JPS61267534A - α，ω―Ｃ▲下４▼―ないしＣ▲下２０▼―アルケノールの製造方法 - Google Patents
α，ω―Ｃ▲下４▼―ないしＣ▲下２０▼―アルケノールの製造方法Info
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- JPS61267534A JPS61267534A JP61062025A JP6202586A JPS61267534A JP S61267534 A JPS61267534 A JP S61267534A JP 61062025 A JP61062025 A JP 61062025A JP 6202586 A JP6202586 A JP 6202586A JP S61267534 A JPS61267534 A JP S61267534A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
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- B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
- B01J27/1806—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates with alkaline or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by elimination of -OH groups, e.g. by dehydration
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
対応するα、ω−０４− ｆｉいし０２Ｇ−ジオールの
接触的脱水によシ８５チ以上の純度を有するα、ω−０
４−ないし０２０−アルケノールを合成するためには、
ドイツ特許第２，９０４，５１８号の方法によれば、触
媒としてリチウム、ナトリウム、ストロンチウムまたは
バリウムの中性の、単一または混合ビロリン酸塩および
／ｌたはこれらの化合物の混合物が使用される。この方
法の欠点は、第一に著しく多割合のアルカノールが生成
されること、第二にその他の副生成物の生成が８０％以
上の反応率においては目立って増大し、そして９０係以
上の反応率においては著しく増大することにある（上記
特許公報第５欄第４３〜４７行参照）。このことから、
アルカノール含量の減少と共にまた９０憾以上の反応率
においてもなお十分に高い選択性を示すという方法を開
発するという課題が生じた。
接触的脱水によシ８５チ以上の純度を有するα、ω−０
４−ないし０２０−アルケノールを合成するためには、
ドイツ特許第２，９０４，５１８号の方法によれば、触
媒としてリチウム、ナトリウム、ストロンチウムまたは
バリウムの中性の、単一または混合ビロリン酸塩および
／ｌたはこれらの化合物の混合物が使用される。この方
法の欠点は、第一に著しく多割合のアルカノールが生成
されること、第二にその他の副生成物の生成が８０％以
上の反応率においては目立って増大し、そして９０係以
上の反応率においては著しく増大することにある（上記
特許公報第５欄第４３〜４７行参照）。このことから、
アルカノール含量の減少と共にまた９０憾以上の反応率
においてもなお十分に高い選択性を示すという方法を開
発するという課題が生じた。
この課題は、本発明によれば、特許請求の範囲に記載さ
れた方法に従って解決される。
れた方法に従って解決される。
驚くべきことには、例えば実施例の記載に従って調製さ
れた本発明による触媒は、前記のドイツ特許第２．９０
４．５１８号の教示と異って、９０憾以上の反応率にお
いても高い選択性を示す。このことは、９０係以上の純
度を有する生成物の経済的な製造を可能にする。すなわ
ち、アルカノールの割合は、粗生成物の搬出の際に、０
．３ないしＺＯ％、好ましくは０，５ないし５，０係の
ジオレフイ／の同時的含量において、単にα３ないし４
．５％、好ましくは０．５ないし２．５壬にすぎない。
れた本発明による触媒は、前記のドイツ特許第２．９０
４．５１８号の教示と異って、９０憾以上の反応率にお
いても高い選択性を示す。このことは、９０係以上の純
度を有する生成物の経済的な製造を可能にする。すなわ
ち、アルカノールの割合は、粗生成物の搬出の際に、０
．３ないしＺＯ％、好ましくは０，５ないし５，０係の
ジオレフイ／の同時的含量において、単にα３ないし４
．５％、好ましくは０．５ないし２．５壬にすぎない。
