JPS61293266A - 缶塗装用水性エポキシ樹脂分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、缶の被覆組成ＩＦＩ（缶用塗料）として特に
有用な水性変性エポキシ樹脂分散液の技術分野に属する
。具体的には、本発明はカルボキシル官能性アクリルコ
ポリマー、フェノール樹脂、１官能価の酸で部分的にエ
ステル化されたエポキシ樹脂、ならびに任意成分として
エポキシ化炭化水素もしくは不飽和植物油から得られた
水性分散液に関する。

（従来の技術と問題点） 金属容器の製造においては、容器の内面は薄い合成保護
被膜で被覆される。金属容器の内面被覆に使用される合
成樹脂は熱硬化性重合体組成物であり、これは揮発性有
機溶剤もしくは水を媒質とする溶液もしくは分散液の形
態で塗装される。有機溶剤を使用する場合には、塗装作
業の乾燥および焼付過程において溶剤蒸発と回収の危険
性に伴う問題点に対処しなければならない。

製缶産業ではアルミニウム製およびスチール製の缶を製
造しており、スチール缶はスズめっきが施される場合と
施されない場合がある。かかる缶の内面は、缶内面の金
属面と缶の内容物との接触を防止するために薄い熱硬化
皮膜で被覆される。

かかる被膜は、理想的には、内面金属面への密着性が良
好であること、缶内容物の汚染を防止するために抽出分
が低いこと、および容器製造の経済面から硬化速度が速
いことが望まれる。典型的な合成樹脂塗料としては、ビ
ニル系、ポリブタジェン系、エポキシ系、アルキド／ア
ミノプラスト系、および油樹脂系（オレオレジナス）材
料がある。

大気への有機溶剤の放出を低減ないし排除するために、
水性媒質中に分散ないし溶解させた塗料を利用する努力
が続けられている。

米国特許第３，１１８，８４８号は、水溶性のビニルポ
リマー塩と水溶性エポキシもしくはポリヒドロキシ化合
物とを混合することにより副型した塗料を記載している
。焼付温度が低い場合には、１種もしくは２種以上の水
溶性フェノールアルデヒドもしくはアミノ樹脂、特に水
溶性尿素−アルデヒドもしくはメラミン−アルデヒド樹
脂を任意に硬化剤として配合してもよい。

米国特許第３，４９２．２５２号では、エポキシ樹脂を
カルボキシル含有ビニルもしくはアクリルコポリマーの
エマルジョン中に分散させている。塗布特性を改善する
ために別の皮膜形成性材料、例えばフェノール／ホルム
アルデヒド樹脂を添加してもよい。

米国特許第３，９６９，３００号は、アクリル酸で部分
的にエステル化したエポキシ樹脂を、アクリル酸を含む
別のモノマーと共重合させることにより製造される塗料
を記載している。かかるコポリマーはアミンにより水中
に可溶化もしくは分散させた後、アミノ樹脂とブレンド
される。

米国特許第４，２４７，４３９号は、塗料の皮膜形成性
成分として有用な、カルボキシル官能性ポリマー、ポリ
エポキシド、および第三アミンの水性反応生成物を記載
している。かかる塗料は、スプレー塗装、フローコーテ
ィング、浸漬塗装、ローラー塗装もしくは電着塗装する
ことができる。この塗料はそのままでも有用であり、ま
た窒素樹脂およびフェノール樹脂のような架橋剤で架橋
させることもできる。

米国特許第４，２８３，４２８号は、ポリエポキシドと
、少なくとも１個のアミン基および少なくとも１個のカ
ルボキシル基を含有する芳香族アミノ酸との中和反応生
成物を水性媒質中に溶解ないし分散させて得た水性塗料
の硬化層により内面が塗布されている金属容器を開示し
ている。上記の反応生成物は、塩基で中和されている未
反応のカルボキシル基を有している。かかる塗料は、ア
ミノプラスト樹脂およびフェノール樹脂により架橋され
る。

