JPS5933036B2 - 継目を被覆したテイン・フリ−・スチ−ル製溶接罐及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂保護被覆の溶性継目への密着性に優れ、
しかも継目の腐食防止作用がフランジ加工、巻締加工、
ビード加工、ネツクイン加工等の加工後においても永続
して保持される継目被覆テイン・フリー・スチール製溶
接罐及びその製造法に関する。

従来、製罐法としてはブリキ等の罐用素材を円筒状に成
形し、その両端縁部を・・ンダ、接着剤等を用いてラツ
プシーム、ロツクシーム或いはこれらの組み合わせシー
ムに接合する方法が一般に行われている。

しかしながら、この製罐方法ではシーム部にかなりの面
積が必要であり、資源節約の点で問題があるとともに、
・・ンダ罐の場合にはハンダによる好ましくない影響も
あり、また接着罐の場合には継目の強度及び耐久性の面
で問題がある。更に・・ンダ及び接着剤による継目罐の
場合には、側面継目にかなりの段差があるため罐蓋との
２重巻き締めに際して段差部での漏洩を屡々生じやすい
という問題がある。従来、・・ンダ罐に代わる製罐法と
して絞りしごき加工による無継目（シームレス）罐があ
る分野では用いられているが、無継目罐は圧力による罐
胴側壁の変形が大であるため、バキユーム罐、即ち内容
物をレトルト殺菌する用途の罐に用いることは到底不可
能である。

ハンダ罐に代わる製罐法の他の例として罐用素材の両端
縁部を溶接によりラツプ（重ね合わせ）接合した溶接罐
も既に知られている。

このような溶接罐は、ラツプシーム部の面積がハンダ罐
に比して著しく小であり、またシーム部の厚みも比較的
小さいため前述した段差に伴う問題が緩和され、更にハ
ンダの様な格別な接合剤を必要としないという利点を有
しているが、罐用素材の種類によつてはその製造操作が
面倒であり、また継目の耐腐食性、塗料密着性及び外観
特性においても未だ充分満足し得るものではなかつた。
例えば、圧延鋼板を電解クロム酸処理して得られるテイ
ン・フリー・スチールは、ブリキ等の罐用素材に比して
安価にしかも容易に入手でき、またブリキ罐に認められ
る内容物中への錫溶出の問題もなく更に耐腐食性及び塗
料の密着性にも優れて（・るという利点を有しているが
、このテイン・フリー・スチール（以下に単にＴＦＳと
呼ぷことがある）の溶接継目を形成するには、高電気抵
抗の含クロム被覆層を除去して後溶接を行う必要があり
、このために含クロム被覆層を除去した鋼板基質露出部
には不可避的に多孔質の厚い鋼酸化物層が形成されるこ
と、及び溶接時の圧力により溶融した鋼が継目断面部に
はみ出し、このはみ出された鋼は一層このような酸化を
受け易いことが問題となる。

この鋼酸化物は性質においてもろく、しかも多孔質であ
るため、これに保護樹脂被膜を施した場合にも密着性に
乏しく、内容物への鉄溶出や継目の腐食を防止すること
が困難である。

しかも、ＴＦＳ溶接罐が継目での被膜密着性や耐腐食性
に劣るという欠点は、この継目がフランジ加工、２重巻
締加工、ネツクイン加工、或い｛；ビード加工等の製罐
上必要な苛酷な加工に賦され、内容物充填後レトルト殺
菌等の苛酷な熱水処理を受けることによつて一層倍加さ
れる。このように不都合な鋼酸化物層を除去するために
、溶接後のＴＦＳ罐を酸洗浄（ピツクリング）に賦する
ことが考えられるが、個々の溶接罐を酸洗浄に賦するこ
とは操作及び設備の点で著しいコストの増加をもたらす
ばかりではなく、処理後の溶接罐においても、樹脂保護
被覆の継目への密着性は思つた程向上せず、継目の腐食
防止作用、特に加工後の腐食防止作用も然程改善されな
いことがわかつた。

このように、溶接ＴＦＳ罐の継目の被覆には、継目の金
属基質そのものが塗料密着性等に欠けるという問題に加
えて、用いる被覆用塗料も継目への密着性、腐食成分に
対するバリヤー性及び二重巻締等の加工性の組合せ特性
に欠け、更に継目における段差のあるカツトエツジを完
全に被覆するという目的にも未だ不満足なものであると
いう欠点がある。

例えば、熱可塑性樹脂から成る被覆材料は、加工性には
優れているとしても、熱可塑性樹脂は継目への密着性に
欠けると共に、前述したバリヤー性も低く、熱可塑性樹
脂で被覆した継目は、内容物等により容易に腐食や、硫
化黒変等の欠点を生じるようになる。

一方、熱硬化性樹脂から成る塗料は、継目への密着性や
腐食成分に対するバリヤー性には優れているが、その反
面加工性に欠けるのが欠点であり、継目を熱硬化性樹脂
で被覆した罐体では、二重巻締部分から金属溶出がひん
ぱんに生ずることが認められる。

更に、これら何れの樹脂を使用する場合にも、これらの
塗料は溶液或いは溶融状態で継目に存在する段差を埋め
るように流動を生ずるから、カツトエツジの角の部分で
は塗膜が切れるか或いはそうでないとしても塗膜が著し
く薄いものとなり、また段差部の部分の塗膜には気泡が
人り易い等、素材のカツトエツジ部に完全な被覆を形成
させることは不可能に近い。

金属露出部があると内容物の種類によつては穴開き缶、
水素膨張缶等の重大な欠陥をもたらすと同時に内容物の
フレーバ一をも著しく損うことになる。

本発明者等は、前述したＴＦＳ溶接罐の製造に際して、
継目の鋼板基質露出部におけるポーラスな厚い鋼酸化物
層の形成を抑制し、その代りに、厚さが５０乃至４００
オングストローム（んの範囲にあるマグネタイト（Ｆｅ
３Ｏ４）を主体とする緻密な金属酸化物層を形成させる
と、罐継目の耐腐食性、塗料密着性が向上すること、及
びこの継目に対して、熱硬化性樹脂と軟化点が一定の範
囲にある熱可塑性樹脂とを一定の量比で含有する塗料組
成物を施こすと、一方の樹脂が連続相、他方の樹脂の少
なくとも一部が分散相となつた被覆が、カツトエツジ部
をも含めて全ての継目に完全な形で有効に形成され、そ
の結果継目の全ての部分の完全被覆、継目の耐腐食性及
び継目への被膜密着性に優れ、しかも種々の加工やレト
ルト殺菌に賦した場合にも、これらの利点が実質上損わ
れない被覆溶接シーム罐が得られることを見出した。

本発明によれば、金属クロム層及びその上のクロム酸化
物層から成る被覆層を鋼板基質上に設けた罐用素材を溶
接により側面で接合した溶接継目罐において、この側面
継目は厚みが５０乃至８００オングストロームの範囲に
あるマグネタイトを主体とする緻密な鋼酸化物から成る
鋼板基質露出部を有し、該側面継目の少くとも一方の表
面部には熱硬化性樹脂と５０乃至３００℃の環球法軟化
点を有する熱可塑性樹脂とを、の体積比で含有し、何れ
か一方の樹脂が被覆層中に連続相の形で存在し、他方の
樹脂の少なくとも一部が前記連続相中に微細な分散粒子
の形で存在する被覆層が設けられていることを特徴とす
る継目を被覆した溶接罐が提供される。