その上、本発明による触媒系を用いることによって、認
められる程の活性および選択性の喪失が確認されること
なく、５ケ月以上に亘る著しく延長された可使期間が得
られる。これは、予期されるべきことではなかった。
められる程の活性および選択性の喪失が確認されること
なく、５ケ月以上に亘る著しく延長された可使期間が得
られる。これは、予期されるべきことではなかった。
何故ならばケミカル・アブストラクツ第５８巻（１９６
５年）第２３５３頁（Ｃｈｅｍ、 Ａｂｓｔｒ、 ５８
。
５年）第２３５３頁（Ｃｈｅｍ、 Ａｂｓｔｒ、 ５８
。
（１９６３）、２３５３）によれば、力性ソーダ水溶液
のような塩基性化合物で処理された脱水触媒としてのト
リリン酸カルシウムは、その活性があまシにも強く低下
してしまうので、すでに１００時間後に再生されなけれ
ばならないからである。
のような塩基性化合物で処理された脱水触媒としてのト
リリン酸カルシウムは、その活性があまシにも強く低下
してしまうので、すでに１００時間後に再生されなけれ
ばならないからである。
添加物としては、アルカリ金属−およびアルカリ土類金
属の化合物、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カル
シウムおよび／またはストロンチウムのような第１主族
および／または第２主族の金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩また゛はリン酸塩が適当である。ジホスフェートと
して、特にナトリウムのリン酸塩が好ましく使用される
。添加物は、金属酸化物として計算して、好ましくは、
主成分（金属酸化物として計算して）に関して２ないし
２５憾、特に５ないし１５憾の量で添加される。
属の化合物、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カル
シウムおよび／またはストロンチウムのような第１主族
および／または第２主族の金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩また゛はリン酸塩が適当である。ジホスフェートと
して、特にナトリウムのリン酸塩が好ましく使用される
。添加物は、金属酸化物として計算して、好ましくは、
主成分（金属酸化物として計算して）に関して２ないし
２５憾、特に５ないし１５憾の量で添加される。
この触媒の主成分としては、例えばバリウム−オルト−
ホスフェートまたはリン酸水素バリウムのような第２主
族の元素の単一または混合リン酸塩が使用される。好ま
しくは、バリウム化合物が使用される。もちろん、例え
ば、バリウムの炭酸塩のような酸化物、水酸化物または
塩もまたリン酸と反応せしめそして反応生成物を主成分
として使用することもできる。これらのリン酸塩は、添
加物で活性化される。
ホスフェートまたはリン酸水素バリウムのような第２主
族の元素の単一または混合リン酸塩が使用される。好ま
しくは、バリウム化合物が使用される。もちろん、例え
ば、バリウムの炭酸塩のような酸化物、水酸化物または
塩もまたリン酸と反応せしめそして反応生成物を主成分
として使用することもできる。これらのリン酸塩は、添
加物で活性化される。
技術水準に属する触媒（例えばドイツ特許第２、１１７
．４４４号およびドイツ特許第２．９０４゜５１８号各
公報参照）は、例えばニリン酸ナトリウムの水溶液から
硝酸バリウムを用いて沈殿させることによって製造され
る。しかしながら、この製造方法は、環境に公害を及ぼ
すことなく下水に流すことができる前に多大の費用をか
けて浄化しなければならないような、溶液、母液および
洗滌水の比較的多量の取扱いを必要とする。かてて加え
て、沈殿によシ触媒を製造する際のナトリウム塩の含量
の調整が困難であるということがある。
．４４４号およびドイツ特許第２．９０４゜５１８号各
公報参照）は、例えばニリン酸ナトリウムの水溶液から
硝酸バリウムを用いて沈殿させることによって製造され
る。しかしながら、この製造方法は、環境に公害を及ぼ
すことなく下水に流すことができる前に多大の費用をか
けて浄化しなければならないような、溶液、母液および
洗滌水の比較的多量の取扱いを必要とする。かてて加え
て、沈殿によシ触媒を製造する際のナトリウム塩の含量
の調整が困難であるということがある。
アルカリ土類金属化合物、例えば炭酸バリウムとリン酸
との反応による調合物を、以下に定義されるアルカリ−
またはアルカリ土類金属化合物、例えばニリン酸ナトリ
ウムの添加物を用いる本発明による変換によって実質的
な改善がもたらされ、その際、ニリン酸ナトリウムの添
