JPS6129986B2

JPS6129986B2 -

Info

Publication number: JPS6129986B2
Application number: JP10294578A
Authority: JP
Inventors: Kyoshi Mizutani; Yoshio Ozaki; Osamu Nakanishi
Original assignee: Dainichi Can Co Ltd
Current assignee: Dainichi Can Co Ltd
Priority date: 1978-08-25
Filing date: 1978-08-25
Publication date: 1986-07-10
Also published as: JPS5531809A

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリアミド分散液組成物、特に缶用塗
料、溶接缶用溶接部補修塗料および缶用接合剤に
関する。更に詳細には金属缶の長期間の防錆、も
れ防ぎ、補修あるいは缶の端部の溶融接着に有用
な、塗料および接合剤として特に有用な組成物に
関する。

最近金属缶はその内容物の多様化に伴い、発
錆、外部へのもれ、内容物の変質等の危険性が増
大する傾向にあり、これを防ぐためにエポキシ樹
脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエス
テル樹脂等の塗料による保護塗装が実施されてい
るが、これらの塗膜は耐薬品性、耐食性、耐溶剤
性、耐加工性、耐熱性、耐候性、耐衝撃性、耐摩
耗性等の各種物性面における使用者の要求に対し
未だ不充分であり、その改善が望まれている。

これに対して高分子量の直鎖状ポリアミド系樹
脂は上記物性面で特に優れた耐久性をもつ事が知
られており、これを缶の保護塗装ならびに缶胴の
接合部あるいは缶胴と缶蓋の接合部の接合剤とし
て利用することが望まれているが、このポリアミ
ド樹脂を溶液型塗料とするには適当な溶剤がな
く、やむなく一部で静電粉体塗装やポリアミドテ
ープによる塗装等の特殊塗装を実施して保護塗膜
として利用している現状であり、又該ポリアミド
樹脂を缶用接合剤として利用するにはポリアミド
樹脂テープを使用するとか、ポリアミド樹脂粉末
を、高粘度のガム類を溶解して粘度を上昇させた
水等に懸濁させた分散液を使用するとかの方法が
用いられているが、これらは経済的に負担が大き
いとか接合部の物性が弱いとかの欠点を有するの
が現状である。

本発明者等はこの物性のよいポリアミド樹脂の
分散液を形成させる方法として該ポリアミド樹脂
の微細粉末を液中に安定に分散し、該分散液を一
般の簡便な塗装法で塗装する方式を検討し、その
分散液として該ポリアミド樹脂の金属面への接着
性を改善するためエポキシ−フエノール系樹脂を
溶解した溶液を採用し、さらに該ポリアミド樹脂
粉末の分散状態を長期にわたり均一に安定化して
缶への連続均一塗装を可能にするために該ポリア
ミド樹脂の比重とエポキシ−フエノール系樹脂溶
液の比重とを実質的に等しくし、かつそのエポキ
シ−フエノール系樹脂の溶媒としては該ポリアミ
ドの貧溶剤となるように溶媒組成を選択してポリ
アミド樹脂の均一にして安定な分散液を調製する
ことに到達した。

即ち、本発明は、エポキシ−フエノール系樹脂
をポリアミド樹脂粉末の貧溶剤に溶かした樹脂溶
液に、ポリアミド樹脂粉末を分散させた分散液で
あり、且つ、該樹脂溶液と該ポリアミド樹脂粉末
とが実質的に等比重である分散液組成物及び該分
散液を塗装成膜する方法に関する。

この分散液組成物は、スプレー法等の一般塗装
法で容易に缶体金属面に均一塗装され、溶剤を乾
燥後該ポリアミド樹脂粉末を加熱し、共存するエ
ポキシ−フエノール系樹脂の硬化とポリアミド樹
脂の溶融成膜を完成させ、良好な物性を与える塗
膜を形成させる事が可能である。