米国特許第４，２８９．８１１号は、重合性カルボン酸
モノマーと別のモノマーとの混合物をアミノプラスト樹
脂の存在下で重合させた後、エポキシ樹脂、アンモニア
もしくはアミンを添加して酸基を塩の形態とし、次いで
得られた樹脂混合物を水中に分散させることにより調製
された混合樹脂の水性分散液を記載している。

米国特許第４，４２３．１６５号は、カルボキシ官能性
ポリマー、ポリエポキシドおよび第三アミンの水性反応
生成物を、上記カルボキシ官能性ポリマーとは酸価の異
なる別のカルボキシ官能性ポリマーとブレンドしたもの
を記載している。得られた生成物は、特に飲料および食
品用のツーピース型スズめっきスチール缶の内面塗装に
有用な塗料の皮膜形成性成分として使用できる。この塗
料は、そのままでも使用でき、また窒素樹脂もしくはフ
ェノール樹脂で架橋することもできる。

米国特許第４，４５４，２６５号には、加熱硬化性フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂により硬化させたエポキ
シ樹脂のアミン付加生成物から調製された水性熱硬化型
塗料が記載されている。

米国特許第４．２１２．７８１号は、少な（とも３％の
過酸化ベンゾイルの存在下にエポキシ樹脂を共重合性モ
ノマーと反応させることにより調製したグラフトポリマ
ーを記載している。このグラフトコポリマーは、水に分
散させると缶用の有用な塗料を形成する。

欧州特許出願公開公報第６３３４および６３３６号は、
アクリル酸および他のモノマーと共重合させたエポキシ
エステルから得られた樹脂質組成物を記載している。こ
のエポキシエステルは、ポリエポキシド樹脂とアクリル
酸との反応生成物である。アクリル酸との反応の前に、
ポリエポキシド樹脂をフェノール化合物もしくは飽和モ
ノカルボン酸で部分的に脱官能価してもよい、得られた
樹脂質組成物は、塩基で塩の形態にした後、水に溶解な
いし分散させて塗料を形成する。焼付による被膜の硬化
を増強するためにアミノプラストもしくはフェノプラス
ト樹脂を添加することもできる。

（発明の構成） 本発明の被覆組成物（塗ｆ４）は、アンモニアもしくは
アミンで塩の形態とした樹脂質ブレンドの水性分散液か
ら得られる。この樹脂質ブレンドは、ｔａｔカルボキシ
ル官能性アクリルコポリマー約１５〜３０重量％、（ｂ
ｌフェノプラスト樹脂約１０〜２５重量％、（ｃ）部分
脱官能価ポリエポキシド樹脂約４０〜７５重量％、およ
び（ｄ＋エポキシ炭化水素もしくは植物油Ｏ〜約５重量
％、からなる。このカルボキシル官能性アクリルコポリ
マーは平均分子量約３．０００〜３０゜０００、酸価約
１００〜３００のものである。前記部分脱官能価ポリエ
ポキシド樹脂は、脱官能価処理の前において、エポキシ
当量重量が約７５０〜３，０００であり、これは２価フ
ェノールのジグリシジルエーテルである。このポリエポ
キシド樹脂は、そのエポキシド官能価の約２〜２０当量
％を、水中ｐＫａ約２〜５の非重合性１価有機酸と反応
させることにより脱官能価したものである。

本発明の被覆組成物は、金属基体に塗布して約３６０〜
４１０°Ｆ（１８２〜２１０℃）の温度で十分な時間焼
付けて組成物を硬化させると、優れた密着力を示す。本
発明の組成物は、スズめっきスチール表面および無スズ
（チン・フリー）スチール、特に０．０５ボンド／ベー
スボツクス（１，１２ｇ／ｒｒｒ）程度の低付着量のス
ズめっきスチール表面に塗布した時に特に有用である６
本発明の組成物は、缶内面の塗装に使用したときに優れ
た密着力を示すだけでなく、優れた耐水性も示し、その
結果処理作業および充填食品耐性が向上する。耐イオウ
性の改善には、上記分散液に酸化亜鉛および／または炭
酸亜鉛ペースト、ならびにカルボン酸亜鉛塩（例、ステ
アリン酸亜鉛、カプリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、リノ
ール酸亜鉛、カプリル酸亜鉛など）を含有するペースト
を添加することにより、本発明の組成物から“Ｃ”エナ
メルを調製することもできる。

