JPS6127953A - ウレタンプレポリマ−およびその製法 - Google Patents
ウレタンプレポリマ−およびその製法Info
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- JPS6127953A JPS6127953A JP59146947A JP14694784A JPS6127953A JP S6127953 A JPS6127953 A JP S6127953A JP 59146947 A JP59146947 A JP 59146947A JP 14694784 A JP14694784 A JP 14694784A JP S6127953 A JPS6127953 A JP S6127953A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ポリウレタン樹脂を用いた発泡材、被覆材、
接着剤、注型樹脂等に用いられる新規なポリウレタンプ
レポリｉ−およびその製法ならびにポリウレタン樹脂に
関するものである。
接着剤、注型樹脂等に用いられる新規なポリウレタンプ
レポリｉ−およびその製法ならびにポリウレタン樹脂に
関するものである。
（従来の技術）
従来、脂肪族のポリイソシアネートは、耐候性に優れた
無黄変型のポリウレタン樹脂原料として使用できること
が知られている。これら無黄変型のポリイノシアネート
の代表製品としては、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以ド、ＨＭＤＩという）や２，２．４ ＋ （または
２．．４．４− ） トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート（以下、ＩＰ
ＤＩという）等のジインシアネートモノマーがあるが、
これらは常温での蒸気圧が比較的高いために１その刺激
性や吸入による毒性が問題となる。したがって、一般的
に用いられる脂肪族系ポリインシアネートは、ＨＭＤＩ
４’ＩＰＤＩ等をブタンジオールのようなジオール類や
トリメチロールプロパンのようなトリオール類と反応さ
せたアダクト体、または水、第３級ブタノール等のビユ
レット化剤と反応させたビユレット体、もしくは触媒に
より３量体化しタインシアヌレート体等にオリゴマー化
シ、カつ未反応モノマーを除去することＫよシ蒸気圧を
下げたものである。
無黄変型のポリウレタン樹脂原料として使用できること
が知られている。これら無黄変型のポリイノシアネート
の代表製品としては、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以ド、ＨＭＤＩという）や２，２．４ ＋ （または
２．．４．４− ） トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、インホロンジイソシアネート（以下、ＩＰ
ＤＩという）等のジインシアネートモノマーがあるが、
これらは常温での蒸気圧が比較的高いために１その刺激
性や吸入による毒性が問題となる。したがって、一般的
に用いられる脂肪族系ポリインシアネートは、ＨＭＤＩ
４’ＩＰＤＩ等をブタンジオールのようなジオール類や
トリメチロールプロパンのようなトリオール類と反応さ
せたアダクト体、または水、第３級ブタノール等のビユ
レット化剤と反応させたビユレット体、もしくは触媒に
より３量体化しタインシアヌレート体等にオリゴマー化
シ、カつ未反応モノマーを除去することＫよシ蒸気圧を
下げたものである。
これら脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーは、概し
て平均分子量６００〜１５００程度、ＮＣＱ含有含有率
１１捲２４ もっばらアクリル系ポリオール類等の主剤と離合せるた
めの塗料用硬化剤として用いられている。
て平均分子量６００〜１５００程度、ＮＣＱ含有含有率
１１捲２４ もっばらアクリル系ポリオール類等の主剤と離合せるた
めの塗料用硬化剤として用いられている。
しかしながら、これら脂肪族系ポリイソシアネートオリ
ゴマーは、塗料用主剤として設計されたアクリル系樹脂
やポリエステル系樹脂とは優れた相溶性を示すものの、
例えば黄変型芳香族系ポリイソシアネートとの組合せで
フオーム分野等に通常使用されるポリエーテル系樹脂や
、電気絶縁材料等に使用されるポリオレフィン系樹脂等
との相溶性が極端に悪いという欠点を有しておシ、これ
ら分野への無黄変型脂肪族ポリインシアネートの応用の
障害となっている。
ゴマーは、塗料用主剤として設計されたアクリル系樹脂
やポリエステル系樹脂とは優れた相溶性を示すものの、
例えば黄変型芳香族系ポリイソシアネートとの組合せで
