JPS61293257A - 難燃性の耐衝撃性ポリアミド組成物 - Google Patents
難燃性の耐衝撃性ポリアミド組成物Info
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- JPS61293257A JPS61293257A JP61108721A JP10872186A JPS61293257A JP S61293257 A JPS61293257 A JP S61293257A JP 61108721 A JP61108721 A JP 61108721A JP 10872186 A JP10872186 A JP 10872186A JP S61293257 A JPS61293257 A JP S61293257A
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- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐衝撃性難燃性ポリアミド組成物に関する。
ポリアミドに添加して不均質組成物を生成し、その組成
物内においてマトリクスがポリアミドであり、そしてゴ
ム状添加剤の微分散粒子が衝撃強度を実質的に非常に改
良するような多数のゴム添加剤が提案されている。改良
された衝撃強度の程度を維持したまま、他の添加剤例え
ば粒子状または繊維状充てん剤を前記組成物中に含有さ
せることができる。しかしながら、高い水準の難燃性を
もつ前記組成物を提供することが困難であるという問題
が存在する。ゴム状添加剤の存在は一般に組成物の易燃
性を増加するように思われ、この増加した燃焼傾向を克
服するのに必要な高水準の難せを提供する組成物を見出
した。
物内においてマトリクスがポリアミドであり、そしてゴ
ム状添加剤の微分散粒子が衝撃強度を実質的に非常に改
良するような多数のゴム添加剤が提案されている。改良
された衝撃強度の程度を維持したまま、他の添加剤例え
ば粒子状または繊維状充てん剤を前記組成物中に含有さ
せることができる。しかしながら、高い水準の難燃性を
もつ前記組成物を提供することが困難であるという問題
が存在する。ゴム状添加剤の存在は一般に組成物の易燃
性を増加するように思われ、この増加した燃焼傾向を克
服するのに必要な高水準の難せを提供する組成物を見出
した。
本発明によれば
(a)繰り返しカーボンアミド基を含む合成の繊維形成
性ポリアミド、 (b)エチレン系不飽和モノマー少なくとも1種と、マ
レイン酸無水物、フマル酸無水物、ノルボルナジェン無
水物およびコハク酸無水物から選んだ官能性基付与モノ
マーまたは環内にシス形二重結合をもつ脂環式カルボン
酸もしくはその官能性誘導体とから形成され、ガラス転
移温度が20℃以下好ましくは0℃以下であるゴム状強
化用添加剤コポリマー1〜25重量%(組成物全体を1
00重量%とするものとする)、(c)重量平均分子量
5.000以上のハロゲン化ポリマーを含む難燃剤10
〜30重量%好ましくは12〜28重量%望ましくは1
5〜25重量%(組成物全体を100重量%とするもの
とする)、および(d)前記難燃剤の相乗剤 を含んでなるポリアミド組成物を提供する。
性ポリアミド、 (b)エチレン系不飽和モノマー少なくとも1種と、マ
レイン酸無水物、フマル酸無水物、ノルボルナジェン無
水物およびコハク酸無水物から選んだ官能性基付与モノ
マーまたは環内にシス形二重結合をもつ脂環式カルボン
酸もしくはその官能性誘導体とから形成され、ガラス転
移温度が20℃以下好ましくは0℃以下であるゴム状強
化用添加剤コポリマー1〜25重量%(組成物全体を1
00重量%とするものとする)、(c)重量平均分子量
5.000以上のハロゲン化ポリマーを含む難燃剤10
〜30重量%好ましくは12〜28重量%望ましくは1
5〜25重量%(組成物全体を100重量%とするもの
とする)、および(d)前記難燃剤の相乗剤 を含んでなるポリアミド組成物を提供する。
強化剤と難燃剤との特定の組合せにより、高水準の難燃
性と高水準の衝撃強度とが組合された本発明の組成物が
提供される。こうして達成される物性の水準は、ポリア
ミド組成物中に通常使用されている他の難燃剤と強化剤
との組合せによって達成される物性よりも優れている。
性と高水準の衝撃強度とが組合された本発明の組成物が
提供される。こうして達成される物性の水準は、ポリア
ミド組成物中に通常使用されている他の難燃剤と強化剤
との組合せによって達成される物性よりも優れている。
驚ろくべきことに、本発明の組成物は、受は入れること
のできる水準の難燃性を失うことなく、ゴム状添加剤の
濃度を非常に高くしても差しつかえなく、そして驚ろく
べきことに、本発明のゴムを使用することによって高水
準の靭性(衝撃強度)を達成することができる。
のできる水準の難燃性を失うことなく、ゴム状添加剤の
濃度を非常に高くしても差しつかえなく、そして驚ろく
べきことに、本発明のゴムを使用することによって高水
準の靭性(衝撃強度)を達成することができる。
本発明で使用する好ましいポリアミドは、融点220℃
以上で、ヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンア
ジパミドまたはカブロラクタ2ムから誘導した繰返し単
位を主成分量で含有するポリアミドである。最も好まし
いポリマーは、ナイロン66およびナイロン6のホモポ
リマー、並びにナイロン66またはナイロン6以外の単