本発明によれば更に、側面に継目を有する溶接罐胴の少
なくとも一方の表面側継目に、樹脂塗料を塗布し、次い
でこの塗料を焼付けて継目を被覆する塗膜を形成させる
ことから成る継目被覆溶接罐の製法において、該罐胴は
金属クロム層及びその上のクロム酸化物層から成る被覆
層を鋼板基質上に設けた罐用素材を溶接により側面で接
合した溶接継目罐であつて、この側面継目は厚みが５０
乃至８００オングストロームの範囲にあるマグネタイト
を主体とする緻密な鋼酸化物から成る鋼板基質露出部を
有するものとし、前記樹脂塗料は、熱硬化性樹脂の溶液
から成る分散媒と０，１乃至８０μｍの数平均粒径と５
０乃至３００℃の環球法軟化点とを有する熱可塑性樹脂
粒子の分散質とから成る塗料であり、前記塗料中の熱硬
化性樹脂と熱可塑性樹脂とは（Ａ） ９５：５乃至２５
：７５或いは（Ｂ） ２０：８０乃至１：９９の体積比
で存在するものとし、継目に塗布した塗料を、最初に前
記溶液中の溶媒の蒸発が生じ、次いで熱可塑性樹脂の軟
化が生じる条件下で焼付けることを特徴とする継目被覆
溶接罐の製造法が提供される。

本発明の溶接シーム罐を示す第１図において、製罐用Ｔ
ＦＳ素材１を円筒状に成型し、その両端縁部２，２を重
ね合わせ、後に詳述する特定の溶接手段により接合して
側面継目３を形成する。この側面継目３の少なくとも内
面側には、後に詳述する樹脂乃至は樹脂組成物の被覆層
４が形成されている。この側面継目３及びその近傍の表
面を、被覆層４を剥離した状態で拡大して示す第２図に
おいて、継目３及びその近傍には、クロム被覆部分Ａと
鋼板基質露出部Ｂとが存在し、このクロム被覆部分Ａに
おいては、鋼板基質５、金属クロム層６及び表面クロム
酸化物層７から成つている。

溶接による継目の形成に際しては、電気導通の目的で、
クロム被覆層６及び７が除去されて、鋼板基質５が露出
されるが、この鋼板基質露出部Ｂにお（・ては、溶接時
に必然的に鋼酸化物層８が形成される。これは継目の内
外側面について全く同様である。ＴＦＳ素材における鋼
板基質５は、例えば低炭素鋼の冷間圧延により製造され
るものであり、一方金属クロム層６及びクロム酸化物層
７の厚みや、その比は溶接罐の用途や、罐の容積によつ
てもかなり相違するが、一般に金属クロム層が１０乃至
１００Ｔ！１ｆ！！／Ｍ２、特に２０乃至８０即／Ｍ２
、クロム酸化物層が０．５乃至２０ＴＶ！／ｍ゛、特に
１乃至１０ワ／Ｔｒｌの被覆量を夫々有する。本発明の
重要な特徴の一つは、前述した鋼酸化物層８をマグネタ
イト（Ｆｅ３Ｏ４）を主体とする緻密な鋼酸化物から形
成させると共に、その厚みを５０乃至８００特に５０乃
至４００オングストローム（代）の範囲に抑制する点に
存する。

従来のＴＦＳ溶接罐においては、継目となるべき鋼板基
質の露出部において、鋼酸化物層が１０００乃至３００
０人の厚みに形成され、しかもこの酸化鉄層は非常にポ
ーラスであり、また化学組成的にはＦｅ原子に対する酸
素原子の比が比較的大きいものを主体とするものである
。この酸化鉄層は、非常に雰囲気の影響を受け易く、例
えば空気との比較的短時間の接触で含水第２酸化鉄（所
謂赤錆）に容易に変化する傾向がみられる。これに対し
て、本発明の溶接罐においては、鋼酸化物層がマグネタ
イトを主体とする緻密な酸化物から形成され、しかも厚
みが５０乃至８００λの極めて薄いレベルに抑制されて
いることに関連して、塗膜の密着性、耐腐食性が顕著に
向上し、継目の加工後におけるこれらの特性が優れたレ
ベルに維持されるものである。例えば、このマグネタイ
ト酸化物層の厚みが、上記範囲よりも小さいと、塗膜の
密着性が低下し、上記範囲よりも厚いと加工後における
塗膜の密着性や耐腐食性が低下する。更に、酸化物層が
マグネタイト主体の緻密層から成ることは、耐腐食性の
点で望ましい効果をもたらす。鋼酸化物層がマグネタイ
トから成る事実は、Ｘ線回折や電子線回折により確認で
き、また酸化物層の化学組成は、ＥＳＣＡ（Ｅｌｅｃｔ
ｒＯｎＳｎｅｃｔｒＯｓｃＯｐｙｆＯｒＣｈｅｍｉｃａ
ｌＡｎａｌｙｓｉｓ）により、表面をＡｒガスでエツチ
ングし、０，．Ｆｅの原子濃度比を測定することにより
求め得る。

また、厚みは、走査型電子顕微鏡Ｘ線マイクロアナライ
ザーで求め得る。本発明の溶接シーム罐を製造するに当
つて、守らなければならない幾つかの制限が存在する。

側面継目の電気抵抗溶接は、ＴＦＳ罐用素材を円筒状に
成形し、形成される重ね合わせ部を１対の電極ローラー
間に通過せしめるか、或は電極ワイヤーを介して上下１
対の電極ローラー間に通過せしめることによつて行われ
るが、この溶接操作を不活性雰囲気中で行い、且つ溶接
部の表面温度が５５０℃に低下するまでの雰囲気を不活
性雰囲気とすることがまず重要である。溶接雰囲気及び
その後の放冷雰囲気を不活性雰囲気即ち非酸化性雰囲気
とすることは、酸化物の層厚を減少させ且つ鋼酸化物を
マグネタイトとするという点で２重の作用効果を有して
いる。不活性雰囲気としては、窒素、アルゴン、ネオン
、水素、一酸化炭素等を使用することができる。

上述した不活性気体の気流中に溶接接合部を保持して作
業を行うのが好ましいが、上記気体を充填した密閉容器
内で作業を行つてもよい。本発明の被覆溶接罐において
、側面継目の幅は罐の径によつても相違するが、０．２
乃至１．２ｍｍのような比較的小さい幅でよく、罐用素
材の使用量を少くできることも本発明の利点の１つであ
る。

被覆された継目及びその近傍の断面を示す第３図及び第
４図において、この罐胴の内面側に位置する継目３には
、素材のカツトエツジ９及び溶接の際金属素材の溶融物
が圧力によりはみ出すことにより形成されたはみ出し部
１０が存在している。第２図に関して説明したクロム被
覆層が除去された部分、カツトエツジ９及びはみ出し部
１０を含めて、鋼板基質露出部には、鋼酸化物層８が存
在し、その他の部分には金属クロム層６及び表面クロム
酸化物層７が存在する。この継目３には、この部分を被
覆する樹脂層４が設けられている。この罐胴の内面は、
前述した継目３或いはその近傍の部分を除いて樹脂保護
塗膜１１で被覆されていてもよい。本発明の重要な特徴
は、この樹脂被覆層４を、前記特定の体積比の熱硬化性
樹脂と熱可塑性樹脂とから構成すると共に、この内の一
方の樹脂を連続相、他方の樹脂の少なくとも＝部を該連
続相中に分散した微細粒子相とすることにある。