フオーム分野等に通常使用されるポリエーテル系樹脂や
、電気絶縁材料等に使用されるポリオレフィン系樹脂等
との相溶性が極端に悪いという欠点を有しておシ、これ
ら分野への無黄変型脂肪族ポリインシアネートの応用の
障害となっている。
（発明が解決しようとする問題点）
前述したような従来の欠点のない、すなわち、無黄変型
脂肪族系であシ、また、ジインシアネートモノマーの刺
激性、毒性の問題がなく、かつポリエーテル樹脂やポリ
オレフィン樹脂との相溶性に優れたプレポリマーの出現
が待たれていた。
脂肪族系であシ、また、ジインシアネートモノマーの刺
激性、毒性の問題がなく、かつポリエーテル樹脂やポリ
オレフィン樹脂との相溶性に優れたプレポリマーの出現
が待たれていた。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、前記のような要求にこたえることのでき
るポリウレタンプレポリマーを提供することを目的とし
て鋭意研究の結果、１．８−ジイソシアナト −４−
インシアナトメチルオクタンと炭素数２〜１５のジオー
ル化合物とを、ＮＣｏ１０Ｈ当量比３〜２０で反応させ
ることＫよシ得られる新規化合物圧よシ、その目的を達
成できることを見出し、本発明を完成するに至りた。
るポリウレタンプレポリマーを提供することを目的とし
て鋭意研究の結果、１．８−ジイソシアナト −４−
インシアナトメチルオクタンと炭素数２〜１５のジオー
ル化合物とを、ＮＣｏ１０Ｈ当量比３〜２０で反応させ
ることＫよシ得られる新規化合物圧よシ、その目的を達
成できることを見出し、本発明を完成するに至りた。
すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される化合
物群からなるウレタンプレポリマーである。
物群からなるウレタンプレポリマーである。
Ｒ’−ｃＨ，−ｃＨ，−ｃＨ，−ｃＨ−ｃＨ，−ｃＨ，
−ｃＨ，−ｃＨ，−Ｒ” （Ｉ）ＣＨ，−Ｒ８ 〔式中、Ｒ’ 、 Ｒ” 、 Ｒａはそれぞれ−Ｎ＝Ｃ
＝Ｏ基または一般式（ＩＩ） −Ｎｕ−Ｃｏ−０−Ｑ−０−Ｃｏ−ＮＨ−Ｚ−Ｒ’
（ｎ）Ｒ器 を表わし、かつ該プレポリマー中には Ｒ１、Ｒ” 、
Ｈａのうち少なくとも１個は一般式（ｎ）であるもの
を必ず含有しており、ここで、一般式（ＩＩ）中のＶ。
−ｃＨ，−ｃＨ，−Ｒ” （Ｉ）ＣＨ，−Ｒ８ 〔式中、Ｒ’ 、 Ｒ” 、 Ｒａはそれぞれ−Ｎ＝Ｃ
＝Ｏ基または一般式（ＩＩ） −Ｎｕ−Ｃｏ−０−Ｑ−０−Ｃｏ−ＮＨ−Ｚ−Ｒ’
（ｎ）Ｒ器 を表わし、かつ該プレポリマー中には Ｒ１、Ｒ” 、
Ｈａのうち少なくとも１個は一般式（ｎ）であるもの
を必ず含有しており、ここで、一般式（ＩＩ）中のＶ。
Ｒ８はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ−０基または一般式（ＩＩＩ）
−ＮＨ−ＣＯ−０−Ｑ−０−Ｃｏ−ＮＨ−Ｚ−ＮＣＯ（
ＩＩＩ）ＮＣＯ を表わし、かつ一般式（ｎ）および（ＩＩＩ）中、２は
式−Ｃ馬−ＣＤ、−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，−■ ＣＨ，− なる３官能性残基を表わし、Ｑは炭素数２〜１５のジオ
ール化合物から両末端水酸基を除いた残基を表わす。〕 また、本発明は、１．８−ジイソシアナトム４−インシ
アナトメチルオクタンと炭素数２〜１５のジオール化合
物とをＮＣ０１０）ｉの当量比３〜２０で反応させるこ
とを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示されるプレポリマ
ーの製造法であり、さらに、本発明は、ポリイソシアネ
ート成分として前記一般式（Ｉ）で示されるプレポリマ
ーを使用してなるポリウレタン樹脂である。
−ＮＨ−ＣＯ−０−Ｑ−０−Ｃｏ−ＮＨ−Ｚ−ＮＣＯ（
ＩＩＩ）ＮＣＯ を表わし、かつ一般式（ｎ）および（ＩＩＩ）中、２は
式−Ｃ馬−ＣＤ、−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ，−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，−■ ＣＨ，− なる３官能性残基を表わし、Ｑは炭素数２〜１５のジオ
ール化合物から両末端水酸基を除いた残基を表わす。〕 また、本発明は、１．８−ジイソシアナトム４−インシ
アナトメチルオクタンと炭素数２〜１５のジオール化合
物とをＮＣ０１０）ｉの当量比３〜２０で反応させるこ
とを特徴とする前記一般式（Ｉ）で示されるプレポリマ
ーの製造法であり、さらに、本発明は、ポリイソシアネ
ート成分として前記一般式（Ｉ）で示されるプレポリマ
ーを使用してなるポリウレタン樹脂である。
本発明によるプレポリマーは、１，８−ジイソシアナト