加は、直ちに変形されうる塊シを得るために、低い配量
速度を用いる極めて特定的な方法で行なわなければなら
ない。
との反応による調合物を、以下に定義されるアルカリ−
またはアルカリ土類金属化合物、例えばニリン酸ナトリ
ウムの添加物を用いる本発明による変換によって実質的
な改善がもたらされ、その際、ニリン酸ナトリウムの添
加は、直ちに変形されうる塊シを得るために、低い配量
速度を用いる極めて特定的な方法で行なわなければなら
ない。
３５０℃ないし９５０℃の力焼の後に、例えば、前板っ
て生成されたリン酸水素バリウムよシの水分離は、ニリ
ン酸ナトリウムと共にニリン酸バリウムの生成を条件づ
けるにはちがいな−いが、Ｘ線回折図は、ＪＣＰＤＳ−
データカードにニリン酸バリウムに対して登録されてい
る反射データに一致しない反射データを示す。それに対
して赤外吸収スペクトルは、ニリン酸塩の構造と両立す
る吸収帯を示す。
て生成されたリン酸水素バリウムよシの水分離は、ニリ
ン酸ナトリウムと共にニリン酸バリウムの生成を条件づ
けるにはちがいな−いが、Ｘ線回折図は、ＪＣＰＤＳ−
データカードにニリン酸バリウムに対して登録されてい
る反射データに一致しない反射データを示す。それに対
して赤外吸収スペクトルは、ニリン酸塩の構造と両立す
る吸収帯を示す。
最も活性なそして最も選択的な触媒は、アルカリ土類金
属リン酸塩および／または一上述の如く−アルカリ土類
金属炭酸塩とリン酸との完全な反応の後に、例えばニリ
ン酸ナトリウムのようなアルカリ−またはアルカリ土類
金属化合物に低い配量速度をもって混合することＫよっ
て得られた。例えば、この配量速度は、炭酸バリウム１
ないし１０ゆを使用した場合に、５ｆ／ｈないし２ｏｒ
／ｈであり、それによって反応温度は、３０℃を超える
ことはない。このようにして３５０ないし９５０℃の力
焼の後に得られた触媒は、赤外吸収スペクトルにおいて
、７００ないし７２０ ｃｍ−’、 ７５０ ｃｍ−”
付近においてそして１．１１０ ｃｍ−”付近において
全く吸収帯を示さないかまたは極めて弱い吸収帯しか、
そして９２０ないし９２４ ｃｒｎ−１付近および１、
１２６ないし１．１３０ ｃＩｎ−”付近に極めて強い
吸収帯が現われるという点において卓越している。
属リン酸塩および／または一上述の如く−アルカリ土類
金属炭酸塩とリン酸との完全な反応の後に、例えばニリ
ン酸ナトリウムのようなアルカリ−またはアルカリ土類
金属化合物に低い配量速度をもって混合することＫよっ
て得られた。例えば、この配量速度は、炭酸バリウム１
ないし１０ゆを使用した場合に、５ｆ／ｈないし２ｏｒ
／ｈであり、それによって反応温度は、３０℃を超える
ことはない。このようにして３５０ないし９５０℃の力
焼の後に得られた触媒は、赤外吸収スペクトルにおいて
、７００ないし７２０ ｃｍ−’、 ７５０ ｃｍ−”
付近においてそして１．１１０ ｃｍ−”付近において
全く吸収帯を示さないかまたは極めて弱い吸収帯しか、
そして９２０ないし９２４ ｃｒｎ−１付近および１、
１２６ないし１．１３０ ｃＩｎ−”付近に極めて強い
吸収帯が現われるという点において卓越している。
本発明による触媒系は、例えば、炭酸バリウムをオルト
リン酸と混合しそしてその後で必要量の添加物を添加す
ることによって製造される。
リン酸と混合しそしてその後で必要量の添加物を添加す
ることによって製造される。
得られた塊シは乾燥され、押出され、そしてとシわけ実
施例に詳細に記載されているように、３５０℃ないし９
５０℃において、好ましくは４００℃ないし６００℃に
おいて力焼される。
施例に詳細に記載されているように、３５０℃ないし９
５０℃において、好ましくは４００℃ないし６００℃に
おいて力焼される。
本発明による触媒の構造は、未だ知られていない。
触媒２および３の赤外吸収スペクトルおよびＸ線回折図
は、ニリン酸塩のそれらとは異なっている（例２ｂおよ
び３ｂ参照）。従って、製法についてもまた赤外スペク
トルおよびＸ線回折図についてもドイツ特許第２．９０
４．５１８号において開示されている触媒（ジーない七
ピロリン酸塩触媒）とは異なっている。
は、ニリン酸塩のそれらとは異なっている（例２ｂおよ
び３ｂ参照）。従って、製法についてもまた赤外スペク
トルおよびＸ線回折図についてもドイツ特許第２．９０
４．５１８号において開示されている触媒（ジーない七
ピロリン酸塩触媒）とは異なっている。
出発物質の脱水は、３００℃ないし５００℃、好ましく
は３５０℃ないし４５０℃の温度において行なわれる。
は３５０℃ないし４５０℃の温度において行なわれる。
一般に、常圧において行なわれるが、減圧または過圧下