（作用） 本発明で使用しうるカルボキシル官能性アクリル、コポ
リマーは、少なくとも１種の重合性エチレン型不飽和カ
ルボン酸モノマーと酸基を含有しない少なくとも１種の
重合性エチレン型不飽和モノマーとから慣用の遊離基重
合法により調製される。

この反応に使用される重合性カルボン酸モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸もしくは無水マレイン酸、フマール酸、
ジカルボン酸モノマーのモノエステル（例、マレイン酸
水素メチル、もしくはフマール酸水素エチル）などが挙
げられる。

酸基を含有しない重合性エチレン型不飽和モノマーとし
て適当な化合物は、ビニル芳香族化合物、および重合性
エチレン型不飽和カルボン酸のアルキルエステルである
。かかるモノマーの例としては、スチレン、ハロスチレ
ン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン；アクリル酸、
メタクリル酸およびクロトン酸のメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、エチルヘキシルおよびラウリ
ルエステル、ジメチルマレエート、ジブチルフマレート
などが挙げられる。かかるモノマーの混合物も使用でき
る。他の適当な重合性エチレン型不飽和モノマーには、
塩化ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル
などがある。

好ましいモノマーは、スチレン、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸
およびメタクリル酸である。特に好ましいモノマーは、
スチレン、エチルアクリレート、およびアクリル酸であ
る。

本発明に有用なカルボキシル官能性アクリルコポリマー
は、約１０〜５０重量％の重合性酸成分を含有し、酸価
が約１００〜３００のものである。このコポリマーの平
均分子量は約３．０００〜３０，０００である。

本発明で使用するフェノプラスト樹脂は、フェノール化
合物とホルムアルデヒドとから得られるものである。か
かる樹脂は、フェノール化合物とホルムアルデヒドとを
塩基性条件下で反応させることにより製造される。生成
した樹脂は、フェノール成分がメチレン結合を介して連
結された構造をとり、未反応のメチロール基を含有して
いる。

有用なフェノプラスト樹脂は、非置換のフェノール、ク
レゾールおよびその他のアルキルフェノール類（アルキ
ル基の炭素数２〜約１２のもの）、ならびに２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシルフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）のような２価フェノール類から誘導される。フ
ェノプラスト樹脂の特性を変化もしくは調節するために
２種以上のフェノール化合物の混合物も使用できる０本
発明で有用なフェノプラスト樹脂は、分子量が約３００
〜２５００の範囲内、融点が約６５〜１００℃の範囲内
のものである。１５０℃でのホットプレート硬化速度は
約７０〜１８０秒の範囲内であろう０本発明の組成物を
製造する場合、２種以上のフェノプラスト樹脂の混合物
、ならびに未混合の樹脂のいずれも使用できる。

本発明で有用なポリエポキシド樹脂は、２価フェノール
のグリシジルポリエーテルであり、１分子当たり２以上
の１．２−エポキシド基を含有する。

かかるエポキシ樹脂は、エビハロヒドリンと多価フェノ
ールとから誘導され、約７５０〜３，０００のエポキシ
当量３ｉ１を有してい４．エピハロヒドリンの例はエビ
クロロヒドリン、エビブロモヒドリン、エビヨードヒド
リンであり、エビクロロヒドリンが好ましい、２価フェ
ノールの例は、レゾルシノール、ハイドロキノン、２．
２−ビス　（４−ヒドロキシルフェニル）プロパン（慣
用名：ビスフェノールＡ）、ｐ、　ｐ’−ジヒドロキシ
ビフェニル、ｐ＋　ｐ”　−ジヒドロキシジフェニルメ
タン、＋１＋　ｐ’−ジヒドロキシジフェニルエタン、
ビス−２−ヒドロキシナフチルメタン、１．５−ジヒド
ロキシナフタレンなどである。ビスフェノール八が好ま
しい２価フェノールである。