−４−イソシアナトメチルオクタンと炭素数２〜１５の
ジオール化合物とをＮ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ当量比３〜２０
の範囲で反応させることにより製造される。
−４−イソシアナトメチルオクタンと炭素数２〜１５の
ジオール化合物とをＮ Ｇ Ｏｌｏ Ｈ当量比３〜２０
の範囲で反応させることにより製造される。
１．８−ジイソシアナト−４〜インシアナトメチルオク
タンは、例えば特開昭５６−ｊ２７５４１にみられるよ
うｌｃ、 １．９−ジアミノ−４−７ミノメチルオク
タンもしくはその塩をホスゲンと反応させることＫよシ
得られる。
タンは、例えば特開昭５６−ｊ２７５４１にみられるよ
うｌｃ、 １．９−ジアミノ−４−７ミノメチルオク
タンもしくはその塩をホスゲンと反応させることＫよシ
得られる。
炭素数２〜１５のジオール化合物としては、直鎖状ジオ
ールの例として、例えば、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール等、分岐を
有するジオールの例としては、例えば、１，２−プロパ
ンジオール、１，２−プタンジオール、２．３−ブタン
ジオール、２−メ゛チルー１．２−プロパンジオール、
１，２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオール
、３−メチル−１，２−ブタンジオール、２−メチル−
１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，６−ブタン
ジオール、２．５−ジメチル−２，３−ブタンジオール
、２．４−ベンタンジオール、１，３−ブタンジオール
、２−メチル−２，４−ブタンジオール、２−メチル−
２，４−ベンタンジオール、２，４−ジメチル、−２，
４−ベンタンジオール、ヘキサメチルトリメチレｙ ／
Ｉ）コール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジメ
チル−１，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１
，６−ベンタンジオール、２，２．４−トリメチＡ／
−１，３−ヘンタンジオ−＃、１．４−ベンタンジオー
ル、２−メチル−２，５−ベンタンジオール、３−メチ
ル−２，５−ベンタンジオール、１．４−ヘキサンジオ
ール、２．５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレンクリコール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールモノヒド
ロキシビバレート等が挙ケラれ、環状ジオールとしては
、例えば、１，２−シクロヘキサンジオール、１．５−
シフ誼ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１．２−シクロヘキサンジメタツール、１，３−
シクロヘキサンジメタツール、１，４−シクロヘキサン
ジメタツール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールｓｓ水添ビスフェノールＡ１ハイドロ
キノン−ビス−（２−とドロキシエチル）エーテル、３
．９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキジエチル
） −２，４，８，１０−テトラオキサ（５，５］ウン
デカン等が挙げられる。
ールの例として、例えば、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール等、分岐を
有するジオールの例としては、例えば、１，２−プロパ
ンジオール、１，２−プタンジオール、２．３−ブタン
ジオール、２−メ゛チルー１．２−プロパンジオール、
１，２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオール
、３−メチル−１，２−ブタンジオール、２−メチル−
１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，６−ブタン
ジオール、２．５−ジメチル−２，３−ブタンジオール
、２．４−ベンタンジオール、１，３−ブタンジオール
、２−メチル−２，４−ブタンジオール、２−メチル−
２，４−ベンタンジオール、２，４−ジメチル、−２，
４−ベンタンジオール、ヘキサメチルトリメチレｙ ／
Ｉ）コール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジメ
チル−１，３−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１