位50重ツブ以下を含むそれら材料のコポリマーである
。それらの他の単位としては例えばナイロン6.9また
は6.10を挙げることができる。好ましい材料は、ナ
イロン66およびナイロン6のホモポリマー、並びにナ
イロン66とナイロン6とのコポリマーである。
以上で、ヘキサメチレンアジパミド、ヘキサメチレンア
ジパミドまたはカブロラクタ2ムから誘導した繰返し単
位を主成分量で含有するポリアミドである。最も好まし
いポリマーは、ナイロン66およびナイロン6のホモポ
リマー、並びにナイロン66またはナイロン6以外の単
位50重ツブ以下を含むそれら材料のコポリマーである
。それらの他の単位としては例えばナイロン6.9また
は6.10を挙げることができる。好ましい材料は、ナ
イロン66およびナイロン6のホモポリマー、並びにナ
イロン66とナイロン6とのコポリマーである。
ポリアミドは好ましくは数平均分子最少なくとも300
0をもっている。
0をもっている。
ゴム状強化剤は、必要な官能性基を提供するモノマーに
よって、従来のエラストマーポリマーを変性することに
よって調製するのが好ましい。代表的には、溶融状態の
エラストマーポリマーとモノマーとを、高剪断条件下で
、場合により遊離基生成剤の存在下で緊密に混合して官
能性に変性したゴムを提供することができる。溶融混合
および剪断はスクリュー押出機中で実施するのが都合が
よい。最終的なコポリマー中に存在する官能基含有モノ
マーの濃度は、好ましくは0.05〜5.0重量%、望
ましくは0.1〜2.5重量%の範囲である。
よって、従来のエラストマーポリマーを変性することに
よって調製するのが好ましい。代表的には、溶融状態の
エラストマーポリマーとモノマーとを、高剪断条件下で
、場合により遊離基生成剤の存在下で緊密に混合して官
能性に変性したゴムを提供することができる。溶融混合
および剪断はスクリュー押出機中で実施するのが都合が
よい。最終的なコポリマー中に存在する官能基含有モノ
マーの濃度は、好ましくは0.05〜5.0重量%、望
ましくは0.1〜2.5重量%の範囲である。
優れた結果が得られるのは、変性すべきエラストマーが
、エチレンのポリマーである場合、そして特にエチレン
とプロピレンとのコポリマーであって場合により共重合
化ジエンモノマーを含んでいる場合である。エチレンコ
ポリマーはエチレン少なくとも65重量%を含んでいる
ことが好ましい。
、エチレンのポリマーである場合、そして特にエチレン
とプロピレンとのコポリマーであって場合により共重合
化ジエンモノマーを含んでいる場合である。エチレンコ
ポリマーはエチレン少なくとも65重量%を含んでいる
ことが好ましい。
押出グラフト化の代表的な方法は英国特許第1.436
.981号および第1,512.137号各明細書に記
載されている。
.981号および第1,512.137号各明細書に記
載されている。
難燃剤は、数平均分子量がs、ooo以上好ましくは3
0.000以上のハロゲン化ポリマーである。数種のそ
のような添加剤が市販されている。本発明において特に
有効な添加剤は分子量30.000以上のポリ(トリブ
ロモスチレン)である。他の適当な添加剤は、分子量の
要件を満足する臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリフェニ
レンオキシドおよびポリペンタクロロベンジルアクリレ
ートである。
0.000以上のハロゲン化ポリマーである。数種のそ
のような添加剤が市販されている。本発明において特に
有効な添加剤は分子量30.000以上のポリ(トリブ
ロモスチレン)である。他の適当な添加剤は、分子量の
要件を満足する臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリフェニ
レンオキシドおよびポリペンタクロロベンジルアクリレ
ートである。
ハロゲン含有難燃剤の効果は、相乗剤特には特定の金属
酸化物を組成物中に含有させることによって一般に改良
される。本発明においては、酸化アンチモン、酸化亜鉛
、酸化鉄、および酸化スズを使用することができ、酸化
アンチモンが好ましい(亜鉄酸塩特に亜鉄酸亜鉛も使用
することができる)。一般に、難燃剤対相乗剤の割合は
重量比で1:1〜5:1好ましくは2:1〜4:lであ
る。
酸化物を組成物中に含有させることによって一般に改良
される。本発明においては、酸化アンチモン、酸化亜鉛
、酸化鉄、および酸化スズを使用することができ、酸化
アンチモンが好ましい(亜鉄酸塩特に亜鉄酸亜鉛も使用
することができる)。一般に、難燃剤対相乗剤の割合は
重量比で1:1〜5:1好ましくは2:1〜4:lであ
る。
本発明の組成物は、充てん剤入り組成物に衝撃強度と難
燃、性とを付与するのに特に有用であり、そして充てん
剤(存在する場合)の濃度は組成物全体の重量の1〜5
0%である。これらのポリアミド組成物用の好ましい強
化光てん剤はガラス繊維である。
燃、性とを付与するのに特に有用であり、そして充てん
剤(存在する場合)の濃度は組成物全体の重量の1〜5
0%である。これらのポリアミド組成物用の好ましい強
化光てん剤はガラス繊維である。
本発明の組成物によって、靭性と難燃性との優れた組合
せを得ることができる。ガラス繊維(これが、ポリアミ
ド組成物に適用するのに最も重要である)少なくとも2
0重量%を含有する組成物において、物性の特に好まし
い組合せを得ることができる。従って、本発明の組成物
