン
−ホルムアルデヒド−アルコール系反応生成物は貯蔵持
重縮合を生じ易いため経時的に水溶解性が低下し、スル
ファミン酸グアニジン水溶液に添加溶解することに困難
を生じるといった問題点があることが判って来た。

また、特開昭５４−６４１１７号では、熱変色防止のた
めスルファミン酸グアニジンにジシアンジアミドのメチ
ロール化物を添加する難燃剤組成物が提案されている。

しかしながら、ジシアンジアミドのメチロール化物の水
溶液は極めて安定性が悪く、一般に１〜２日でゲル化を
起こすので実用化は困難であり、このような水溶液の問
題点を避けるためジシアンジアミドのメチロール化物の
固形物で出荷し使用時水に溶解しようとしても、ジシア
ンジアミドのメチロール化物の固形物を製造するには、
ジシアンジアミドとホルムアルデヒドのメチロール化反
応をアルコール性水溶液中で行い且つ反応後の濃縮と乾
燥を約３０℃以下で行なわなければならない等の煩雑な
工程と高価な原料を要するため、工業上経済的に固形の
ジシアンジアミドのメチロール化物の製造は出来なかっ
た。

本発明の目的は、従来技術の有した上記のような諸問題
を解決することにある。即ち、本発明によれば、難燃剤
に添加した場合熱変色や加熱時弓ｊ裂強度等の低下を来
たさない耐熱性増強効果を有し、しかも長期間に互って
経時的に水溶解性の低下しない耐熱性増強剤として有用
なアミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共縮合物、その
製法及びそれを含有するセルローズ用難燃剤組成物が提
供される。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的及び利点は、
以下の記載により一層明らかとなるであろう。

本発明のセルローズ用難燃剤の耐熱性増強用のアミノ化
合物ホルムアルデヒド系初期共縮合物は、ジシアンジア
ミド、スルファミン酸とグアニジン（誘導体）の塩及び
ホルムアルデヒドの初期共縮合物であって、ジシアンジ
アミド１モル当たり９、スルファミン酸とグアニジン（
誘導体）の塩約０゜０１〜約０．２モル、好ましくは約
０．０１〜約０゜１５モル、最も好ましくは約０．Ｏ１
〜約０．１モル及び結合ホルムアルデヒド約０．５〜約
３モル、好ましくは約０．５〜約２．２モル、最も好ま
しくは約０．７モル−約１．８モル、を含有してなる初
期共縮合物である。

本発明の好適な態様においては、アミノ化合物ホルムア
ルデヒド系初期共縮合物は、その示差熱分析曲線におい
て第１吸熱域の面積の、第２吸熱域の面積に対する比が
約９５＝５〜約３０　：　７０、好ましくは約９５＝５
〜約４０：６０、最も好ましくは約９２：８〜約５０　
：　５０の特性を有する。

該第１吸熱域の面積及び該第２吸熱域の面積の測定法の
一例を第１図の示差熱分析曲線によって以下に説明する
。

吸熱面積の測定法： 第１図は、実施例１で得られた初期共縮合物（固形物）
につき、島津製作所：熱分析装置ＤＴＡ−２０Ｂ形を用
い、下記条件、即ち サンプル　　　　　　　５ｍｇ レンジ　　　　　　　５０μＶ 加熱速度　　　　　　１０６０７分 チャートスピード　　１０ｍｍ／分 雰囲気　　　　　　　空気 で測定した示差熱分析曲線（以下ｒＤＴＡ曲線」という
）である。

得られたＤＴＡ曲線に基線Ｘを作図する。第１吸熱域（
Ａ）及び第２吸熱域（Ｂ）の各ピークを近似的三角形と
みなし、それぞれ接線ａ、ａ’及びす、ｂ’を引き、基
線Ｘとの交点により三角形を画き、その面積を半値法に
よって求め夫々の吸熱域の面積とした。