，６−ベンタンジオール、２，２．４−トリメチＡ／
−１，３−ヘンタンジオ−＃、１．４−ベンタンジオー
ル、２−メチル−２，５−ベンタンジオール、３−メチ
ル−２，５−ベンタンジオール、１．４−ヘキサンジオ
ール、２．５−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−
２，５−ヘキサンジオール、ジプロピレンクリコール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールモノヒド
ロキシビバレート等が挙ケラれ、環状ジオールとしては
、例えば、１，２−シクロヘキサンジオール、１．５−
シフ誼ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１．２−シクロヘキサンジメタツール、１，３−
シクロヘキサンジメタツール、１，４−シクロヘキサン
ジメタツール、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールｓｓ水添ビスフェノールＡ１ハイドロ
キノン−ビス−（２−とドロキシエチル）エーテル、３
．９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキジエチル
） −２，４，８，１０−テトラオキサ（５，５］ウン
デカン等が挙げられる。
これらジオール類は適宜混合して用いることも可能であ
る。
る。
反応は一般的には常温〜１８０Ｃｘ好ましくは６０〜１
４０Ｃで行なわれる。反応温度が低すぎる場合は、反応
完結に長時間を要し、また、反応温度が高すぎる場合は
、副反応の生成が起り好ましくない。反応の際、必要に
応じて、例えばべ／イン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテートのようなエステ
ル類、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノンのよ
うなケトン類等の不活性溶剤や、例えば錫系化合物や第
三級アミン系化合物のような反応促進触媒を用いること
ができる。
４０Ｃで行なわれる。反応温度が低すぎる場合は、反応
完結に長時間を要し、また、反応温度が高すぎる場合は
、副反応の生成が起り好ましくない。反応の際、必要に
応じて、例えばべ／イン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテートのようなエステ
ル類、２−ブタノン、４−メチル−２−ペンタノンのよ
うなケトン類等の不活性溶剤や、例えば錫系化合物や第
三級アミン系化合物のような反応促進触媒を用いること
ができる。
反応に供する１、８−ジインシアナト−４−インシアナ
トメチルオクタンと炭素数２〜１５のジオール化合物の
仕込比は、生成するプレポリマーの物性に大きな影響を
及はすため、目的に応じて慎、重に選択する必要がある
が、通常Ｎ ＣＯｌｏ Ｈの邑童比で３Ｎ２０よυ選択
される。ＮＣ０１０Ｈの当量比が小さいほど、生成する
プレポリマーの平均分子量および粘度が増大し、ＮＣＯ
含有量が低下する。このモル比が１１下の場合、生成す
るプレポリマーがゲル化を起しやすく、また２０以上で
はプレポリマー化による１、８−ジイソシアナト−４−
インシアナトメチルオクタンの改質効果に乏しい。
トメチルオクタンと炭素数２〜１５のジオール化合物の
仕込比は、生成するプレポリマーの物性に大きな影響を
及はすため、目的に応じて慎、重に選択する必要がある
が、通常Ｎ ＣＯｌｏ Ｈの邑童比で３Ｎ２０よυ選択
される。ＮＣ０１０Ｈの当量比が小さいほど、生成する
プレポリマーの平均分子量および粘度が増大し、ＮＣＯ
含有量が低下する。このモル比が１１下の場合、生成す
るプレポリマーがゲル化を起しやすく、また２０以上で
はプレポリマー化による１、８−ジイソシアナト−４−
インシアナトメチルオクタンの改質効果に乏しい。
本プレポリマーは二液硬化型無黄変性ポリウレタン樹脂
のインシアネート成分とし使用される。
のインシアネート成分とし使用される。
二液型ポリウレタン樹脂のインシアネート成分として用
いる場合は、ポリエーテル系ポリオール、末端水酸基化
ポリオレフィン系ポリオールおよびその水素添加物は勿
論、例えば、アクリル系ポリオール、ポリエステル系ポ
リオール、エポキシ系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール等−分子内に２個以上の水酸基を有する樹脂
や、３．５’＋ −／ ｐ ｔｙ ｏ −４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンあるいはその変性体のようなポ