は、アンダーライターズ・ラボラトリーズ(Under
writers La−boratories)スタン
ダードUL94による、厚さ1 、6mmの試料上でv
Oの燃焼性能等級と、そして150 R180Aのノン
チ付アイゾント法による測定値が少なくとも70J/m
である衝撃強度との組合せを提供することができる。難
燃性を若干犠牲にして靭性を改良することができ、そし
て本発明によるガラス繊維強化組成物は、ノツチ付アイ
ゾツト値少なくとも100J/mとの組合せでUL94
等級Vl(厚さ1.6 n+mの試料)をもつことがで
きる。
せを得ることができる。ガラス繊維(これが、ポリアミ
ド組成物に適用するのに最も重要である)少なくとも2
0重量%を含有する組成物において、物性の特に好まし
い組合せを得ることができる。従って、本発明の組成物
は、アンダーライターズ・ラボラトリーズ(Under
writers La−boratories)スタン
ダードUL94による、厚さ1 、6mmの試料上でv
Oの燃焼性能等級と、そして150 R180Aのノン
チ付アイゾント法による測定値が少なくとも70J/m
である衝撃強度との組合せを提供することができる。難
燃性を若干犠牲にして靭性を改良することができ、そし
て本発明によるガラス繊維強化組成物は、ノツチ付アイ
ゾツト値少なくとも100J/mとの組合せでUL94
等級Vl(厚さ1.6 n+mの試料)をもつことがで
きる。
本発明の組成物中には、当業界で公知の各種の他の補助
剤例えば熱および光安定剤、顔料、核剤、および潤滑剤
を含有させることができる。
剤例えば熱および光安定剤、顔料、核剤、および潤滑剤
を含有させることができる。
以下、実施例に沿って本発明を更に具体的に説明する。
例 l
直径38IIIIIのベント式単独スクリュー押出機中
で280〜300℃において表1に記載の各成分をコン
パウンディングすることにより、表1に記載の組成物を
調製した。いずれの組成物も、組成物のポリアミドとし
てナイロン66を含み、そして充てん剤として6mmの
チョツプドガラス繊維を含むものであった。生成物をヒ
モ状に押出し、水で冷却し、そして顆粒状に細断した。
で280〜300℃において表1に記載の各成分をコン
パウンディングすることにより、表1に記載の組成物を
調製した。いずれの組成物も、組成物のポリアミドとし
てナイロン66を含み、そして充てん剤として6mmの
チョツプドガラス繊維を含むものであった。生成物をヒ
モ状に押出し、水で冷却し、そして顆粒状に細断した。
乾燥顆粒を成形して、衝撃強度および燃焼性能測定用の
試験片とした。
試験片とした。
劃−」工
同様の操作を繰返したが、但し、別の2種のポリマーハ
ロゲン化難燃剤すなわち臭素化エポキシ樹脂(分子量約
40.000)および臭素化ポリフェニレンオキシド(
分子量約6.000)を使用した。
ロゲン化難燃剤すなわち臭素化エポキシ樹脂(分子量約
40.000)および臭素化ポリフェニレンオキシド(
分子量約6.000)を使用した。
以下余白
此[B
例1に記載の方法を繰返したが、前記の官能性基を含ま
ないゴムを使用した。
ないゴムを使用した。
以下余白
劃−」一
本例の組成物は、鉱物光てん剤入り組成物に本発明を使
用した場合について説明する。
用した場合について説明する。
以下余白
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)繰返しカーボンアミド基を含む合成の繊維形
成性ポリアミド、 (b)エチレン系不飽和モノマー少なくとも1種と、マ
レイン酸無水物、フマル酸無水物、ノルボルナジエン無
水物およびコハク酸無水物から選んだ官能性基付与モノ
マーまたは環内にシス形二重結合をもつ脂環式カルボン
酸もしくはその官能性誘導体とから形成され、ガラス転
移温度が20℃以下であるゴム状強化用添加剤コポリマ
ー1〜25重量%(組成物全体を100重量%とするも
のとする。)、 (c)重量平均分子量5,000以上のハロゲン化ポリ
マーを含む難燃剤10〜30重量%(組成物全体を10
0重量%とするものとする)、および(d)前記難燃剤
の相乗剤 を含んでなるポリアミド組成物。 2、分子量5,000以上のハロゲン化ポリマーの濃度
が12〜28%である特許請求の範囲第1項記載の組成
物。 3、ハロゲン化ポリマーの数平均分子量が 30,000以上である特許請求の範囲第1項または第
2項記載の組成物。 4、ゴム状強化用添加剤コポリマーが形成される官能性
基含有モノマーの濃度が0.05〜5重量%である特許
請求の範囲第1項から第3項までのいずれか1項に記載
の組成物。 5、ゴム状コポリマーがエチレン少なくとも65重量%
を含有するエチレンコポリマーである特許請求の範囲第
4項記載の組成物。 6、エチレンコポリマーがエチレンとプロピレンとを含
むモノマーから形成されたコポリマーである特許請求の
範囲第5項記載の組成物。 7、相乗剤が酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化
スズおよび亜鉄酸亜鉛から選んだものである特許請求の
範囲第1項から第6項までのいずれか1項に記載の組成
物。 8、ハロゲン化ポリマー対相乗剤の重量比が1:1〜5
:1の重量比である特許請求の範囲第7項記載の組成物
。 9、充てん剤を組成物の1〜50重量%含む特許請求の
範囲第1項から第8項までのいずれか1項に記載の組成
物。 10、充てん剤がガラス繊維である特許請求の範囲第9