上記アミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共縮合物が配
合されるセルローズ用難燃剤としては、アンモニア、グ
アニジン及びグアニル尿素よりなる群から選ばれた塩基
並びにスルファミン酸、燐酸及び硫酸よりなる群から選
ばれた酸の塩又はこれ等の塩の混合物を挙げることがで
きる。中でも、スルファミン酸グアニジン、スルファミ
ン酸アンモン、燐酸アンモニウム、燐酸グアニジン、燐
酸グアニル尿素、硫酸アンモンが好ましく、殊にスルフ
ァミン酸グアニジンが好適である。

一方、ジシアンジアミドと初期共縮合されるスルファミ
ン酸とグアニジン（誘導体）の塩を形成するグアニジン
（誘導体）としては、グアニジン、アミノグアニジン、
グアニル尿素及びＮ−アルキルグアニジン等を例示する
ことができ、該Ｎ−アルキルグアニジンとしてはＮ−メ
チルグアニジン、Ｎ−エチルグアニジン、Ｎ−ｎプロピ
ルグアニジン等を例示することができる。

ジシアンジアミドと初期共縮合されるスルファミン酸と
グアニジン（誘導体）の塩としては、スルファミン酸グ
アニジンが特に好適である。

斯くて、本発明の殊に好適なセルローズ用難燃剤、特に
スルファミン酸グアニジンを有効成分として含有するセ
ルローズ用難燃剤、の耐熱性増強剤は、ジシアンジアミ
ド、スルファミン酸グアニジン及びホルムアルデヒドの
初期共縮合物であって、ジシアンジアミド１モル当たり
、スルファミン酸グアニジン約０．０１〜約０．２モル
及び結合ホルムアルデヒド約０．５〜約３モルを含有し
てなるジシアンジアミド−スルファミン酸グアニジン・
ホルムアルデヒド初期共縮合物である。かかる初期共縮
合物の中でも、特に固形、好ましくは結晶性、の初期共
縮合物が好適である。

また、本発明のアミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共
縮合物の形成成分としてのジシアンジアミドの一部（そ
の５０モル％以下）を所望の性能を損わない範囲でアミ
ノ樹脂形成性共縮合成分、例えば尿素、チオ尿素等の尿
素類、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン
等のトリアジン類等で置き換えることができ、一方ホ、
ルムアルデヒドの一部も所望の性能を損わない範囲でア
セトアルデヒド、プロピオアルデヒド等のアルデヒド類
で代換えすることができる。

本発明のアミノ化合物ホルムアルデヒド系共編金物は、
ジシアンジアミド及びスルファミン酸とグアニジン（誘
導体）の塩並びにホルマリンを公知の反応条件によって
初期共縮合させ、得られた共縮合物の水溶液より例えば
比較的低温で減圧濃縮すること等によって取得すること
ができる。唯、従来公知の上記製法は水溶液の濃縮及び
乾燥等に莫大なエネルギー費及び工数を要する外、初期
共縮合物の水溶液がゲル化を起こし易く取り扱いが工業
的に極めて困難である等の問題を有していた。

本発明の更なる一つの目的は、上記アミノ化合物ホルム
アルデヒド系共編金物の新規な製法を提供することであ
る。

本発明によれば、ジシアンジアミド、スルファミン酸と
グアニジン（誘導体）の塩及びホルムアルデヒドの混合
物を、ジシアンジアミド１モル当り該塩約０．Ｏ１〜約
０．２モル、好ましくは約０゜０１〜約０．１５モル、
最も好ましくは約０，０１〜約０．１モル及びホルムア
ルデヒド約０．５〜約３モル、好ましくは約０．５〜約
２．２モル、最も好ましくは約０．７〜約１．８モル比
において、実質的に反応を進める上に必要な少量の水の
存在下（湿潤状態下）、約４０〜約９５℃、好ましくは
約５０〜約８５℃１の温度に加熱して反応を行い次いで
冷却することを特徴とするアミノ化合物ホルムアルデヒ
ド系固形初期共縮合物の新規な製法が提供される。