本発明において、何れの樹脂が連続相を構成するかは、
両樹脂の体積比によつて決定され、熱硬化性樹脂と熱可
塑性樹脂とが、の体積比で存在する場合には、熱硬化性
樹脂が連続相、熱可塑性樹脂が分散相となり、の体積比
で存在する場合には、熱可塑性樹脂が連続相で、熱硬化
性樹脂の少なくとも一部が分散相、残りの一部が連続相
となる。

第３図は、上述した囚の場合を示し、前記樹脂被覆層４
は、熱硬化性樹脂から成る連続相１２と熱可塑性樹脂粒
子から成る分散相１３とから成り、前記熱可塑性樹脂粒
子１３は０．１乃至８０ミクロンの数平均粒径を有して
いる。

第４図は、上述した（８）の場合を示し、前記熱可塑性
樹脂は被覆層４中に連続相１４の形で存在し、一方熱硬
化性樹脂の一部は熱可塑絶樹脂連続相１４と継目内面側
との界面に連続薄層１５の形で存在し、残りの一部は前
記連続相中に数平均粒径が０．１乃至８０ミクロンの微
細な分散粒子１６の形で存在している。

熱硬化性樹脂が金属への密着性や腐食性成分に対するバ
リヤー性に優れている反面として加工性に欠けること、
及び一方熱可塑性樹脂が加工性に優れている反面として
、密着性及びバリヤー性に欠けることは既に前述した通
りである。

更に、熱硬化性樹脂溶液単独を継目３に塗布した場合に
は、この溶液は、カツトエツジ９或いははみ出し部１０
の段差のある部分に流れ出し、これによつてカツトエツ
ジの角部１７の部分では塗膜が切れたり或いは薄くなる
等の欠点を生ずることも既に前述した。

これに対して、本発明に従い、熱硬化性樹脂溶液を分散
媒、熱可塑性樹脂粒子を分散質とし、しノかも熱硬化性
樹脂と熱可塑性樹脂との体積比を前述した範囲に選択す
ると、この塗料のチクソトロピツクな性質により、継目
３の角部１７上にも塗料が厚盛りされた状態で、塗装及
び焼付けが可能となる。

しかも厚盛りされた塗料の部分では熱可塑性樹脂粒子が
その表面に熱硬化性樹脂溶液を有効に保持し、この溶液
が段差の空隙部分に流出して塗膜が平滑化しようと傾向
を抑制する。かくして、本発明の形態の塗料を使用する
と、カツトエツジの角部１７の部分においても、施され
たのとほぼ同様な厚みの塗膜を保持せしめることが可能
となり、カツトエツジ９全体の完全な被覆が可能となる
のである。

前記（Ａ）の場合、この状態は、熱硬化性樹脂が連続相
１２（第３図）を保ちつつ焼付終了迄保持されると共に
、分散粒子たる熱可塑性樹脂が焼付条件下で軟化乃至は
溶融して、熱硬化性樹脂相と熱可塑性樹脂相との相互接
着も完全なものとなり、機械的強度、耐衝撃性、加工性
等に一層優れたものとなるのである。

また両者の相互接着が完全なものとなることにより、前
述した腐食性成分等に対するバリヤー性も一層顕著に向
上することになる。本発明のこの好適な態様によれば、
熱硬化性樹脂を塗膜中に連続相の形で含有せしめること
により、継目への密着性や腐食性成分（例えば水、酸、
酸素、硫化水素等）のバリヤー性を顕著に向上せしめな
がら、しかも熱可塑性樹脂粒子を分散相の形で塗膜中に
含有せしめることにより、二重巻締力旺やビード加工等
に耐え得る加工性を賦与するに至つたものである。

また、前記（Ｂ）の場合、溶媒の蒸発に伴つて、熱硬化
性樹脂の一部は継目の金属面に連続薄層１５の形で沈着
し、他の」部は熱可塑性樹脂粒子表面に沈着する。

この状態で、塗膜の焼付が更に進行し、熱可塑性樹脂粒
子の溶融が行われる。両樹脂の比率を前述した範囲に選
択することにより、熱可塑性樹脂が連続相１４となり、
その粒子表面に残存した熱硬化性樹脂は微細な分散オ旧
６となつて、相の逆転が生じ、最後に熱硬化性樹脂の硬
化が完了する。本発明のこの後者の態様によれば、この
ように熱硬化性樹脂の一部が継目の金属面の全てに密着
した薄層の形で存在することにより、被覆の密着性及び
耐腐食性が顕著に向上する。

のみならず、この熱硬化性被膜は薄層、特に０．０１乃
至５μｍの範囲に抑制されており、更にこの上の熱可塑
性被膜が連続相となつているため、加工性の著しい改善
がもたらされ、特にネツクインのような苛酷な加工を行
つた場合にも、継目からの金属溶出や腐食が顕著に抑制
されるのである。本発明の塗料に使用する熱可塑性樹脂
粒子は、５０乃至３００′Ｃ、特に１２０乃至２７『Ｃ
の環球法軟化点を有することも本発明の目的に関して重
要である。

即ち熱可塑性樹脂の軟化点が上記範囲よりも低い場合に
は、両樹脂は均質な混合物となつて、本発明の分散形態
をとることは困難となり、カツトエツジの被覆能も、加
工性及び耐腐食性も低下する。一方、この軟化点が上記
範囲よりも高い場合には、加工性が本発明範囲内のもの
に比して劣るようになり、また界面での相互接着が困難
となるため、バリヤー性が低下するようになるこの熱可
塑性樹脂粒子は０，１乃至８０ミクロン、特に０．５乃
至５０ミクロンの数平均粒径を有することが望ましい。

即ち、粒径が上記範囲よりも小さい場合及び大きい場合
の何れの場合にも、厚盛り塗装性、熱硬化性樹脂溶液の
流展抑制の最適な組合せが得られない傾向がある。特に
、前記（４）の態様において、この分散粒子の粒径が上
記範囲よりも小さい場合には、単位塗膜体積当りの粒界
面積があまりにも大きくなるために、塗膜のバリヤー性
が低下し、内容物による硫化黒変等の腐食が容易に進行
するようになり、更に硬化後の塗膜の加工性も低下する
ようになる。

また、この粒径が上記範囲を越えると、塗膜内に熱硬化
性樹脂の連続相と熱可塑性樹脂の分散相とから成る組織
を一様に形成させることが困難となり、このような塗膜
は、カツトエツジ部の完全被覆性も、加工性や耐腐食性
も著しく低下する傾向がある。かかる傾向は、熱可塑性
樹脂粒子と熱硬化性樹脂溶液連続相との相逆転を生じる
前記（Ｂ）の態様においても同様に認められる。

本発明に用いる塗料において、熱硬化性樹脂と熱可塑性
樹脂との体積比が、前記（４）と（Ｂ）との中間の範囲
にある場合には、何れか一方の樹脂を明確な連続相にす
ることが困難となり、カツトエツジの完全被覆が困難と
なり、加工性も低下する傾向が著しい。