リアミン類等多価活性水素化合物と組合せて硬化させる
。
いる場合は、ポリエーテル系ポリオール、末端水酸基化
ポリオレフィン系ポリオールおよびその水素添加物は勿
論、例えば、アクリル系ポリオール、ポリエステル系ポ
リオール、エポキシ系ポリオール、ポリカーボネート系
ポリオール等−分子内に２個以上の水酸基を有する樹脂
や、３．５’＋ −／ ｐ ｔｙ ｏ −４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンあるいはその変性体のようなポ
リアミン類等多価活性水素化合物と組合せて硬化させる
。
（発明の、効果）
本プレポリマ、−は熱や元に対し安定な無黄変型脂肪族
系ポリイソシアネートであるにもかかわらず、ＨＭＤＩ
やＩＰＤＩのような揮発性の高いジインシアネートモノ
マーを全く含有しないため、刺激臭や吸入による毒性の
心配がないことに加えて、ポリエーテル系樹脂やポリオ
レフィン系樹脂との相溶性が非常に優れているという従
来の脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーに見られな
かった著しい特徴を有している。そして、本プレポリマ
ーを使用してなるポリウレタン樹脂は、フオーム、注型
樹脂、接着剤、塗料、シーラント、電気絶縁材料、床材
、ニジストマーおよびコーティング剤等多岐の用途に使
用できる。
系ポリイソシアネートであるにもかかわらず、ＨＭＤＩ
やＩＰＤＩのような揮発性の高いジインシアネートモノ
マーを全く含有しないため、刺激臭や吸入による毒性の
心配がないことに加えて、ポリエーテル系樹脂やポリオ
レフィン系樹脂との相溶性が非常に優れているという従
来の脂肪族系ポリイソシアネートオリゴマーに見られな
かった著しい特徴を有している。そして、本プレポリマ
ーを使用してなるポリウレタン樹脂は、フオーム、注型
樹脂、接着剤、塗料、シーラント、電気絶縁材料、床材
、ニジストマーおよびコーティング剤等多岐の用途に使
用できる。
（実施例）
以下、実施例によシ本発明を具体的に説明する。
・なお、実施例中に用いた測定機器および測定方法は、
以下のとおりである。
以下のとおりである。
測定機器
粘 度：エミラ回転粘度計
赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）：日本分光工業■ＩＲ−
１ゲルバーミエイションクロマ）／ラフイー（ＧＰＣ）
：高滓製作所ＬＣ−３６（カラム Ｈ２Ｃ−４０十Ｈ８
Ｇ−２０＋Ｈ８Ｇ−１５）測定方法 ＮＣＯ含有率：ＪＩ８に−１５５６に準じて行った。
１ゲルバーミエイションクロマ）／ラフイー（ＧＰＣ）
：高滓製作所ＬＣ−３６（カラム Ｈ２Ｃ−４０十Ｈ８
Ｇ−２０＋Ｈ８Ｇ−１５）測定方法 ＮＣＯ含有率：ＪＩ８に−１５５６に準じて行った。
平均分子量：ポリスチレン標品によるＧＰＣ検量線よシ
算出した。
算出した。
実施例１
１．５−ブタンジオール１１．９ ｆと１．８−ジイソ
シアナト−４−イソシアナトメチルオクタ／（以下、Ｔ
Ｉという）１００ｆに、触媒としてジブチル錫ジラウレ
ート０．００２ ｆを加え、１００Ｃで４時間反応を行
った（ Ｎ ＣＯｌｏ Ｈ当量比＝ ４．５）。
シアナト−４−イソシアナトメチルオクタ／（以下、Ｔ
Ｉという）１００ｆに、触媒としてジブチル錫ジラウレ
ート０．００２ ｆを加え、１００Ｃで４時間反応を行
った（ Ｎ ＣＯｌｏ Ｈ当量比＝ ４．５）。
得られたプレポリマーの２５Ｃにおける粘度は１２００
ｃｐｓ 、ＮＧＯ含有量は３１．８重量％であった。Ｇ
ＰＣ分析から、このものは３４重量％のＴＩおよび６６
重量−の分子量５００以上の高分子量体からなり、プレ
ポリマー全体の重量平均分子量は１６５０、数平均分子
量は５４０であった。第１図に示したＧＰＣチャートの
最も低分子量ピークはＴＩであシ、次に低分子量のピー
クはＧＰＣ検量線より約６００の分子量を持つ化合物で
あシ、この値は、１，３−ブタンジオールの両末端にＴ
Ｉが付加した一般式（Ｉ）を満足する化合物の分子量５
９２とよい一致を示した。また、得られたプレポリマー
のＩＲ分析からは、第２図に示すように、２２６０（ｍ
’にＮＣＯ基の吸収、１７０００１−’にウレタン基吸
収の特徴的なピークが観測され、ＧＰＣの結果とあわせ
て、一般式（Ｉ）の構造を有することが確認された。
ｃｐｓ 、ＮＧＯ含有量は３１．８重量％であった。Ｇ
ＰＣ分析から、このものは３４重量％のＴＩおよび６６
重量−の分子量５００以上の高分子量体からなり、プレ
ポリマー全体の重量平均分子量は１６５０、数平均分子
量は５４０であった。第１図に示したＧＰＣチャートの
最も低分子量ピークはＴＩであシ、次に低分子量のピー
クはＧＰＣ検量線より約６００の分子量を持つ化合物で