本発明の製法の特徴は、殊に、実質的に反応を進めるの
に必要な最小量の水の存在下で反応を行い、反応物が均
一なほぼ透明に近い溶融状態に達したならば直ちに加熱
を停止して、溶融物をトレイ上に注下する等適宜な方法
によって冷却する点にあり、これによって容易に固形の
、好ましくは結晶性の、初期共縮合を極めて容易に取得
できる。

本発明の製法の好適態様ではホルムアルデヒドの供給源
としてパラホルムアルデヒドが用いられる。

上記製法において存在する水の量は、初期共縮合反応が
特定の加熱条件下で実質的に進行しほぼ透明な溶融物を
得るのに必要な最少量であり、その量は、例えば、ジシ
アンジアミド、スルファミン酸とグアニジン（誘導体）
の塩及びホルムアルデヒドの合計量に基づいて約０．５
〜約２５重量％、好ましくは約２〜約２０重量％、最も
好ましくは約２〜ＩＯ重量％である。２５重量％を超え
て水が多すぎては、冷却後の初期共縮合物が固化しない
ので好ましくない。

本発明の製法において必要な上記の量の水分は、水単独
として原料混合物に適宜な方法で添加してもよいが、ス
ルファミン酸とグアニジン（誘導体）の塩及び水より予
め水溶液を調製し、該水溶液として添加する方法が好適
に採用される。

本発明の製法によって得られた固形の初期共縮合物は、
そのままでセルローズ用難燃剤の耐熱性増強剤として使
用できるが、必要な場合は、適宜な方法で乾燥及び／又
は粉砕等の後処理を行って使用することができる。

本発明によれば、更に、新規なセルローズ用難燃剤組成
物が提供される。即ち、本発明によれば、主成分量の上
述の如きセルローズ用難燃剤と上述の如きアミノ化合物
ホルムアルデヒド系初期共縮合物の少くとも一種の熱変
色防止量を含有してなるセルローズ用難燃剤組成物が提
供される。

本発明によるセルローズ用難燃剤組成物は、以上に説明
したセルローズ用難燃剤及びアミノ化合物ホルムアルデ
ヒド系初期共縮合物の外に、所望により、例えば界面活
性剤、防錆剤、ｐＨ調節剤、吸湿防止剤、サイズ剤、糊
剤等の他の添加剤を適宜含有することができる。これら
の添加剤の配合量はアミノ化合物ホルムアルデヒド系初
期共縮合物の耐熱性強化作用及び経時的水溶解性を実質
的に低下させず且つセルローズ用難燃剤の難燃作用を実
質的に低下させない任意の量で使用可能である。

本発明のセルローズ用難燃剤組成物は、粉末状、顆粒状
、粒状、ペレット状及び塊状等の固形状及び水溶液、水
懸濁液等の液状等任意の剤形であってもよいが、本発明
の上記製法により経時的に水溶解性の良好な新規な固形
のアミン化合物ホルムアルデヒド初期共編金物が利用で
きるので、本発明の好適な態様においては、本発明のセ
ルローズ用難燃剤組成物は粉末組成物等の固形状であり
得る。

また、本発明のセルローズ用難燃剤組成物は、アミノ化
合物ホルムアルデヒド系初期共縮合物を該共縮合物及び
セルローズ用難燃剤の合計当たり約１〜約６０重量％、
好ましくは約３〜約５０重量％、最も好ましくは約３〜
約４０重量％用いる。

本発明によれば、上述の如きセルローズ用難燃剤組成物
によるセルローズ系材料を処理することを特徴とする、
セルローズ系剤の難燃処理方法も提供される。処理は、
任意の形状のセルローズ系材料に難燃剤及びアミノ化合
物ホルムアルデヒド系初期共縮合物の所要量を賦与すれ
ばよく、例えば、難燃剤組成物の水溶液を調製して、こ
の水溶液を用いて含浸噴霧、ロールコーティング等の手
段でセルローズ系材料に賦与後、乾燥して処理物を得る
ことができる。この場合、難燃剤及びアミノ化合物ホル
ムアルデヒド系初期共縮合物の何れか一方の水溶液を用
いて処理して後、他方の水溶液で更に処理する方法も採
用することができる。