本発明で使用するポリエポキシド樹脂は、そのエポキシ
ド官能価の約２〜２０当量％を、ｐＫａ値が約２〜５の
非重合性１官能性有機酸と反応させることにより部分的
に脱官能価処理したものである。

かかる１官能性有機酸の例は、酢酸、安息香酸、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、酪酸、カプロン酸、ベンジル酢
酸、ナフタレンスルホン酸、カプリル酸、ステアリン酸
などである。好ましい酸はドデシルベンゼンスルホン酸
であり、この酸を使用すると得られる被覆組成物の湿潤
性および可撓性が向上する。１官能性有機酸の使用量が
０．０２当量より少ないと、処理が困難となり、ゲルを
含まない生成物が必ずしも得られなくなる。１官能性有
機酸の使用量が０．２当量を越えると、得られる缶用被
覆組成物の耐イオンバリアー性が低下し、塩、酸および
薬品に対する耐性の低下となって現れる。

本発明の組成物で任意成分として使用できるエポキシ化
炭化水素もしくは植物油は、エポキシ化ポリブタジェン
、エポキシ化大豆油、オレイン酸、リノール酸、リルン
酸などを含有する乾性油などである。

本発明においてアクリルコポリマーのカルボキシル基を
中和するのに使用する塩基性試薬としては、アンモニア
、第一、第二および第三アミン、例えばエチルアミン、
ブチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、イ
ソプロピルアミン、ジメチルエチルアミン、シクロヘキ
シルアミン、アリルアミン、ベンジルアミン、モルホリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、エタノールアミン、ジェタ
ノールアミンおよびトリエタノールアミンが挙げられる
。好ましいアミンは、ジメチルエタノールアミン、トリ
エチルアミンおよびＮ−メチルモルホリンなどの第三ア
ミンである。カルボン酸の中和に使用する塩基性試薬の
使用量は、カルボン酸官能価に基づいて約４５〜９５当
量％の範囲内となろう。

本発明で使用する樹脂質成分は、その水中分散を助長す
るために有機溶媒中に溶解しておいてもよい、この有ｉ
溶媒は実質的に水混和性のものが好ましいが、これは単
一の極性化合物であっても、あるいは非極性成分を含有
する２以上の化合物の混合物の形態をとるものでもよい
、ａｙｓ媒の沸点は、約１５０〜５００″Ｐ（６６〜２
６０℃）の範囲内となろう。

単独あるいは混合物の形態で好適な有機溶媒としては、
ｎ−ブタノ−ル、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモツプチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモツプチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルなどが挙げられる。混合有機溶媒の少量成分と
して混入することのできる非極性溶媒には、ナフサ、ヘ
プタン、ヘキサン、ミネラルスピリット、トルエン、キ
シレンなどの脂肪族および芳香族炭化水素がある。

本発明の組成物の製造において、有機溶媒は分散液の総
重量に基づいて約５〜２５重量％の量で使用する。

本発明の組成物を製造する場合、有機溶媒中のエポキシ
樹脂を約１８０〜２２０°Ｆ（８２〜１０４℃）の温度
で１官能性有機酸と１５〜３０分間作用させることによ
り部分的に脱官能価する０次いでカルボキシル官能性ア
クリルコポリマーを添加し、さらにフェノプラスト樹脂
を加える。溶液状態となったら、得られた混合物を一ア
ミンにより部分的に中和して、水中に分散させる。得ら
れた分散液の固形分含有量は、約３０〜５０重量％、好
ましくは約３３〜４３重量％とする。アミン添加前の反
応および添加の順序を変えても同様の結果が得られる。