又この組成物は金属に対し高度の接着力を示す
ために金属缶の缶胴端部の接合や缶蓋と胴との接
合等のための金属板融着接合用としても有用であ
る。

さらに、この組成物で内面を被覆した缶はこの
組成物がすぐれた機械的加工性をもつとともに、
金属に対し高度の接着性を示すので、後のビード
加工や天地巻締加工の際に剥離することなく、し
かも形成された塗膜が均一な膜厚をもつているの
で、十分な耐食性、耐薬品性、耐溶剤性を有す
る。又この組成物でハンダ、熔接、その他の方法
による金属接合部を補修被覆した缶は、この組成
物が金属に対し高度の接着性を示すとともに形成
された塗膜が十分な膜厚をもつので、露出金属面
が完全に被覆保護され、すぐれた耐食性、耐薬品
性を有する。

本発明において、ポリアミド樹脂粉末とは十分
な耐食性と耐薬品性、耐溶剤性をもち、すぐれた
機械的加工性をもつた強靭な熱可塑性の樹脂であ
り、たとえば６−、６・６−、６・10−、11−あ
るいは12−ポリアミド樹脂およびこれらの共重合
物や混合物、ないしはこれらの変性物を指称する
ものである。且つこれらのポリアミド樹脂粉末を
主体としこれに少量の酸化チタン等の如き慣用の
添加物を含めた形の粉体の使用を妨げるものでは
ない。

このポリアミド樹脂粉末の粒度としては１〜
100μの粒径のものが良い結果を示すが、とくに
１〜60μの粒径のものが望ましい。

又上記エポキシ−フエノール系樹脂としてはフ
エノール、ｐ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｏ
−クレゾール、ｍ−メトキシフエノール等とホル
マリンとの結合反応によるレゾール型フエノール
樹脂とエポキシ樹脂との配合物又は予備結合物を
意味し、その組成比は架橋条件により、任意に選
択し得るものである。

これを溶解する溶剤としては、上記ポリアミド
樹脂を常温で実質的に溶解しない、該ポリアミド
樹脂の貧溶剤、例えばトルエン等の炭化水素類、
エチルエーテル等のエーテル類、醋酸メチル等の
エステル類、アセトン類のケトン類、エチルアル
コール、グリコール等のアルコール類、トリクロ
ールエチレン等のハロゲン化炭化水素類又はこれ
らの混合物を指称し、これにエポキシ−フエノー
ル系樹脂を均一に溶解し、かつ溶液の比重を該ポ
リアミド粉末の比重に実質的に等しくなるように
調整する。かくして調製された実質的に等比重の
ポリアミド樹脂粉末とエポキシ−フエノール樹脂
系溶液とから成る分散液は長期にわたつて安定な
均一分散液となる。

この分散液を金属缶体に被覆するためには通常
の塗装法であるスプレー、押出し、ロールコーテ
イングなどにより簡易に行うことが出来る。塗装
後この塗装物をポリアミドの融点以下の温度で乾
燥させて大半の溶剤を揮発させる。そののち120
〜350℃の範囲に加熱しエポキシ−フエノール樹
脂の硬化と、ポリアミド樹脂の溶融成膜を起させ
ることにより強靭な金属との接着性の特にすぐれ
た耐薬品性、耐食性の被膜が得られる。

なお場合により本発明による分散液による塗装
に先立つて金属面に適当なプライマー処理を施す
ことは、さらに耐薬品性、耐食性、密着性を向上
させる意味で有効である。

又本発明の分散液は安定な均一な分散体である
ために、連続的に多数の金属缶の均一にして安定
な塗装を工業的に実施することが可能であり、そ
の結果十分にして均一な膜厚をもつた耐食性、密
着性にすぐれた保護被膜を得ることが出来る。

又本発明による缶胴端部の接合や缶蓋と胴との
接合に利用する場合には該分散液を通常の経済的
な塗布装置により工業的に連続的に缶の胴端部の
接合部又は缶蓋と胴との接合部に予め塗布し乾燥
溶融せしめたのち上記接合部を通常の加圧方法で
接合を構成させ、しかる後これらの接合部を加熱
することにより接合部内に封入されたエポキシ−
フエノール系樹脂の硬化と同時にポリアミド樹脂
を溶融融着させ、その后冷却固化することにより
気密性が高く且つ耐内容物性に優れた接合を行う
ことが出来る。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。以下部は特にことわらない限り重量部を意味
するものとする。