また熱可塑性樹脂の配合比が上記範囲の下限よりも低く
なると、カツトエツジの完全被覆が困難となり、この部
分の腐食を避けることが困難となる。更に形成される塗
膜は加工性も低くなる。更に、熱硬化性樹脂の配合比が
上記範囲の下限よりも低くなると、被覆の継目への密着
性や、カツトエツジの耐腐食性が低下するようである。
両樹脂相間の界面接着性を向上させるという見地から、
本発明においては、熱可塑性樹脂としてカルボン酸、カ
ルボン酸塩、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、
カルボン酸アミド、ケトン、炭酸エステル、エリア、ウ
レタン等に基ずくカルボニル基（−Ｃ−）を主鎖或いは
側鎖に含有する熱可塑性重合体を使用することが望まし
い。カルボニル基を１２乃至１４００ｍｅｑ（ミリイク
イバレント）／１００７重合体の濃度、特に５０乃至１
２００ｍｅｑ／１００７重合体の濃度で含有する熱可塑
性重合体を使用した場合に、加工性及び耐腐食性の点で
最も良好な結果が得られる。このような熱可塑性重合体
は、前述した官能基を有する単量体を、重合或いは共重
合のような手段で重合体の主鎖中に組込むか、或いはグ
ラフト重合乃至は末端処理のような形で熱可塑性重合体
に結合させることにより得られる。

またオレフイン樹脂のような炭化水素系重合体にあつて
は、この重合体を酸化処理することにより、前述した範
囲のカルボニル基を含有する熱可塑性樹脂とすることが
できる。このような熱可塑性重合体の適当な例は、これ
に限定されるものでないが次の通りである。

（ａ） 一般式或いは 式中Ｒ１は炭素数２乃至６のアルキレン基、Ｒ２は炭素
数２乃至２４のアルキレン基又はアリーレン基である、
で表わされる反復単位から成るポリエステル。

例えば、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンセバテ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレ
ンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリ
エチレン／テトラメチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン／オキシベンゾエート。（ｂ） 一般式 式中、Ｒ３は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ４は水素
原子、又は炭素数１乃至１２のアルキル基であるの単量
体のホモ重合体又は共重合体、或いは、上記（３）の単
量体とオレフイン類、又は他のビニルモノマーとの共重
合体或いはアクリル変性ポリオレフイン類。

例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステル、エチレン／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸エステル／アクリル酸共重合体、エチレン／アク
リル酸エステル／アクリル酸共重合体、エチレン／アク
リル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸エステル／ア
クリル酸共重合体、アクリル酸エステル／塩化ビニル共
重合体、アクリル酸エステルグラフトポリエチレン、メ
タクリル酸エステル／塩化ビニル共重合体、スチレン／
メタクリル酸エステル／ブタジエン共重合体、メタクリ
ル酸エステル／アクリロニトリル共重合体。

（ｃ） 一般式 式中、Ｒ５は水素原子、アルキル基、又はフエニル基で
ある、のビニルエステルとオレフイン類又は他のビニル
モノマーとの共重合体或いはその部分ケン化物。

例えば、エチレン一酢酸ビニル共重合体部分ケン化物、
エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、 アクリル酸エステル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体。

１）アイオノマー オレフイン類と不飽和カルボン酸、或いは更に他のビニ
ルモノマーとの共重合体をアルカリ金属、アルカリ土類
金属、或いは有機塩基で中和して得られる樹脂。

例えば、米国デユポン社から市販されているサーリン類
。

ト）無水マレイン酸と他のビニルモノマーとの共重合体
或いは無水マレイン酸変性ポリオレフイン例えば、無水
マレイン酸／スチレン共重合体、無水マレイン酸変性ポ
リプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン。

「） 一般式 式中Ｒ６は炭素数８乃至１５の炭化水素基、で表わされ
るポリカーボネート。

例えば、ポリ−ｐ−キシレングリコールビスカーボネー
ト、ポリージオキシジフエニルーメタンカーボネート、
ポリージオキシジフエニルエタンカーボネート、ポリー
ジオキシジフエニル２・２−プロパンカーボネート、ポ
リージオキシジフエニル１・１−エタンカーボネート。

（ｇ）一般式 又は 式中ｎは３乃至１３の数、ｍは４乃至１１の数であるで
表わされる反復単位から成るポリアミド類。

例えば、ポリ一ω−アミノカプロン酸、ポリω−アミノ
ヘプタン酸、ポリ−ω−アミノカプリル酸、ポリ一ω−
アミノペラゴイン酸、ポリ−ω−アミノデカン酸、ポリ
一ω−アミノウ ２ンデカン酸、ポリ一ω−アミノドデ
カン酸、ポリ−ω−アミノトリデカン酸、ポリヘキサメ
チレンアジパミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポ
リヘキサメチレンドデカミド、ポリヘキサメチレントリ
デカミド、ポリデカメチレンア ２ジパミド、ポリデカ
メチレンセバカミド、ポリデカメチレンドデカミド、ポ
リデカメチレントリデカミド、ポリドデカメチレンアジ
パミド、ポリドデカメチレンセバカミド、ポリドデカメ
チレンドデカミド、ポリドデカメチレントリデ ３力ミ
ド、ポリトリデカメチレンアジパミド、ポ※式中、Ｒ，
は炭素数３乃至２４のアルキレン基、ポリエーテル残基
又はポリエステル残基；Ｒ，Ｏぱ炭素数３乃至２４のア
ルキレン基又はアリーレン基：Ｒｌｌは炭素数１乃至１
３のアルキレン基又はアリーレン基；ｋはＯ又は１の数
である：で表わされるポリウレタン又はポリ尿素ウレタ
リトリデカメチレンセバカミド、ポリトリデカメチレン
ドデカミド、ポリトリデカメチレントリデカミド、ポリ
ヘキサメチレンアゼラミド、ポリデカメチレンアゼラミ
ド、ポリトリデカメチレンアゼラミド、ポリトリデカメ
チレンアゼラミド。

（ｈ） 一般式 又は 式中Ｒ７及びＲ８の各々は、炭素数１乃至１３のアルキ
レン基である、で表わされる反復単位から成るポリ尿素
。

例えば、ポリヘキサメチレン尿素、ポリヘプタメチレン
尿素、ポリウンデカメチレン尿素、ポリノナメチレン尿
素。

１） 一般式 又は 例えば、ポリテトラメチレンヘキサメチレンウレタン、
ポリヘキサメチレンテトラメチレンウレタン、イソシア
ネート末端ポリエステル又はポリエーテルをジアミン又
は水で鎖伸長したポリ尿素ウレタン。

）ポリエチレン、ポリプロピレン、結晶性エチレンプロ
ピレン共重合体の粒子を、酸素酸化、オゾン酸化或いは
その他の酸化剤等で酸化して得られる樹脂粒子。

本発明の目的に特に望ましい樹脂は重要な順に、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアミド、アイオノマー
、酸変性ポリオレフイン類である。

これらの樹脂は、少なくともフイルムを形成し得るに足
る分子量を有すべきであり、これらの樹脂粒子には所望
に応じて、それ自体周知の配合剤、例えば紫外線吸収剤
、安定剤、滑剤、酸化防止剤、顔料、染料、帯電防止剤
等を、公知の処方に従つて配合することができる。熱可
塑性樹脂を前述した粒度の粉体とするには、それ自体公
知の任意の手段を用い得る。

例えば、付加重合体の場合には、構成単量体を乳化重合
或いは懸濁重合することにより、所定粒度の樹脂粒子を
得ることができる。また、樹脂を冷却下に粉砕する方法
、或いは樹脂を高温で溶解した溶液を冷却して樹脂を粒
子の形に析出する方法、或いは樹脂溶液を非溶媒と接触
させて粒子の形に凝固析出させる方法、或いは樹脂溶液
を気流中に噴霧して粒子の形に析出させる方法等が何れ
も採用し得る。得られた樹脂粉末は、必要により篩分け
して所定粒度の樹脂粒子とする。熱硬化性樹脂としては
、従来塗料の用途に使用されている熱硬化性樹脂は全て
使用できる。