あシ、この値は、１，３−ブタンジオールの両末端にＴ
Ｉが付加した一般式（Ｉ）を満足する化合物の分子量５
９２とよい一致を示した。また、得られたプレポリマー
のＩＲ分析からは、第２図に示すように、２２６０（ｍ
’にＮＣＯ基の吸収、１７０００１−’にウレタン基吸
収の特徴的なピークが観測され、ＧＰＣの結果とあわせ
て、一般式（Ｉ）の構造を有することが確認された。
このものは常温において全く有実感はなく、安全に取り
扱うことが可能であった。
扱うことが可能であった。
実施例２
１．３−ブタンジオールの量を１７，９ ｆにする以外
は、実施例１と全く同様罠反応を行い、２５ｃＫおける
粘度４００００ ｃｐｓ５ Ｎ ＣＯ含有量２４．１重
量−のプレポリマーを得た（ＮＧＯ１０Ｈ４量比＝３）
。ＧＰＣ分析から、このものは１１重量％のＴＩと８９
重量％の分子量５００以上の高分子量体からなっており
、プレポリマー全体の重量平均分子量は５６００、数平
均分子量は７７０であった。得られたプレポリマーのＩ
Ｒスペクトルは、実施例１と同様に、２２６００ｇ−’
および１７００偏−ｌに特徴的な吸収を示した。
は、実施例１と全く同様罠反応を行い、２５ｃＫおける
粘度４００００ ｃｐｓ５ Ｎ ＣＯ含有量２４．１重
量−のプレポリマーを得た（ＮＧＯ１０Ｈ４量比＝３）
。ＧＰＣ分析から、このものは１１重量％のＴＩと８９
重量％の分子量５００以上の高分子量体からなっており
、プレポリマー全体の重量平均分子量は５６００、数平
均分子量は７７０であった。得られたプレポリマーのＩ
Ｒスペクトルは、実施例１と同様に、２２６００ｇ−’
および１７００偏−ｌに特徴的な吸収を示した。
実施例５
１．３−ブタンジオールの量を６．７２とする以外は、
実施例１と同様に反応を行い、２５Ｃにおける粘度が７
０ ｃｐｓ、 Ｎ’ＣＯ含有量は３１．８重量％であっ
た（ＮＣＯｌｏＨＷ量比＝８）。このものは４２重量％
のＴＩと、分子量５００以上の高分子量体５８重量％か
らなり、重量平均分子量６９０、数平均分子量６７０で
あった。
実施例１と同様に反応を行い、２５Ｃにおける粘度が７
０ ｃｐｓ、 Ｎ’ＣＯ含有量は３１．８重量％であっ
た（ＮＣＯｌｏＨＷ量比＝８）。このものは４２重量％
のＴＩと、分子量５００以上の高分子量体５８重量％か
らなり、重量平均分子量６９０、数平均分子量６７０で
あった。
実施例４
ネオペンチルグリコール１３．８ ｔと１００２のＴＩ
を１２０Ｃで２時間反応を行い、２５Ｃにおける粘度８
２０ｃｐｓ、ＮＣＯ含有量５０．９重量％のプレポリマ
ーを得喪（ＮＧＯ１０ＨＷ量比＃４．５）。得られたプ
レポリマーは、３２重−量チのＴＩと分子量５００以上
の高分子量体６８重量−からなり、その重量平均分子量
は１９００、数平均分子量は５９０であった。
を１２０Ｃで２時間反応を行い、２５Ｃにおける粘度８
２０ｃｐｓ、ＮＣＯ含有量５０．９重量％のプレポリマ
ーを得喪（ＮＧＯ１０ＨＷ量比＃４．５）。得られたプ
レポリマーは、３２重−量チのＴＩと分子量５００以上
の高分子量体６８重量−からなり、その重量平均分子量
は１９００、数平均分子量は５９０であった。
実施例５
２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオールモノヒド
ロキシビバレー） １０．７ ｆと１００ｆのＴＩを実
施例１と同様に反・応させた（ＮＧＯ１０Ｈｆｉ量比＝
１０）。得られたプレポリマーの２５Ｃにおける粘度は
７０ ｃｐｓ、 ＮＣＯ含有量はＳ５．２重量％であっ
た。ＧＰＣ分析から、このものは３５重量−のＴＩと分
子量５００以上の高分子量体６５重量％からなシ、その
重量平均分子量は９８０、数平均分子量は４９０であっ
た。
ロキシビバレー） １０．７ ｆと１００ｆのＴＩを実
施例１と同様に反・応させた（ＮＧＯ１０Ｈｆｉ量比＝
１０）。得られたプレポリマーの２５Ｃにおける粘度は
７０ ｃｐｓ、 ＮＣＯ含有量はＳ５．２重量％であっ
た。ＧＰＣ分析から、このものは３５重量−のＴＩと分
子量５００以上の高分子量体６５重量％からなシ、その
重量平均分子量は９８０、数平均分子量は４９０であっ
た。
実施例６
水添ヒスフェノールＡ ３１，８ ｆと１００２のＴＩ
をトルエン１３Ｌ８ＰＫ溶解し、触媒としてジプチル錫
ジラウレート０．００５ Ｆを加え、１００Ｃで４時間
反応を行った。得られたプレポリマーの５０重量％）ル
エン溶液の粘度は、２５Ｃにお砂て３０ｃｐｓ 、 Ｎ
ＣＯ含有量は１２．６重量％゛艶った。
をトルエン１３Ｌ８ＰＫ溶解し、触媒としてジプチル錫
ジラウレート０．００５ Ｆを加え、１００Ｃで４時間
反応を行った。得られたプレポリマーの５０重量％）ル
エン溶液の粘度は、２５Ｃにお砂て３０ｃｐｓ 、 Ｎ