実施例１日本リルサン(株)製の粒子径が２〜60μで比重が
1.04であるポリアミド−11粉末100部をエポキシ
−フエノール系樹脂塗料「Ｓ−２」（大日本イン
キ化学工業(株)製の平均エポキシ当量450のエポキ
シ樹脂640部と平均水酸基当量115のレゾール型フ
エノール樹脂360部とから成る不揮発分27％のエ
ポキシ−フエノール系樹脂塗料）35部、ジオキサ
ン253部、パークロールエチレン10.8部の配合溶
液（比重＝1.04）中よく撹拌しながら分散させた
処、全く均一な安定した分散状態を示し10日後も
同じ状態を保つている分散液が得られた。

かくして得られた分散液を金属缶用テイン・フ
リー鋼板上にスプレーガン（口径0.5mm）により
７Kg/cm²の圧力で連続的に塗装し、次いで溶剤を
乾燥させ、しかるのち260℃で１分間熱溶融させ
た。該テイン・フリー鋼板は良好な耐薬品性、耐
食性を示す均一にして強靭な保護被膜が施され、
その塗膜の接着強度は240Kg/cm²の良好な密着性を
示した。

次に、上記方法で得られた塗布板を、18缶の
缶胴部分の所定サイズに切断し、本組成の塗布面
を缶の内側にしてロツクシームにより、端面を組
合せて缶胴を作り、ガス焔による直接加熱を行つ
てロツクシーム内部の本組成物の塗膜を溶着させ
次に両端をフランジ加工した後、別に本組成物の
塗布板から塗布面を内面側として成形した天地板
を上記の管胴にそれぞれ二重巻締し、更に巻締部
をガス焔による直接加熱を行い、巻締部に存在す
る本組成物を溶着させて18缶を作つた。得られ
た18缶にトマトペーストをパツクし常温にて２
年間貯蔵試験を行つた。貯蔵試験終了後開缶し缶
内面の状態を調べた処、この缶には塗膜の腐食が
見られず、良好な結果を示した。

比較例１なお比較のため実施例１の樹脂粉末100部と上
記エポキシ−フエノール系樹脂「Ｓ−２」の35
部、カービトール263.8部の配合溶液（比重＝
0.985を用い実施例１と同様にして分散液を調製
した処、調製後数分にして二層に分離し樹脂粉末
が下層に沈降しスプレー等による均一塗装が困難
である状態を示した。

比較例２又比較のため実施例１の樹脂粉末40部をジオキ
サン−テトラクロールエチレン系混合溶剤（比重
＝1.04）100部と混合しよく撹拌しながら分散さ
せた後分散液を実施例１と全く同様にして塗装し
たところ均一に塗装し良好な保護膜が得られた
が、その金属面との接着強度は150Kg/cm²を示すに
止まつた。

実施例２「アラミンCM−833P」（東レ(株)製ポリアミド
共重合物粉末、粒径＝１〜80μ、比重1.08）の
100部をエポキシ−フエノール樹脂系塗料「Ｓ−
２」（大日本インキ化学工業(株)製）35部、ジオキ
サン220.6部、パークロールエチレン43.2部の配
合溶液（比重＝1.08）中によく撹拌しながら分散
させた処、全く均−な安定した分散状態を示し10
日後も同じ状態を保つている分散液が得られた。
かくして得られた分散液を金属缶用錫メツキ鋼板
上にスプレーガン（口径0.5mm）により10Kg/cm²の
圧力で連続的に塗装し、次いで溶剤を乾燥させ、
しかるのち200℃で２分間加熱溶融させた。該錫
メツキ鋼板は良好な耐食性、耐薬品性を示す均一
にして平滑な保護被膜が施され、その塗膜の接着
強度は約110Kg/cm²の良好な密着性を示した。

比較例３なお比較のため実施例２の樹脂粉末100部を上
記エポキシ−フエノール樹脂系塗料「Ｓ−２」35
部、ジオキサン263.8部の溶解溶液（比重＝
1.02）を用い実施例１と同様にして分散液を調製
した処、調製後数分にして二層に分離し、樹脂粉
末が下層に沈降しスプレー等による均一塗装が困
難である状態を示した。

比較例４又比較のため実施例２の樹脂粉末38部をジオキ
サン−テトラクロールエチレン系混合溶剤（比重
＝1.08）100部と混合しよく撹拌しながら分散さ
せた後分散液を実施例２と全く同様にして塗装し
たところ均一に塗装し良好な保護被膜が得られた
が、その錫メツキ金属面との接着強度は約60Kg/
cm²を示すに止まつた。