その適当な例は、フエノール・ホルムアルデヒド樹脂、
フラン−ホルムアルデヒド樹脂、キシレン−ホルムアル
デヒド樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂
、ビスマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、
熱硬化型アクリル樹脂、シリコーン樹脂、油性樹脂等で
あり、これらは単独で或いは２種以上の組合せで使用で
きる。継目に対する密着性、耐腐食性の点で好適な熱硬
化性樹脂は、エポキシ樹脂成分と、フエノール樹脂、尿
素樹脂、メラミン樹脂及び熱硬化型アクリル樹脂から成
る群より選ばれた少なくとも１種の熱硬化性樹脂との組
合せから成るものであつて、これらの塗膜形成樹脂は、
混合物の形で或いは予備縮合物の形で塗料に使用する。
本発明に使用する塗料は、前述した熱硬化性樹脂を適当
な有機溶媒に溶解し、この溶液に熱可塑性樹脂粒子を分
散させることにより容易に得られる。

この際、溶媒としては、熱硬化性樹脂を溶解するが、熱
可塑性樹脂を溶解しないものが選択される。一般には、
キシレン、トルエン等の芳香族溶媒；アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；エ
タノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン各種セロソルブ等の環状或いは
線状エーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類等を単独或いは２種以上の組合せで使用する。熱可塑
性樹脂粒子は分散液の形で熱硬化性樹脂溶液に添加して
もよい。本発明に使用する塗料は、２５℃の温度で、ガ
ラス板上、０．２ｍｉ，の試料量で滴下１分後に測定し
て１８．５乃至４５度の接触角、特に１９．０乃至４３
度の接触角を有することが、カツトエツジ部を完全に覆
う厚盛り塗装を可能にするために特に望ましい。

塗料中の固形分濃度は、一般に５乃至５０％の範囲から
、適度の作業性と厚盛り塗装性とが得られるように、樹
脂の組合せに応じて適当な濃度を選べばよい。罐体継目
乃至はその近傍への塗料の塗布は、ローラ塗布、スプレ
ー塗布、・・ケ塗り、フローコート浸漬塗布等のそれ自
体公知の手段で行うことができ、粉末塗装の如き格別の
手段を必要とせず、従来の設備をそのまま利用できるこ
とが本発明の顕著な利点である。

継目のカツトエツジの角部をも完全に被覆する目的には
、焼付後のカツトエツジの角部における塗膜厚が５乃至
７０ミクロンの範囲とすることが望ましく、本発明で規
定した塗料を使用すると、このような塗膜形成が至つて
容易である。

本発明によれば、継目に塗布した塗料を、最初に前記溶
液中の溶媒の蒸発が生じ、次いで熱可塑性樹脂の軟化が
生じる条件下で焼付け、前述した構造の被覆を一挙に形
成させる。

加熱手段としては、直火、熱オーブン、熱風オーブン、
誘導加熱、抵抗加熱、赤外線加熱等を用いることができ
る。用いる硬化条件は、熱硬化性樹脂が架橋により網状
化すると共に、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との界面に
おける接着が十分に生ずるように、１５０乃至４００℃
の温度及び１秒乃至２０分間の範囲から適当な条件を選
択する。塗膜の機械的強度の点からは、用いる熱可塑性
樹脂は結晶性であることが望ましく、この場合には、塗
膜中の熱可塑性樹脂の結晶化が抑制されるように、塗膜
の焼付温度からその樹脂の結晶化温度よりも少なくとも
１０℃低い温度迄急冷すること特に１０秒以内、好適に
は１秒以内に急冷することが、加工性やバリヤー性（粒
界での良好な接着による耐腐食性）の点で望ましい。

このような急冷は、焼付後の塗膜を冷却水、液化窒素気
流、冷風等の冷却媒体と接触させるか、或いは塗膜焼付
後の継目を冷却ローラ等の冷却機構と接触させることに
より容易に行い得る。本発明による継目被覆罐は、内容
物をレトルト殺菌するバキユーム罐、炭酸飲料等を充填
する内圧罐、エアゾール罐等の種々の分野に用いること
ができる。

本発明を次の例で説明する。

本発明の実施例に用いる熱硬化性樹脂溶液は以下に述べ
る方法により作成する。

（１）エポキシーユリア系樹脂溶液 ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合生成物
で平均分子量２９００のエポキシ樹脂７０部とブチルエ
ーテル尿素ホルムアルデヒド樹脂３０部を、それぞれ（
１）ジオキサン５０部、キシレン１５部、シクロヘキサ
ノン１５部、メチルエチルケトン１０部、トルエン１０
部、および（６）メチルエチルケトン５０部、トルエン
５０部からなる混合溶剤に溶解させ、固型分２５％の溶
液を得る。

溶液（１）は実施例３で、溶液０１）は実施例３および
５でのベース塗料として使用する。（２）エポキシ・フ
エノール系樹脂溶液 石炭酸０．５モルとｐ−クレゾール０．５モルを３７％
ホルムアルデヒド水溶液１．５モルに溶かし、触媒とし
てアンモニア０．１５モルを加えて９５℃で３時間反応
させる。

反応生成物はケトン、アルコール、炭化水素などから成
る混合溶剤で抽出し、水で洗滌した後水層を取り除き、
更に共沸法で残つた少量の水分を除去し、冷却してレゾ
ール型フエノール樹脂の３０％溶液を得る。上記レゾー
ル型フエノール樹脂溶液と予めケトン、エステル、アル
コール、炭化水素などから成る混合溶剤に溶解させて得
られた、ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンの縮合
生成物で平均分子量２９００のエポキシ樹脂の３０％溶
液とを混合する。フエノール樹脂とエポキシ樹脂の重量
比は４０：６０である。この混合物を還流下で２時間予
備縮合してエポキシ・フエノール樹脂溶液とする。この
溶液は実施例１、２および４でのベース塗料として使用
する。溶接缶缶胴の製造方法は以下の通りである。すな
わち、以下の実施例２〜４のＴＦＳ溶接缶では板厚０．
１７ｍｍ硬度Ｔ−４のＴＦＳ板に、エポキシフエノール
系塗料（エポキシ系樹脂とフエノール樹脂の比率１：１
の混合物）を缶胴の継目部分にあたる場所を除（・て、
焼付後の膜厚が内面側５μ、外面側３μになるようにマ
ージン塗装し、２００℃の熱風乾燥炉中で１０分間焼付
硬化させた後、７号缶のボデーブランク（ブランクレン
グス２０６．４ｍｕ１ブラックバイト１０４．５ｍｍ）
に切断し次に接合部のカツトエツジ近傍の重ね合わせ部
となる部分の両面ともカツトエツジより幅約１詣にわた
つて表面のクロム層および酸化クロム層を除くため切削
法でエツジクリーニングを行う。前記エツジクリーニン
グ後のブランクを、ロールフオーマ一により短辺が軸方
向になるように円筒状にし、溶接ステーシヨンで重ね合
わせて固定した後、線電極を介した２個のロール電極か
ら成る不活性ガス供給ノズルを設けた市販のシーム溶接
機を用いて、成形体の重ね合わせ部に押圧力（４０ｋ９
／Ｍｄ）を加え、５１／Ｍｉ！Ｌの供給量の混合不活性
ガス（窒素９０モル％、水素１０モル％）気流中製缶ス
ピード３０Ｔｎ／Ｍｍで溶接缶胴（２１１径内容積３１
８．２ｍ１７号缶）を得た。溶接前の重ね合わせ巾は０
．３ｍｍで溶接後の重ね合わせ巾は０．４ｍｍであつた
。なお、実施例１では、後述するように種々の流速の前
記混合不活性ガス、および窒素ガス気流中で前記の方法
に従つて溶接缶胴を作製した。

