JPS61286338A - 塩素化炭化水素の分解抑制剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は塩素化炭化水素の分解抑制剤に関し。

詳しくは塩素化炭化水素の蒸留精製に用いられる分解抑
制剤に関する。

では通常安定であるが５水分や酸分等の不純物質ｋｔむ
ほど不安定であり、かつ微量の塩ｆヒアルミニラムや塩
ｆヒ第二鉄のようなルイス酸の存在によって脱塩素化反
応が著しく進行することが知られている。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、工業的に塩素［ヒ炭化水素ケ精製する場
合、水分および酸分等の不純物含有量の少ない塩素ｆヒ
炭化水素を得ることは非常に困難であり、しかも蒸留塔
等の精製工程内の腐食により生じる塩ｆヒ禰二鉄の微量
混入を避ける事は極めて難かしい。列えば塩素ｆヒ炭化
水素の蒸留による精製にあたっては、蒸留時の熱やその
池の要因により不安定な塩素化炭化水素が塩１ヒ第二鉄
の触媒作用も／ＪＯわりて加速度的に分解して、酸分及
び分解副生成物を副生ずるためにＲ製塩素化炭化水素の
収率を非常に悪化させてし寸う。従って、塩素出炭化水
素の分解抑制剤ケ知見すること汀、工業的に非常に重要
な課題である。

本発明者等は、塩素ｆヒ炭（ヒ水素の分解抑制剤につい
て鋭意研究を重ねた結果、アルキルアミドアルキルアミ
ン類が塩素化炭化水素の分解抑制剤として、その蒸留精
製に用いられる分解抑制剤として極めて有効であること
ケ見いだし本発明全完成するに至った。

発明の構成 本発明に係る塩素化炭１ヒ水素の分解抑制剤は下記の式
で示される。

式 ％式％ （式中Ｒ１は１〜３０個の炭素数を有する；アルキル基
、アリール基、アルキルンクロパラフィン基またはアル
キルナフテン基であり：Ｒ２け−ＣＨ２ＣＨ２−４ｉＨ
−ＣＦ（２ＣＨ２ＣＨ２−ｆあり：Ｒ３およびＲ４はそ
れぞれ独立に、水素、１〜６゜個の炭素数を有するアル
キル基、アリール基、アルキルンクロパラフィン基、ま
たはアルキルナフテン基であるが、Ｒ３およびＲ４のう
ち少なくとも一種は水素以外の基である。） で示すアルキルアミドアルキルアミン類から選ばれる少
なくとも一種の化合物よりなる。

前記のアルキルアミドアルキルアミン類の塩素化炭化水
素に対する分解抑制の作用機構の詳細については明確で
ないが、アルキルアミドアルキルアミン類の窒素元素に
宿っているローンペアー電子がＦｅ３＋イオンを電子的
に封鎖することにより脱塩素化反応が抑制されると推察
される。しかし、同様にローンペアー電子を有する他の
類碌のイミダシリン類やアミン類でも若干の効果がある
ものの、本発明のアルキルアミドアルキルアミン類の分
解抑制効果がそれらよりも著しく高いのけ驚くべきこと
である。イミダシリン類では蒸留塔内材料を腐食させ、
アミン類でｆ″ｉｉ酸分反応により固いアミン塩酸塩を
生成し、これが蒸留装置・配管の閉塞、汚染をもたらす
等の弊害を内包しているが、アルキルアミドアルキルア
ミン類に汀、こるが、工業的には５００ｐｐｍ以下、好
捷しくけ１１００ｐｐ以下の量で充分である。

には蒸留塔の最上段近くより噴霧させる。この態様が本
発明の目的を達成させるために、最も好ましい方法であ
る。

本発明の分解抑制剤は、炭素数１〜１０の鎖状及び環状
の塩素化炭化水素について適用される。

具体的にはメチルクロライド、メチレンクロライド、ク
ロロホルムおよび四塩化炭素の炭素数１の塩素化炭化水
素：エチルクロライド、１，１−ジクロルエタン、１．
２−）クロルエタン、１，１．ｌトリクロルエタン、　
　１，１．２−　トＩＪクロルエタン、１、１．１．２
−テトラクロルエタン、１．１．２．２−テトラクロル
エタン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタンの炭
素数２の塩素化飽和炭化水素；塩化ビニル、塩１ヒビニ
リデン、トランス−ジクロルエチレン、ンスージクロル
エチレン、ｔｌクロルエチレン、・−パークロルエチレ
ンの炭素数２の塩素ｆヒ小胞和炭化水素、モノクロルプ
ロパン、ジクロルプロパントリクロルプロパン、クロル
プロパン等の炭素数６の塩素ｆヒ飽和炭化水素および塩
素化不飽和炭化水素、ならびにクロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、クロルトルエン、クロルナフタレン等の環
状塩素出炭１ヒ水素等に利用できる。中でも炭素数１〜
６の塩素ｆヒ炭イヒ水累に最も好適に採用できる。