ＣＯ含有量は１２．６重量％゛艶った。
比較例１
１．３−ブタンジオールの量を２１．５２とする（ Ｎ
Ｃｏ ／ ＯＨ当量比−２，５）以外は、実施例１と
同様に反応を行ったところ、反応混合物はゲル化した。
Ｃｏ ／ ＯＨ当量比−２，５）以外は、実施例１と
同様に反応を行ったところ、反応混合物はゲル化した。
実施例７
実施例１で得られたプレポリマーとポリプロピレングリ
コール（分子量２０００、水酸基価５６）をＮ ＣＯｌ
ｏ Ｈ当量比１．ＯＫ配合混合し、上部開放金型内で８
０Ｃ，２０分加熱硬化させてポリウレタン樹脂を成型し
た。プレポリマーとポリプロピレングリコールは均一に
相溶し、得られたポリウレタン樹脂も無色透明であった
。
コール（分子量２０００、水酸基価５６）をＮ ＣＯｌ
ｏ Ｈ当量比１．ＯＫ配合混合し、上部開放金型内で８
０Ｃ，２０分加熱硬化させてポリウレタン樹脂を成型し
た。プレポリマーとポリプロピレングリコールは均一に
相溶し、得られたポリウレタン樹脂も無色透明であった
。
比較例２
実施例１のプレポリマーの代りにＨＭＤＩのビユレット
体（ＮＣＯ含有量２３．３重量％、２５Ｃにおける粘度
１９００８Ｐ８）を用いる他は、実施例７と同様にして
ポリウレタン樹脂を得た。
体（ＮＣＯ含有量２３．３重量％、２５Ｃにおける粘度
１９００８Ｐ８）を用いる他は、実施例７と同様にして
ポリウレタン樹脂を得た。
ＨＭＤＩのビユレット体とボリプ党ピレングリコ−ルと
は均一に相溶せず、得られたポリウレタン樹脂も白濁不
透明であり、ペタつきを有していた。
は均一に相溶せず、得られたポリウレタン樹脂も白濁不
透明であり、ペタつきを有していた。
第１図は実施例１で得られたプレポリマーのＧＰＣ溶出
曲線、第２図は同じ〈実施例１で得られたプレポリマー
のＩＲスペクトルを示す。 第１図 （分号量）
曲線、第２図は同じ〈実施例１で得られたプレポリマー
のＩＲスペクトルを示す。 第１図 （分号量）
Claims (3)
- （１）下記一般式（ I ）で示される化合物群からなる
ウレタンプレポリマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝
Ｏ基または一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） を表わし、かつ該プレポリマー中には、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３のうち少なくとも１個は一般式（II）であるも
のを必ず含有しており、ここで、一般式（II）中のＲ＾
４、Ｒ＾５はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基または一般式（I
II）▲数式、化学式、表等があります▼（III） を表わし、かつ一般式（II）および（III）中、Ｚは式
▲数式、化学式、表等があります▼ なる３官能性残基を表わし、Ｑは炭素数２〜１５のジオ
ール化合物から両末端水酸基を除いた残基を表わす。〕 - （２）１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチ
ルオクタンと炭素数２〜１５のジオール化合物とをＮＣ
Ｏ／ＯＨの当量比３〜２０で反応させることを特徴とす
る下記一般式（ I ）で示されるプレポリマーの製造法
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝
Ｏ基または一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） を表わし、かつ該プレポリマー中には、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３のうち少なくとも１個は一般式（II）であるも
のを必ず含有しており、ここで、一般式（II）中のＲ＾
４、Ｒ＾５はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基または一般式（I
II）▲数式、化学式、表等があります▼（III） を表わし、かつ一般式（II）および（III）中、Ｚは式
▲数式、化学式、表等があります▼ なる３官能性残基を表わし、Ｑは炭素数２〜１５のジオ
ール化合物から両末端水酸基を除いた残基を表わす。〕 - （３）ポリイソシアネート成分として下記一般式（ I
）で示されるプレポリマーを使用してなるポリウレタン
樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝
Ｏ基または一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） を表わし、かつ該プレポリマー中には、Ｒ＾１、Ｒ＾２