本発明における実缶試験評価並びに塗料の物性評価並び
に缶継目近傍の塗膜の構造評価および物性評価、更に、
溶接部の金属表面層の分析は次の通り行う。（１）接触
角 ガラス板としてＭｉｃｒＯＳｌｉｄｅＧｌａｓｓ（１級
、厚さ０．９〜１．２ｍＴｆＬ）を用い、クロム混酸中
に一昼夜浸漬後、純水で十分に洗浄し、乾燥後デシケー
タ一中に絶乾保存して用いる。

測定は２５℃の恒温室で行い、空気雰囲気中でマイクロ
シリンジで所定の塗料を０．２ｍｄだけガラス板上に滴
下し、１分経過後の接触角をゴニオメータ一により直続
する。

（２）溶接部金属表面層の分析 表面酸化膜（マグネタイト）厚；溶接罐より溶接ラツプ
のみを切り取り、テープで貼り合わせ、ほぼ８×８ｍｍ
とし、サンプルとする。

このサンプルの表面をＡｒガスでエツチングしながらＥ
ＳＣＡを用い、０．Ｆｅの原子濃度比を測定する。酸化
物中の酸素は１５λ／分の割合でエツチングされ又、エ
ツチングしていくと酸素は原子濃度比１０〜２０％でほ
ぼ一定となるため、酸化膜厚としては酸素が２０％以上
の部分とする。（３）分散状態の観察 缶継目部分の硬化塗膜を引きはがし、継目に平行に巾２
ｍｍ長さ１５ｍｕの試験片を切り取る。

この試験片をエポキシ樹脂中に包埋固化させ、ステンレ
ス製ミクロドームによる、缶継目に垂直な断面を得るよ
うに約１５μの厚さの薄片を切り出す。この薄片をブル
ーダイ（メチルバイオレツト）水溶液中に常温で１０分
間浸漬し、熱硬化性樹脂のみを選択的に染色した後に水
でよく洗浄し、光学顕微鏡によりその構造を、特に分散
状態に着目して、観察を行う。その際、視野中に存在す
る粒子の平均的な粒径をも写真撮影した後に測定する。
なお以下では、平均粒径として数平均粒径を用い、この
場合ただ単に粒径もしくは平均粒径と称する。（４）継
目部分の被覆性（定電圧電解時の電流値）所定の塗料を
塗布後焼付硬化させた缶継目部分を巾２ｃＴｒＬにわた
つて切り出し、この継目に直角方向に巾３關、平行方向
に１００ｍｍの部分を除いてビニールテープでシールし
て試験片とする。

この試験片を３％食塩水より成る２５℃の電解液に３分
間浸漬した後に炭素棒を対極に用い、電圧１０．０Ｖで
１０秒間にわたつて定電圧電解を行い、その時に流れる
平均の電流値を測定する。各試料で５試１験片の測定値
の算術平均値を結果として採用する。（５）加工性 所定の塗料を塗布後焼付硬化させた缶継目部分より、継
目部を中心に巾４０ｍｍ、長さ６０龍にわたつて切り出
し試験片とする。

折り曲げ試験はＪＩＳＫ５４ＯＯｌ６．ｌ６耐屈曲性に
従つて行う。折り曲げ後の試験片を継目部を中心に巾３
ｍ７７！、折り曲げ先端を中心に継目部と平行方向に６
ｍ１１の部分を除いてビニールテープでシールし、（４
）と同様なる条件で、定電圧電解を行う。

いずれも５試験片の平均を結果として採用した。３）密
着性 焼付硬化後の溶接部の塗膜に１ミリ角の基盤目の切れ目
を入れ、これにゼロテープを密着した後に、はく離試験
を行つた。

任意の５缶について行い、全くはく離の認められないも
のを○、平均で１〜２点認められるものを△、それ以上
認められたものを×として以下の表では示す。７）ネツ
クイン加工性 ネツクイン加工後に継目部分の被覆膜のはく離、われ等
の有無を各試料黒について任意に５０缶選んで観察する
。

８）実缶試験の評価方法 （ａ）水素発生量 開缶時に缶内のガス分を採取し、ガスクロマトグラフイ
一により水素量を調べ、１０缶の算術平均値を示す。

また、膨張缶についてはそのまま膨張缶である事を示す
。（ｂ）溶出鉄量 アツプルドリンクとコンソメスープの場合について行い
、開缶の後内容品の全量を灰化する。

次にこの灰分を塩酸で再溶解した後、上澄液を原子吸光
分析して内容品中の鉄量を求める。任意に選んだ１０缶
当たりの算術平均値を結果として採用する。（ｃ）孔あ
きおよび缶内面接合部の状態 缶詰を３７℃で１年間保存した後、目視観察して内容品
（液）の漏洩の認められる缶詰については、開缶後缶継
目近傍の補正部を顕微鏡観察し、貫通孔の認められるも
のを孔あき缶とし、全試験缶数に対する孔あき缶の比で
示す。

また、開缶後、継目近傍の補正部分を目視あるいは顕微
鏡観察して腐食状態を調べる。保存試験に供する缶数は
夫々１００缶であり、腐食状態を調べるのは任意に抽出
した５０缶である。実施例 １ ここでは、熱可塑性樹脂粉体としてナイロン１２（軟化
点１７８℃カルボニル基濃度５０８ｍｅｑ当量／１００
７）ペレツトを機械粉砕して得られる平均粒径約１０μ
ｍの粉体を使用し、熱硬化性樹脂として前記エポキシフ
エノール系樹脂溶液を使用した。

固形分約２５％、固形分中の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹
脂の割合が３０：７０となるように、希釈溶剤として熱
硬化性樹脂溶液と同一の溶剤を用いて高速ミキサーで塗
料を作成した。種々の異なる溶接部の金属表面層を得る
ため、混合不活性ガス気流の流速として２０１／Ｍｌｎ
（試料黒１）、５１／Ｍｍ（同、黒２）、また窒素ガス
気流２ｆ／Ｍｍ（同、＆３）、比較のため窒素ガス０２
ｆ／Ｍｍ（同、黒４）、更に空気中でガスを流さない場
合（同、黒５）の各条件で先に述べた方法により溶接加
工を行つて缶胴を得た。これらに加えて應１の試料を更
に７０ｙ／ｆの硫酸水溶液中で３０秒間酸洗浄（ピツク
リング）を行つたものを試料＆６とした。これらの缶胴
の継目部分の内面および外面にエアレススプレーガンを
用い、前記塗料をスプレー時の塗料温度を４０〜７０゜
Ｃに保ちつつ巾約１０ｍｍ、乾燥塗膜の厚みが４０μｍ
になるようにスプレー塗装した後に缶内面継目が上向き
の状態で下部よりホツトエア一を約１０秒吹き当て、溶
媒をほとんど蒸発させた後に、２２０℃のガスオーブン
中で約６０秒かけて焼付硬化させ、継目部分を被覆した
缶胴を得た。続いてこの缶胴について、表に示す各項目
の評価を行い、塗料塗布前の溶接缶胴については、溶接
部の金属表面層の分析を行つた。次に、上記方法で得ら
れた継目を被覆した缶胴を通常の方法により、ビード加
工し、ネツクイン加工、フランジ加工した後、内外面に
エポキシ・フエノール系塗膜を有する呼び内径６５．３
ｍｍ缶用のＴＦＳ蓋を二重巻締めし、得られた空缶に９
０゜Ｃに加熱したアツプルドリンクおよびトマトソース
の２種類をそれぞれ充填し、前記と同じＴＦＳ蓋を真空
巻締機により二重巻締めした。