実施例３実施例１に示された分散液を通常のスプレー装
置（ノズル径0.5mm）を用いて、テイン・フリー
金属缶のサイドシームのラツプする部分に0.5Kg/
cm²の圧力で連続的に巾約６mm厚さ60μに塗布し次
いで溶剤を乾燥させ、しかるのち260℃で加熱溶
融して塗着させ、被接合部分を重ね合せ、この接
合部を高周波誘導加熱により240℃で３秒間加熱
しながら圧着したところ気密性の高い良好なラツ
プシームが形成され、その部分の接着強度は270
Kg/cm²の良好な接着性を示した。

比較例５比較例２に示された分散液を用いて、実施例３
と全く同様にしてサイドシームを作成したとこ
ろ、気密性の高い良好なサイドシーム部が得られ
たが、その部分の接着強度は160Kg/cm²を示すに止
まつた。

実施例４慣用の市販高耐食性エポキシ−フエノール樹脂
系塗料をロールコーターを用いて、金属缶用鋼板
に、缶胴の接合部にあたる部分を除いて缶内面側
に塗装し、次いで溶剤を蒸発させ、しかる後に
210℃、20分間加熱した。この塗装板を18缶の
缶胴部分の所定サイズに切断し、塗装面を缶の内
側にしシーム溶接機を用いて缶胴を作る。

一方、日本リルサン(株)製の粒子径が２〜60μで
比重が1.04であるポリアミド−11粉末47部をエポ
キシ−フエノール樹脂系塗料「Ｓ−２」（大日本
インキ化学工業(株)製）70部、ジオキサン120部、
パークロールエチレン18.9部の配合溶液（比重
1.04）中に、よく撹拌しながら分散させた処、全
く均一な安定した分散状態を示し、10日後も同じ
状態を保つている分散液が得られた。この分散液
を前記熔接継目部にスプレー装置（口径0.5mm）
を用いて幅15mm、厚さ60μに塗布して金属露出面
を補修し、しかる後溶剤を揮発させ、次いで熱風
オーブンにて缶温を240℃に上げ３分間加熱し
た。さらに上記缶胴をフランジ加工し、別に慣用
エポキシ−フエノール樹脂系塗料を内面側に塗布
した塗装板から成形した天地板を前記缶胴に二重
巻締し18缶を作つた。得られた18缶に醤油を
パツクし常温にて２年間貯蔵後開缶して補修膜の
状況を調べた処良好な塗膜状態を示した。

比較例６比較例２に示された分散液を実施例４により得
られたものと同じ18缶の缶胴接合部に、スプレ
ー装置（口径0.5mm）を用いて幅15mm、厚さ60μ
に塗布して補修塗装を行い、実施例４と同様にし
て18缶を作つた。この18缶に醤油をパツク
し、常温にて２年間貯蔵後開缶し、補修塗膜の状
態を調べた処塗膜の一部に接着強度の低下した部
分が認められた。

比較例７溶液型エポキシ−フエノール樹脂系塗料「Ｓ−
２」（大日本インキ化学工業(株)製）を、実施例４
により得られたものと同じ18缶の缶胴接合部に
スプレー装置（口径0.5mm）を用いて補修塗装を
行い、実施例４と同様にして18缶を作つた。こ
の18缶に醤油をパツクし常温にて６カ月貯蔵後
開缶して補修塗膜の状態を調べた処、全面に著し
い腐食の発生を認めた。

Claims

【特許請求の範囲】１エポキシ−フエノール系樹脂をポリアミド樹
脂粉末の貧溶剤に溶解した樹脂溶液(a)に、ポリア
ミド樹脂粉末(b)を分散した分散液であり、且つ、
樹脂溶液(a)とポリアミド樹脂粉末(b)とを実質的に
等比重に調整したものであることを特徴とする分
散液組成物。２エポキシ−フエノール系樹脂をポリアミド樹
脂粉末の貧溶剤に溶解した樹脂溶液(a)に、ポリア
ミド樹脂粉末(b)を分散した分散液であり、且つ、
樹脂溶液(a)とポリアミド樹脂粉末(b)とを実質的に
等比重に調整した組成物を金属缶体に塗装成膜す
る方法。