、Ｒ＾３のうち少なくとも１個は一般式（II）であるも
のを必ず含有しており、ここで、一般式（II）中のＲ＾
４、Ｒ＾５はそれぞれ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基または一般式（I
II）▲数式、化学式、表等があります▼（III） を表わし、かつ一般式（II）および（III）中、Ｚは式
▲数式、化学式、表等があります▼ なる３官能性残基を表わし、Ｑは炭素数２〜１５のジオ
ール化合物から両末端水酸基を除いた、残基を表わす。 〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59146947A JPS6127953A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | ウレタンプレポリマ−およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59146947A JPS6127953A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | ウレタンプレポリマ−およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6127953A true JPS6127953A (ja) | 1986-02-07 |
Family
ID=15419171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59146947A Pending JPS6127953A (ja) | 1984-07-17 | 1984-07-17 | ウレタンプレポリマ−およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6127953A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04232175A (ja) * | 1990-07-12 | 1992-08-20 | Rainbow Roller Venture | 子供用カーシートに変換し得るベビーカー |
| US8801028B2 (en) | 2009-04-16 | 2014-08-12 | Doona Holdings Ltd | Baby safety car seat convertible into a rollable baby seat |
| US9505321B2 (en) | 2013-09-17 | 2016-11-29 | Doona Holdings Ltd. | Baby safety seat and a wheel for use therein |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5670021A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Toray Ind Inc | Polyurethane resin and coating composition |
-
1984
- 1984-07-17 JP JP59146947A patent/JPS6127953A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5670021A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-11 | Toray Ind Inc | Polyurethane resin and coating composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04232175A (ja) * | 1990-07-12 | 1992-08-20 | Rainbow Roller Venture | 子供用カーシートに変換し得るベビーカー |
| US8801028B2 (en) | 2009-04-16 | 2014-08-12 | Doona Holdings Ltd | Baby safety car seat convertible into a rollable baby seat |
| US9505321B2 (en) | 2013-09-17 | 2016-11-29 | Doona Holdings Ltd. | Baby safety seat and a wheel for use therein |
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