難燃処理はセルローズ用難燃剤とアミノ化合物ホルムア
ルデヒド系初期共縮合物の合計（固形分）で例えば約１
０〜約６０重量％、好ましくは約２５〜約３０重量％含
有する水性液で処理するのがよく、セルローズ系材料に
対する付着量が該材料１００重量部当たり約１０〜約３
０重量％（固形分として）が好ましく、−層好ましくは
付着量は約１３〜約２８重量％である。所望により絞り
工程を加えて賦与量を調節し、例えば約８０〜約１２０
℃程度の湿度で乾燥して処理物を得ることができる。処
理液のｐＨは好ましくは約４．５〜約８．０、より好ま
しくは約５．５〜約７．５である。

斯くて、本発明によれば、セルローズ用難燃材料に配合
した場合、優れた引裂強度や耐折性を有し加熱時変色す
ることがなく且つ優れた難燃性を与え、しかも長期間に
亙って水溶解性が低下することのない、セルローズ用難
燃剤の耐熱性増強剤が提供できるといった優れた効果を
奏するものである。

以下にテスト方法を含め、実施例によって本発明を更に
詳細に説明する。特記しない限り部数及び比率等は重量
に基づいた。

実施例１ ＳＵＳ製で内容積１０１００Ｏのジャケット、温度測定
の付いた混合反応槽にジシアンジアミド２５２ｇ（３，
０モル）と９２％パラホルムアルデヒド９７．８ｇ（３
，０モル）を充分に混合した後、スルファミン酸グアニ
ジン２３．４　ｇ　（０，１５モル）及び水１５ｇを添
加して、均一な湿潤粉体状態とした。これより加温開始
、反応温度７５℃に調節、継続し内容物が粉体固相から
液相（低粘度澄明液体域）を呈したら直ちに冷却を行い
、結晶化を行った。この様にしてアミノ化合物ホルムア
ルデヒド共縮合物である固相の反応生成物を収率９８％
で得ることが出来た。その反応生成物を室温に３時間放
冷後その固相の形状を肉眼観察し結果を第−表に示す。

得られた反応生成物をそれぞれに２分割の試料として、
その一つは粉砕（約２ｍｍ角）後の試料を２５℃の水１
００ｍ（２に撹拌溶解して、常法により水溶解度を測定
して結果を第−表に示す。又貯蔵安定性試験として分割
されたその２の試料を恒温槽に於てｌＯ℃１２０日間及
び２０℃６０日間の貯蔵試験を実施、その期間を終えた
ものについて試料を粉砕し上記の水溶解度（ｇ）量の反
応生成物を溶解したものについて、その水溶液の濁りを
肉眼で観察した。その結果を第−表に示す。

実施例２〜５．８．９ ジシアンジアミド、バラホルムアルデヒド、スルファミ
ン酸グアニジン及び又は水を第−表に示した量を、それ
ぞれに用いた他は実施例１の方法に従った。結果を第−
表に示す。但し実施例９については反応がおそく多くが
原料成分であった。

実施例６．７ スルファミン酸グアニジンの代りにスルファミン酸アミ
ングアニジンを第−表に示した量で用いた他は実施例Ｉ
の方法に従った。結果を第−表に示す。

比較例１ 実施例１の反応に使用した、内容積１０１００Ｏ混合反
応槽にジシアンジアミド２５２ｇ（３゜０モル）及び９
２％パラホルムアルデヒド９７゜８ｇ（３，０モル）を
添加し、さらに水１５３ｇを加えて、撹拌水懸濁状から
反応を開始し、反応温度７５℃に調節し内容物が液相を
呈してから２５分間反応を行なった後直ちに冷却を行い
、反応を停止した。得られだ液相の反応生成物は室温放
冷後も固相を呈することなく、２日後に白濁、ゲル化状
を呈した。