項記載の組成物。 11、ガラス繊維少なくとも20重量%を含み、アンダ
ーライターズ・ラボラトリーズ・スタンダードUL94
による、厚さ1.6mmの試料上で燃焼性能等級がV0
であり、そしてISO R180Aのノッチ付アイゾッ
ト法によって測定した衝撃強度が少なくとも70J/m
である特許請求の範囲第10項記載の組成物。 12、ガラス繊維少なくとも20重量%を含み、アンダ
ーライターズ・ラボラトリーズ・スタンダードUL94
による、厚さ1.6mmの試料上で燃焼性能等級がV1
であり、そしてISO R180Aのノッチ付アイゾッ
ト法によって測定した衝撃強度が少なくとも100J/
mである特許請求の範囲第10項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB858512119A GB8512119D0 (en) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | Polyamide compositions |
GB8512119 | 1985-05-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61293257A true JPS61293257A (ja) | 1986-12-24 |
JP2519206B2 JP2519206B2 (ja) | 1996-07-31 |
Family
ID=10579074
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61108721A Expired - Lifetime JP2519206B2 (ja) | 1985-05-14 | 1986-05-14 | 難燃性の耐衝撃性ポリアミド組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4696966A (ja) |
EP (1) | EP0202040B1 (ja) |
JP (1) | JP2519206B2 (ja) |
AU (1) | AU584418B2 (ja) |
DE (1) | DE3685369D1 (ja) |
GB (1) | GB8512119D0 (ja) |
NZ (1) | NZ216085A (ja) |
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BE1010047A3 (nl) * | 1996-02-26 | 1997-12-02 | Dsm Nv | Vlamdovende polyamidesamenstelling. |
US6037401A (en) * | 1996-02-26 | 2000-03-14 | Dsm N.V. | Flame retardant polyamide composition |
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- 1985-05-14 GB GB858512119A patent/GB8512119D0/en active Pending
-
1986
- 1986-04-22 EP EP86303031A patent/EP0202040B1/en not_active Expired
- 1986-04-22 DE DE8686303031T patent/DE3685369D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-29 AU AU56797/86A patent/AU584418B2/en not_active Ceased
- 1986-05-01 US US06/858,043 patent/US4696966A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-07 NZ NZ216085A patent/NZ216085A/xx unknown
- 1986-05-14 JP JP61108721A patent/JP2519206B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02127467A (ja) * | 1988-11-08 | 1990-05-16 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアミド樹脂成形材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0202040B1 (en) | 1992-05-20 |
EP0202040A2 (en) | 1986-11-20 |
EP0202040A3 (en) | 1987-06-16 |
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GB8512119D0 (en) | 1985-06-19 |
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AU584418B2 (en) | 1989-05-25 |
JP2519206B2 (ja) | 1996-07-31 |
AU5679786A (en) | 1986-11-20 |
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