トマトソースを充填した缶詰については１１８℃で９０
分間加熱殺菌を行い、（・ずれの缶詰も３７℃で１年間
貯蔵したのち、各試料で１００缶中任意に抽出した１０
缶について鉄溶出量および水素量を調べ更に任意に抽出
した５０缶を開缶して缶胴継目部分の腐食状態を調べた
。それぞれ結果を表１に示す。実施例 ２ ここでは、熱硬化型塗料として前記エポキシフエノール
系樹脂溶液を用いた。

熱可塑性樹脂としては、ナイロン１２（環球法で測定さ
れる軟化点１７８゜Ｃカルボニル基濃度５０８ｍｅｑ当
量／１００７）を用い、上記樹脂ペレツトを機械粉砕し
て平均粒径約２５μの粉末を得、これを上記塗料に固形
分の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の体積比が表２に示す
値になるようにそれぞれ混合し、高速ミキサーで２０分
間攪拌し、分散させ継目補正用塗料を得た。前述の方法
で測定したこれらの塗料の２５゜Ｃガラス板上での接触
角を表２に示す。次に、上記各種塗料を実施例１の試料
黒２と同一の方法により溶接加工して得られたＴＦＳＸ
）ｆ力）ら成る缶胴の継目部分（マグネタイト厚さ２２
０〜２５０λ）の内面および外面にエアレススプレーガ
ンを用い、スプレー時の塗料温度を４０〜７０′Ｃに保
ちつつ巾約１０ｍｍ１乾燥塗膜の厚みが４０μｍになる
ようにスプレー塗装した後に、缶内面継目が上向きの状
態で下部よりホツトエア一を約１０秒吹き当て、溶媒を
ほとんど蒸発させた後に２２０℃のガスオーブン中で約
６０秒かけて焼付硬化させ、継目部分を被覆した缶胴を
得た。続いて、この焼付塗膜の構造を前述の方法に従つ
て観察する一方、この缶胴について表の各項目について
評価を行つた。次に、上記方法で得られた継目を被覆し
た缶胴を通常の方法により、ビード加工し、ネツクイン
、フランジ加工した後、内外面にエポキシ・フエノール
系塗膜を有する呼び内径６５．３ｍｍ缶用のＴＦＳ蓋を
二重巻締めし、得られた空缶にコンソメスープおよびト
マトソースの２種類をそれぞれパツクし、前記と同じＴ
ＦＳ蓋を真空巻締機により二重巻締めした。

これらの缶詰は１１８℃で９０分間加熱殺菌を行い、３
７℃で１年間貯蔵したのち、各試料で１００缶中任意に
抽出した１０缶について鉄溶出量および水素量を調べ、
更に任意に抽出した５０缶を開缶して缶胴継目部分の腐
食状態を調べた。それぞれの結果を表２に示す。実施例
３ここでは、試料Ｘ）．１９を除いて熱硬化型塗料と
して前記エポキシーユリア系樹脂溶液（１１）を用いた
。

試料黒１９では溶剤組成の異なる前記エポキシエリア系
樹脂溶液（１）を用いた。熱可塑性樹脂としては、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリブチレンイソ
フタレート（ＰＢＩ）共重合体（ＰＢＴ８ＯｍＯｌ％、
カルボニル基濃度９０９ｍｅｑ・当量／１００ｙ、環球
法による軟化点２０５℃）を用いた。黒１７、１８、２
０の試料では、上記樹脂ペレツトを常温で機械粉砕した
ものをふるい分けして用いる。また扁１６および１９の
試料では、上記樹脂ペレツトを液化窒素を用いて凍結粉
砕して平均粒径約１５μの粉末にして用いる。一方、黒
１５の平均粒径１．１μの試料は上記樹脂ペレツトを一
たん高温での溶媒に溶解させた後、この溶液の温度を徐
々に下降させ粒子を析出沈降させて得た。これらの樹脂
粉末を上記塗料中に固形分中の体積分率が２５％になる
ようにそれぞれ混合し、高速ミキサーで２０分間撹拌し
分散させ継目補正用塗料とした。前述の方法で測定した
これらの塗料の接触角を表３に示す。次に、上記各種塗
料を実施例２と同一の方法により溶接加工して得られた
ＴＦＳ材から成る缶胴の継目部分の内面および外面にエ
アレススプレーガンを用い、スプレー時の塗料温度を４
０〜７０℃に保ちつつ、巾約１０ｍｍ、乾燥塗膜の厚み
が４０乃至６０μになるようにスプレー塗装した後に缶
内面継目が上向きの状態で下部よりホツトエア一を約１
０秒吹き当て、溶媒をほとんど蒸発させた後に、２２０
℃の熱風乾燥炉中で約３０秒かけて焼付け、継目部分を
被覆した缶胴を得た。続いて、この硬化塗膜中の熱可塑
性樹脂粉末の分散状態を前述した方法で観察し、更にこ
の缶胴について、表に示す各項目を評価した。次に、上
記方法で得られた継目を被覆した缶胴をフランジ加工し
た後、内外面にエポキシ・フエノール系塗膜を有する呼
び内径６５．３ｍｍ缶用のＴＦＳ蓋を二重巻締めし、得
られた空缶にコンソメスープとトマトソースの２種類を
それぞれパツクし、前記と同じＴＦＳ蓋を真空巻締機に
より二重巻締めした。

これらの缶詰はそれぞれ１１８℃で９０分間加熱殺菌を
行い、３７゜Ｃで１年間貯蔵したのち、各試料で１００
缶中任意に抽出した１０缶について水素量を調べ、更に
任意に抽出した５０缶を開缶して缶胴継目部分の腐食状
態を調べた。それぞれ結果を表３に示す。実施例 ４ ここでは、表４に示す各種熱可塑性樹脂粉体を使用し、
熱硬化性樹脂として前記エポキシフエノール系樹脂溶液
を使用した。

主に機械的粉砕によりそれぞれ表４に示す平均粒径を持
つ粉体を作成し、いずれも固形分約２５％、固形分中の
熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂の割合が８５：１５となる
ように、希釈溶剤に熱硬化性樹脂溶液と同一の溶剤を用
いて高速ミキサーで塗料溶液を作成した。これらの塗料
のガラス板上での接触角を測定したところ、試料黒２１
〜２７では殆んど熱可塑性樹脂の種類に依存せず２６〜
３３度で、黒２８では２２度であつた。次に、上記各種
塗料を実施例２と同一の方法により溶接加工して得られ
たＴＦＳ材から成る缶胴の継目部分の内面および外面に
エアレススプレーガンを用い、スプレー時の塗料温度を
４０〜７０゜Ｃに保ちつつ巾約１０ｍ７７！、乾燥塗膜
の厚みがおよそ５０μｍになるようにスプレー塗装した
後に缶内面継目が上向きの状態で下部よりホツトエア一
を約１０秒吹き当て、溶媒をほとんど蒸発させた後に２
２０℃のガスオーブン中で約６０秒かけて焼付硬化させ
、継目部分を被覆した缶胴を得た。