本発明に係る分解抑制剤は、塩素化炭化水素と同様に臭
素化炭化水素に対しても適用できる。

本発明の分解抑制剤を適用する蒸留塔は塩素１に炭化水
素の精製に用いられる蒸留塔として公知のものが特に制
限なく用いられる。例えばバルブキャブトレイ塔、ンー
ブトレイ塔、フレキントレイ塔、バルブトレイ塔および
充填塔が好適に用いられる。また蒸留は常圧、減圧ある
いけ加圧下であっても良い。更に蒸留操作は、連続蒸留
、バッチスコ壁の状態を観察した。

蒸留および単蒸留のいずれでも良く、特に制限はない。

以下実施列によって本発明全具体的に説明するが本発明
は、これらの実施列に限定されるもので汀ない。

実施例１ ５００ｍｌの還流装置に３１］Ｑｍｌの１．１．１−ト
リクロルエタンと塩化第二鉄０．５７および下表に示す
アルキルアミドアルキルアミン類の化合物Ｉ。

ｎ、ｔ′＃Ｌけｉｔを入れｂ口熱還流１時間後、またげ
１．５時間後の留出液を採取して、ガスクロマトグラフ
より塩化ビニリデンの生成率を求めた。還流速度Ｈ２５
ｍｌ／ｍｉｎ　　である。１，１．１−）ジクロルエタ
ンは分解すると塩化ビニリデンと塩化水素になる為、塩
化ビニリデンの生成率をもって同時に蒸留フラスコに鉄
板とステンレス板を入れてそれらに対する腐食試験とテ
スト終了時フラ実施例２ 軟鋼製の全段数７０段を有するバルブキャブトレイ塔（
ＳＵＳ４１０製）を用いて実施した。蒸留塔塔頂より塩
化エチル及び１，１−ジクロルエタンヲ、塔底より１．
１．１１リクロルエタン、１．１．２−）リクロルエタ
ン、１，１，２．２−テトラクロルエタンを取り出して
いる連続蒸留塔である。

分解抑制剤およびその添加量は、原料に対して実施１の
アルキルアミドアルキルアミン類化合物Ｉｌｌ”ｆ：２
００ｗｔ−ｐｐｍ（ｒ中いた。１，１．１−）リクロル
エタンの分解生成分である塩化ビニリデンの上部留出量
は０．１ｗｔ−条　以下であった。なお、塔底液中の鉄
分Ｈ５ｐｐｍであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 Ｒ＿１−ＣＯＮＨ−Ｒ＿２−ＮＲ＿３Ｒ＿４　（ I ）
   または Ｒ＿１−ＣＯＮＨ−Ｒ＿２−ＮＨ−Ｒ＿２−ＮＨＣＯＲ
   ＿１　（II）（式中Ｒ＿１は１〜３０個の炭素数を有す
   る；アルキル基、アリール基、アルキルシクロパラフィ
   ン基またはアルキルナフテン基であり；Ｒ＿２は−ＣＨ
   ＿２ＣＨ＿２−または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２−で
   あり；Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞれ独立に、水素、１
   〜３０個の炭素数を有するアルキル基、アリール基、ア
   ルキルシクロパラフィン基、またはアルキルナフテン基
   であるが、Ｒ＿３およびＲ＿４のうち少なくとも一種は
   水素以外の基である。） で示すアルキルアミドアルキルアミン数から選ばれる少
   なくとも一種の化合物よりなる塩素化炭化水素の分解抑
   制剤。 ２、前記アルキルアミドアルキルアミン類から選ばれる
   少なくとも一種の化合物を前記塩素化炭化水素の蒸留精
   製に用いる特許請求の範囲第１項に記載の分解抑制剤。 ３、前記塩素化炭化水素に対し２５〜１，０００重量ｐ
   ｐｍの範囲に相当する量の前記分解抑制剤を使用する特
   許請求の範囲第１項または第２項に記載の分解抑制剤。 ４、前記アルキルアミドアルキルアミン類から選ばれる
   化合物が、メチルアミノエチルオレイン酸アミド、エチ
   ルアミノプロピルオレイン酸アミド、シクロプロピルア
   ミノシクロブチルオレイン酸アミド、ジエチレントリア
   ミンジオレイン酸アミド、またはジプロピレントリアミ
   ンジオレイン酸アミドである特許請求の範囲第１項また
   は第２項に記載の分解抑制剤。