本発明の被覆組成物は、金属缶、すなわちアルミニウム
缶、無スズスチール缶、スズめっきスチール缶、および
特にスズ含有量の低いスズめっきスチール缶の内面塗布
用の被覆組成物として有用である。被膜の塗布法は、一
般にローラ塗布、またはマイヤー・バーによる展延法（
ｄｒａｗ　ｄｏｗｎ）が採用でき、塗布量は約２〜９　
ｍｇ／ｉｎ”、好ましくは約４〜６ｍｇ／ｉｎ２である
。被膜の硬化のための焼付は、約３６０〜４１０　’　
Ｆ　（１８２〜２１０℃）の温度で約８〜１０分間行う
。適当な溶媒、例えばブタノール−水混合物で希釈すれ
ば、生成物をスプレー塗布することもできる。

以下の実施例は本発明をより明らかに説明するために挙
げたものである０部および％は、特に↑旨定のない限り
重量％および重量部である。

夫拒匠↓ 攪拌機、温度記録装置、還流冷却器および滴下ロートを
備えた適当な反応器に、水６４１部、ｎ　−ブタノール
４．１０８部およびエチレングリコールモノブチルエー
テル２，５０２部を入れた０滴下ロートにはスチレン４
，０６５部、アクリル酸エチル１，９０９部、アクリル
酸３　、０５８部、および過酸化ベンゾイル６４１部を
入れた。反応器を攪拌下に還流温度（２１０°Ｆ、９９
℃）に加熱した０滴下ロート中のモノマー−触媒混合物
を１５０分間かけて反応器に滴下し、その間の温度は２
０５〜２１０°Ｆ（９６〜９９℃）に保持した。モノマ
ー−触媒混合物をすべて添加し終わった後、滴下ロート
をエチレングリコールモノブチルエーテル１９８部です
すぎ、このすすぎ液も反応器に加えた。反応混合物を２
００°Ｆ（９３℃）に冷却し、この温度に１時間保持し
た。次いで、過酸化ベンゾイル９０部を添加し、反応混
合物の温度を２００°Ｐ（９３℃）にさらに１時間保持
した０反応器の内容物を次いで１３０°Ｆ（５４℃）に
冷却し、さらに１６０部のエチレングリコールモノブチ
ルエーテルを加えた。得られたカルボキシル官能性アク
リルコポリマー溶液は、固形分含有量５４〜５６％で、
２５℃でのガードナー・ホルト粘度はＺ１〜Ｚ、であっ
た。

尖將■１ 実施例１に記載のように装備した適当な反応器に、エポ
キシ当量重量２１００〜２４００のビスフェノールＡグ
リシジルポリエーテル１７１部、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル１０部、ｎ−ブタノール４４部およ
びエチレングリコールモノブチルエーテル４部を入れた
。反応器の内容物を２００°Ｆ（９３℃）に加熱してエ
ポキシ樹脂を溶解させた。

この反応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸３部とエチ
レングリコールモノブチルエーテル６部とからなる溶液
を５分間かけて添加した。２００’　Ｐ（９３℃）に５
分間加熱した後、２００°Ｆの温度を保持しながら実施
例１のカルボキシル官能性アクリルコポリマー溶液１０
５部を１時間かけて添加した。温度を２００°Ｆにさら
に１５分間保持した後、平均分子量約９００〜１０００
のビスフェノールＡＭフェノプラスト樹脂をｎ−ブタノ
ール／エチレングリコールモノメチルエーテル／キンレ
ンの２０／４０／４０混合溶媒に固形分４６％で溶解し
て得た溶液６２部を、温度を２００°Ｆ（９３℃）に保
持しながら２０分間かけて添加した。２００’　Ｆにさ
らに１５分間保持した後、平均分子量約２０００、融点
７２〜７８℃のクレゾール系フェノプラスト樹脂２８部
を、温度を２００’　Ｆ（９３℃）に保持しながら１０
分間かけて添加した。