続いて、この硬化塗膜中の熱可塑性樹脂粉末の分散状態
を前述した方法で観察し、更に表４に示す各項目を評価
した。次に、上記方法で得られた継目を被覆した缶胴を
通常の方法により、ビード加工し、ネツクイン、フラン
ジ加工した後、内外面にエポキシ・フエノール系塗膜を
有する呼び内径６５．３ｍｍ缶用のＴＦＳ蓋を二重巻締
めし、得られた空缶に９『Ｃに加熱したアツプルドリン
クおよびトマトソースの２種類をそれぞれパツクし、前
記と同じＴＦＳ蓋を真空巻締機により二重巻締めした。

トマトソースを充填した缶詰については１１８℃で９０
分間加熱殺菌を行い、いずれの缶詰も３７℃で１年間貯
蔵したのち、各試料で１００缶中任意に抽出した１０缶
について水素量を調べ、更に任意に抽出した５０缶を開
缶して缶胴継目部分の腐食状態を調べた。それぞれの結
果を表４に示す。実施例 ５ 熱可塑性樹脂粉体としてナイロン１１（環球法による軟
化点１８５℃カルボニル基濃度５４６ｍｅｑ当量／１０
０７）ペレツトを機械粉砕して得られる平均粒径約２０
１ｔｍの粉体を使用し、熱硬化性樹脂として前記エポキ
シ・エリア系樹脂溶液を使用した。

固形分２５％、固形分中の熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂
の割合が２０：８０になるように、希釈溶剤として熱硬
化性樹脂溶液と同一の溶剤を用いて高速ミキサーで塗料
を作成した。次に、板厚０．２４ｍ１ＬのＴＦＳ板にエ
ポキシ・エリア系塗料（エポキシ樹脂とブチルエーテル
尿素ホルムアルデヒド樹脂の重量比３：１の混合物）を
先に述べたと同じ方法で塗装焼付して得られた塗装板を
ブランクレングス２０６．４０ｍｍブラックバイト１２
５，４０ｍｍのボデイーブランクに切断し、５１／Ｍｉ
！ｌの混合不活性ガス（窒素９０モル％、水素１０モル
％）気流中で先に述べた方法に従つてＴＦＳの溶接缶胴
を作成した。溶接部の金属表面層を分析したところ、マ
グネタイト厚みが２００〜２３０λであつた。得られた
缶胴の継目部分の内面及び外面に、エアレススプレーガ
ンを用い上記塗料をスプレー時の塗料温度を４０〜７０
℃に保ちつつ巾約１０Ｕ７７！、乾燥塗膜の厚みが５０
μｍになるようにスプレー塗装した後に、缶内面継目が
上向きの状態で下部よりホツトエア一を約１０秒吹き当
て、溶媒をほとんど蒸発させた後に２２０℃のガスオー
ブン中で約３０秒かけて焼付硬化させ継目物分を被覆し
た缶胴を得た。次に、この継目部分の塗膜の構造を前述
した方法で観察したところ、熱硬化性樹脂連続相中に粒
径約１７μの熱可塑性樹脂粒子がほぼ均一に分散してい
るのが認められた。

また、この被覆物の被覆性および加工性を先述の方法に
より調べたところ、非加工部分および折曲加工部分も完
全に被覆されており、加工による割れクラツク等は全く
見られなかつた。更に上記方法で得られた缶胴を、常法
によりネツクイン、フランジカ旺した後、内外面にエポ
キシ・エリア系塗膜を有する呼び内径６５．３ｍｍ缶用
のブリキ蓋及び内外面にエポキシ・フエノール系塗膜を
有する目金をそれぞれ二重巻締めし、得られたエアゾー
ル用空缶に常法によりガラスクリーナー及び洗濯のりを
パツクし、マウンテイングカツプを取り付け４５℃で３
ケ月及び６ケ月間貯蔵した後に、内容品の重量変化の有
無を確認した後にそれぞれ５０缶開缶し、缶胴継目部分
の腐食の有無を観察した。

その結果、上記いずれの場合も、漏洩および継目部分の
腐食は全く認められず極めて良好であつた。実施例 ６ 表５に示す各種熱可塑性樹脂粉体を使用する以外は実施
例５と同様にして塗装溶接罐を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 金属クロム層及びその上のクロム酸化物層から成る
   被覆層を鋼板基質上に設けた罐用素材を溶接により側面
   で接合した溶接継目罐において、この側面継目は厚みが
   ５０乃至８００オングストロームの範囲にあるマグネタ
   イトを主体とする緻密な鋼酸化物から成る鋼板基質露出
   部を有し、該側面継目の少なくとも一方の表面部には熱
   硬化性樹脂と５０乃至３００℃の環球法軟化点を有する
   熱可塑性樹脂とを、（Ａ）９５：５乃至２５：７５ 或
   いは （Ｂ）２０：８０乃至１：９９ の体積比で含有し、何れか一方の樹脂が被覆層中に連続
   相の形で存在し、他方の樹脂の少なくとも一部が前記連
   続相中に微細な分散粒子の形で存在する被覆層が設けら
   れていることを特徴とする継目を被覆した溶接罐。 ２ 前記樹脂被覆層は、熱硬化性樹脂から成る連続相と
   熱可塑性樹脂粒子から成る分散相とから成り、前記熱可
   塑性樹脂粒子は０．１乃至８０ミクロンの数平均粒径と
   ５０乃至３００℃の環球法軟化点とを有し、前記熱硬化
   性樹脂と前記熱可塑性樹脂とは９５：５乃至２５：７５
   の体積比で存在することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項の罐。 ３ 前記熱可塑性樹脂は、カルボン酸、カルボン酸塩、
   カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸ア
   ミド、ケトン、炭酸エステル、ユリア、ウレタン等に基
   づくカルボニル基を主鎖或いは側鎖に１２乃至１４００
   ｍｅｑ／１００ｇ重合体の濃度で有する樹脂である特許
   請求の範囲第１項の罐。 ４ 前記熱可塑性樹脂がポリエステル、ポリカーボネー
   ト、ポリアミド、アイオノマー或いは酸変性ポリオレフ
   ィンである特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の罐
   。 ５ 前記熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂とフェノール樹
   脂、尿素樹脂、メラミン樹脂及び熱硬化型アクリル樹脂
   の少なくとも１種との組合せから成る特許請求の範囲第
   １項又は第２項に記載の罐。 ６ 側面に継目を有する溶接罐胴の少なくとも一方の表
   面側継目に、樹脂塗料を塗布し、次いでこの塗料を焼付
   けて継目を被覆する塗膜を形成させることから成る継目
   被覆溶接罐の製法において、該罐胴は金属クロム層及び
   その上のクロム酸化物層から成る被覆層を鋼板基質上に
   設けた罐用素材を溶接により側面で接合した溶接継目罐
   であつて、この側面継目は厚みが５０乃至８００オング
   ストロームの範囲にあるマグネタイトを主体とする緻密
   な鋼酸化物から成る鋼板基質露出部を有するものとし、
   前記樹脂塗料は、熱硬化性樹脂の溶液から成る分散媒と
   ０．１乃至８０μｍの数平均粒径と５０乃至３００℃の
   環球法軟化点とを有する熱可塑性樹脂粒子の分散質とか
   ら成る塗料であり、前記塗料中の熱硬化性樹脂と熱可塑
   性樹脂とは（Ａ）９５：５乃至２５：７５或いは（Ｂ）
   ２０：８０乃至１：９９の体積比で存在するものとし、
   継目に塗布した塗料を、最初に前記溶液中の溶媒の蒸発
   が生じ、次いで熱可塑性樹脂の軟化が生じる条件下で焼
   付けることを特徴とする継目被覆溶接罐の製造法。