実施例１Ｏ スルファミン酸グアニジン１９０部と実施例−１で得ら
れた、反応生成物１０部の配合組成物２００部と同一組
成の６つの試料を用意する。この試料について別記の貯
蔵安定温度試験を実施した。

貯蔵安定性の日数が９０以上の測定結果が出た配合組成
物について、各種濃度の難燃剤組成物水溶液を調製し、
これに原紙（塩ビ壁紙用裏打紙、坪量６１ｇ／ｍ”）を
含浸法により含浸、サイズプレスにて絞った後に回転乾
燥機で約１０５℃の温度で乾燥して難燃加工紙を得た。

各々付着率の異なった難燃加工紙をＪＩＳ　　Ｚ−２１
５０に準拠して防炎性試験を実施して、ＪＩＳ　　ｌ−
２１５０防炎２級に合格するに必要な難燃剤組成物の限
界付着率を測定した。その結果を第二表限界付着率の項
に示す。

第二表記載の限界付着率に従って、上記加工法により難
燃剤組成物で加工された、防炎２級の難燃加工紙につい
て、ハンター白変保持率、引裂強さ、保持率を測定した
。その結果を第二表に示す。

難燃剤組成物のその他の試験方法： イ、貯蔵安定性 試料を恒温槽内において４０℃１１０時間→２５℃１１
４時間の繰り返し温度処理を施した。該温度処理を施し
た試料２００ｇに水６００ｇを加え、６５℃の温度でｌ
ｏｏｏｍＱビーカー中で撹拌溶解する。放冷後３０℃時
点での溶解された水溶液相の濁りについて肉眼観察を行
い、はとんど濁りが認められない期間即ち日数を測定し
た。

※数値の大きいものほど貯蔵安定性が優れていることを
示す。

ロ、ハンター白変保持率 難燃加工紙及びその加熱処理紙（難燃加工紙を恒温槽で
２００℃５分間加熱処理したもの）についてＪＩＳ　　
Ｐ−８１２３に準拠して、ハンター白変の測定を行なっ
た。

難燃加工紙ハンター白変 ※数値の大きいもの程ハンター白変保持率が良好なこと
を示す。

ハ、引裂強さ保持率 難燃加工紙及びその加熱処理紙（難燃加工紙を恒温槽で
２００℃３分間加熱処理したもの）についてＪＩＳ　　
Ｐ−８１１６に準拠して引裂強さ（タテ方向及びヨコ方
向）の測定を行なった。

※数値の大きいもの程引裂強さ保持率が良好なことを示
す。

実施例１１，１２ 難燃剤としてのスルファミン酸グアニジン及ヒ実施例１
１反応生成物を第二表に示した量で用いた他は実施例１
０の方法に従った。結果を第二表に示す。

実施例１３．１４．１５ 難燃剤としてスルファミン酸アンモニウム（実施例１３
）、燐酸アンモニウム（実施例１４．１５）及び実施例
の１、反応生成物の第二表に示した量で用いた他は、実
施例１０の方法に従った。

結果を第二表に示す。

実施例１６ 難燃剤としてスルファミン酸グアニジン及び実施例６の
反応生成物を第二表に示した量で用いた他は実施例１０
の方法に従った。結果を第二表に示す。

比較例２．３．４ 難燃剤としてスルファミン酸グアニジン（比較例２）、
スルファミン酸アンモニウム（比較例３）、燐酸アンモ
ニウム（比較例４）を用いるのみで第−表記載の反応生
成物等を配合されていない、難燃剤（単品）を第二表で
示した量で用いる他は実施例１０の方法に従った。結果
を第二表に示す。