次いで、温度を２００°Ｆに１時間保持した後、ジメチ
ルエタノールアミン１３部を１５分間かけて添加した。

さらに２００°Ｆに３０分間保持した後、脱イオン水３
５５部を８０分間かけて添加し、温度を約１４０”　Ｐ
　Ｃ６０℃）まで低下させ、１３０〜１４０°Ｆ　（５
４〜６０℃）に３０分間保持した。反応器の内容物を１
００″Ｆ（３８℃）に冷却し、固形分２５％のカルナバ
・ロウの水エマルジヨン６部を添加した。３０分間混合
した後、さらに脱イオン水を加えて粘度を調整した。得
られた生成物は、隘４フォードカップ粘度が８３秒、固
形分含有量が３４．５％、ＶＯＣ（揮発性有機分含有量
）が２．５であった。

大施炭ユ 実施例２記載と同じ方法により、エポキシ当量型［２１
００〜２４００のビスフェノールＡグリシジルポリエー
テル１３７部を、ジエチレングリコールモツプチルエー
テル１７部およびｎ−ブタノール１７部に溶解し、エチ
レングリコールモノブチルエーテル５部に溶解したドデ
シルベンゼンスルホン酸２．２部を反応させた。得られ
た部分的に脱官能価されたエポキシ樹脂をその後、実施
例１のカルボキシル官能性アクリルコポリマー溶液８３
部；平均分子量約６００、融点約６５〜７５℃のビスフ
ェノールＡ系フェノプラスト樹脂２３部；平均分子量約
２０００、融点約７２〜７８℃のクレゾール系フェノプ
ラスト樹脂２３部；ジメチルエタノールアミン１１．５
部；脱イオン水３４３部；およびカルナバ・ロウの２５
％水エマルジョン４．６部と反応させた。得られた生成
物は、隘４フォードカフブ粘度が７４秒、固形分含有量
が３４．８％、ＶＯＣが１．８であった。

去隻倒１ 実施例２記載と同じ方法により、実施例２に記載のエポ
キシ樹脂７３部を、ジエチレングリコールモツプチルエ
ーテル９部およびブタノール９部に溶解した。このエポ
キシ樹脂を次いで、エチレングリコールモノブチルエー
テル３部に溶解したドデシルベンゼンスルホン酸２．４
部との反応により部分的に脱官能価した。得られた部分
的に脱官能価されたエポキシ樹脂をその後、実施例１の
カルボキシル官能性アクリルコポリマー溶液４４部；実
施例３に記載のビスフェノールＡ系フェノプラスト樹脂
１２部；実施例３に記載のクレゾール系フェノプラスト
樹脂１２部；およびジメチルエタノールアミン６部と反
応させた。得られた生成物を脱イオン水１３３部中に分
散させた。得られた分散液は隘４フォードカフプ粘度が
２９秒、固形分含有量が４０．４％であった。

大嵐炭ｌ 実施例２記載と同じ方法により、実施例２に記載のグリ
シジルポリエーテル樹脂１３７部を、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル１７部およびｎ−ブタノール１
７部に溶解し、次いで、エチレングリコールモノブチル
エーテル５部に溶解したドデシルベンゼンスルホン酸２
．２部との反応により部分的に脱官能価した。得られた
部分的に脱官能価されたエポキシ樹脂をその後、実施例
１のカルボキシル官能性アクリルコポリマー溶液８３部
；実施例３に記載のビスフェノールＡ系フェノプラスト
樹脂２３部；実施例３に記載のクレゾール系フェノプラ
スト樹脂２３部；ラノリンの５５％水溶液４．２部；エ
ポキシ化大豆油１２部；およびジメチルエタノールアミ
ン１１．５部と反応させた。得られた生成物は、脱イオ
ン水２９０部に分散させた後、固形分３７％での隘４フ
ォードカップ粘度が６５秒であった。