比較例５ スルファミン酸グアニジン２００ｇに水６００ｇを加え
て内温６５°ＯｆｌＯＯＯｍＱビーカーを用いて撹拌溶
解して２５　ｗ　／　ｗ％の澄明なスルファミン酸グア
ニジン水溶液を得た。この水溶液に第−表比較ｆｌ１１
によって得られた、アミノ化合物ホルムアルデヒド系初
期共縮合物の澄明水溶液を添加した、組成物水溶液は直
ちに白濁、ゲル化を呈し、難燃刀ロエ抵を汗ることが出
来なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のアミン化合物ホルムアルデヒド系初
期共編金物についての示差熱分析曲線である。 ほか１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジシアンジアミド、スルフアミン酸とグアニジン又
   はグアニジン誘導体の塩及びホルムアルデヒドの初期共
   縮合物であって、ジシアンジアミド１モル当たり、スル
   フアミン酸とグアニジン又はグアニジン誘導体の塩約０
   ．０１〜約０．２モル及び結合ホルムアルデヒド約０．
   ５〜約３モルを含有してなる、セルローズ用難燃剤の耐
   熱性増強用のアミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共縮
   合物。 ２、示差熱分析曲線において、第１吸熱域の面積の第２
   吸熱域の面積に対する比が約９５：５〜約３０：７０で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の初期共縮合物。 ３、アンモニア、グアニジン及びグアニル尿素よりなる
   群から選ばれた塩基並びにスルフアミン酸、燐酸及び硫
   酸よりなる群から選ばれた酸の塩をセルローズ用難燃剤
   として用いる特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の
   初期共縮合物。 ４、グアニジン、アミノグアニジン、Ｎ−アルキルグア
   ニジン及びグアニル尿素よりなる群から選ばれた化合物
   をグアニジン又はグアニジン誘導体として用いる特許請
   求の範囲第１〜３項の何れかに記載の初期共縮合物。 ５、ジシアンジアミド、スルフアミン酸とグアニジン又
   はグアニジン誘導体の塩及びホルムアルデヒドを、ジシ
   アンジアミド１モル当りスルフアミン酸とグアニジン又
   はグアニジン誘導体の塩約０．０１〜約０．２モル及び
   ホルムアルデヒド約０．５〜約３モルのモル比において
   、実質的に反応を進める上に必要な少量の水分の存在下
   、約４０〜約９０℃の温度において反応を行い次いで冷
   却することを特徴とする、アミノ化合物ホルムアルデヒ
   ド系固形初期共縮合物の製法。 ６、パラホルムアルデヒドをホルムアルデヒドとして用
   いる特許請求の範囲第５項記載の製法。 ７、（Ａ）アンモニア、グアニジン及びグアニル尿素よ
   りなる群から選ばれた塩基並びにスルフアミン酸、燐酸
   及び硫酸よりなる群より選ばれた酸の塩を含有してなる
   セルローズ用難燃剤と（Ｂ）ジシアンジアミド、スルフ
   アミン酸とグアニジン又はグアニジン誘導体の塩及びホ
   ルムアルデヒドの初期共縮合物であって、ジシアンジア
   ミド１モル当たり、スルフアミン酸とグアニジン又はグ
   アニジン誘導体の塩約０．０１〜約０．２モル及び結合
   ホルムアルデヒド約０．５〜約３モルを含有してなるア
   ミノ化合物ホルムアルデヒド系初期共縮合物 を含有してなる、セルローズ用難燃剤組成物。 ８、（Ｂ）の初期共縮合物を（Ａ）の難燃剤及び（Ｂ）
   の初期共縮合物の合計当たり約１〜約６０重量％用いる
   特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ９、セルローズ用難燃剤がスルフアミン酸グアニジン塩
   である特許請求の範囲第７項又は第８項に記載の組成物
   。 １０、（Ｂ）の初期共縮合物を該初期共縮合物及びスル
   フアミン酸グアニジン塩の合計当たり約１〜約２０重量
   ％用いる特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １１、（Ｂ）のスルフアミン酸とグアニジン又はグアニ
   ジン誘導体の塩がスルフアミン酸グアニジン塩である特
   許請求の範囲第９項または第１０項に記載の組成物。