大上斑亙 実施例２ないし５で得られた各分散液を、無スズスチー
ル、ベースボックス基準（２０，２３ｒｔＤ　での付着
１０．２５ボンド（１１３ｇ）電気スズめっき、および
０．０５ボンド（２３ｇ）電気スズめっきの各鋼板に、
４平方インチ（２５，８ｃｄ）当たり２０〜２４ｆｉｇ
の塗布量でワグナ−ロールコータ−を用いたロール塗布
あるいはマイヤーバーを用いた展延法により塗布した。

得られた被膜の焼付は、３６０〜４００°Ｆ　（１８２
〜２０４℃）で１０分間行った。この塗装鋼板を次いで
水中あるいは食品（例、ライマビーン、クリーム入りチ
キンスープもしくはトマトペースト）中で苛酷な試験条
件下にさらしたが、被膜の密着力はすべて優秀であった
。

以上に本発明の原理、好適態様、および実施方法につい
て説明したが、これらは単に例示であって、制限を意図
していないので、本発明はこれらの具体的な開示形態に
限定され為ものではない。

本発明の範囲内で各種の変更・修正が可能である。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）アンモニアもしくはアミンにより塩形成させた樹
   脂質ブレンドの水性分散液からなる被覆組成物であって
   、該樹脂質ブレンドが、 （ａ）カルボキシル官能性アクリルコポリマー約１５〜
   ３０重量％、 （ｂ）フェノプラスト樹脂約１０〜２５重量％、（ｃ）
   部分脱官能価ポリエポキシド樹脂約４０〜７５重量％、
   および （ｄ）エポキシ化炭化水素もしくは植物油約０〜５重量
   ％、 からなり、前記（ａ）は平均分子量約３，０００〜３０
   ，０００、酸価約１００〜３００のものであり、前記（
   ｃ）は脱官能価処理前のエポキシ当量重量が約７５０〜
   ３，０００の２価フェノールジグリシジルエーテルを、
   １エポキシ当量につき約０．０２〜０．２当量のｐＫａ
   約２．０〜５の非重合性１価有機酸と反応させたもので
   ある、前記被覆組成物。
2. （２）前記カルボキシル官能性アクリルコポリマーが、
   少なくとも１種の重合性エチレン型不飽和カルボン酸モ
   ノマーと、酸基を含有しない少なくとも１種の重合性エ
   チレン型不飽和モノマーとのコポリマーである、特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）前記重合性エチレン型不飽和カルボン酸モノマー
   がアクリル酸である特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。
4. （４）前記酸基を含有しない重合性エチレン型不飽和モ
   ノマーがスチレンおよびアクリル酸エチルである、特許
   請求の範囲第２項記載の組成物。
5. （５）前記フェノプラスト樹脂が平均分子量約３００〜
   ２５００、融点約６５〜１００℃のものである、特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。
6. （６）前記フェノプラスト樹脂が、フェノール、クレゾ
   ール、および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
   プロパンから選ばれたフェノール類から誘導された樹脂
   である、特許請求の範囲第５項記載の組成物。
7. （７）前記２価フェノールジグリシジルエーテルが２，
   ２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのジグリ
   シジルエーテルである、特許請求の範囲第２項記載の組
   成物。
8. （８）前記ｐＫａ約２〜５の非重合性１価有機酸がドデ
   シルベンゼンスルホン酸である、特許請求の範囲第２項
   記載の組成物。
9. （９）前記エポキシ化炭化水素がエポキシ化ポリブタジ
   エンである、特許請求の範囲第１項記載の組成物。
10. （１０）前記エポキシ化植物油がエポキシ化大豆油であ
    る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。
11. （１１）全固形分含有量に基づいて約５〜２５重量％の
    亜鉛塩ペーストを含有する、特許請求の範囲第１項記載
    の組成物。
12. （１２）前記亜鉛塩が酸化亜鉛である、特許請求の範囲
    第１１項記載の組成物。
13. （１３）前記亜鉛塩の一部がカルボン酸亜鉛である、特
    許請求の範囲第１１項記載の組成物。