においても操作されうる。反応は、好ましくは連続的に
行なわれるが、不連続的に操作することもできる。
においても操作されうる。反応は、好ましくは連続的に
行なわれるが、不連続的に操作することもできる。
選択性を向上させるために、出発物質を例えば窒素、希
ガス類または水蒸気のような不活性ガスと、反応帯域ま
たは蒸発帯域において混合することが推奨される。それ
によって同時に触媒の可使期間の延長が得られる。一般
に、不活性ガスは、１ないし９０モル％、好ましくは２
５ないし６０モル係の量で使用される。
ガス類または水蒸気のような不活性ガスと、反応帯域ま
たは蒸発帯域において混合することが推奨される。それ
によって同時に触媒の可使期間の延長が得られる。一般
に、不活性ガスは、１ないし９０モル％、好ましくは２
５ないし６０モル係の量で使用される。
本発明による方法に従えば、α、ω−アルケノールが９
０係以上の変換率においても高い選択性（７０ないし９
５憾）および高い純度（９０係以上）をもって得られる
。得られた４ないし２０個の炭２原子を有するα、ω−
アルケノールは、価値ある香料であシまた多岐に亘る爾
後の技術的合成法のための中間生成物である。
０係以上の変換率においても高い選択性（７０ないし９
５憾）および高い純度（９０係以上）をもって得られる
。得られた４ないし２０個の炭２原子を有するα、ω−
アルケノールは、価値ある香料であシまた多岐に亘る爾
後の技術的合成法のための中間生成物である。
比較例Ａ１
触媒Ａの製造
（アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を用いる
活性化を行なわず） 硫化物を含まない炭酸バリウムを捏和機において約４０
℃においてリン酸水溶液と反応せしめる。反応生成物、
ＢａＨＰＯ４を押出しうる混合物が生ずる限シにおいて
過剰の水で洗滌される。
活性化を行なわず） 硫化物を含まない炭酸バリウムを捏和機において約４０
℃においてリン酸水溶液と反応せしめる。反応生成物、
ＢａＨＰＯ４を押出しうる混合物が生ずる限シにおいて
過剰の水で洗滌される。
このものを押出しそして次に４５０℃まで力焼する。
捏和機中で硫化物を含まない炭酸バリウム（供給者：カ
リ−ヘミ−（Ｋａｌ−１−Ｃｈｅｍｉｅ ）４、０００
Ｆを捏和棒の高い回転速度において約４０℃において
、リン酸の８４．６１の水溶液２．５４８ｆと７７分間
に亘って混合する。４０℃において１時間そして次に６
０℃において約０．５時間生成物温度において更に捏和
する。約５、２６ Ｏｆの塊が得られ、このものは、押
出機（製造者＝７ツトーベペツクス（Ｂｕｔｔ −Ｂｅ
ｐｅｘ ） ）で４鱈の桿状体に成形する。この被押出
物は、直立炉において１１０℃の空気流中で乾燥され、
その際、約ａ７％の物質損失が生ずる。乾燥された桿状
体は、次に直立炉において空気流中で１１０ないし４５
０℃において約２２時間加熱され、そして力焼されそし
てこの温度に４時間保持される。約４．７係の物質損失
が生じ、その際下記の性質を有する触媒が得られる： 化学的組成： ＢａＯ−含量 ６６．１１ ８ｒＯ−含量 １．０係 Ｐ２Ｏ５−含量 ３２．２係 Ｇｏ＝−含量 α５４ｇＪ ８０３−含量 ０．１１係 構造：Ｘ線回折図は、Ｂａ２Ｐ２Ｏ７が存在すること、
赤外スペクトルがＢ ａ２ Ｐｇ Ｏ）に属する吸収帯
を有するという明らかな証拠を示していない。
リ−ヘミ−（Ｋａｌ−１−Ｃｈｅｍｉｅ ）４、０００
Ｆを捏和棒の高い回転速度において約４０℃において
、リン酸の８４．６１の水溶液２．５４８ｆと７７分間
に亘って混合する。４０℃において１時間そして次に６
０℃において約０．５時間生成物温度において更に捏和
する。約５、２６ Ｏｆの塊が得られ、このものは、押
出機（製造者＝７ツトーベペツクス（Ｂｕｔｔ −Ｂｅ
ｐｅｘ ） ）で４鱈の桿状体に成形する。この被押出
物は、直立炉において１１０℃の空気流中で乾燥され、
その際、約ａ７％の物質損失が生ずる。乾燥された桿状
体は、次に直立炉において空気流中で１１０ないし４５
０℃において約２２時間加熱され、そして力焼されそし
てこの温度に４時間保持される。約４．７係の物質損失
が生じ、その際下記の性質を有する触媒が得られる： 化学的組成： ＢａＯ−含量 ６６．１１ ８ｒＯ−含量 １．０係 Ｐ２Ｏ５−含量 ３２．２係 Ｇｏ＝−含量 α５４ｇＪ ８０３−含量 ０．１１係 構造：Ｘ線回折図は、Ｂａ２Ｐ２Ｏ７が存在すること、
赤外スペクトルがＢ ａ２ Ｐｇ Ｏ）に属する吸収帯
を有するという明らかな証拠を示していない。
物理的性質：
形 状 桿状
直 径 ４ｔｒｍ嵩密度
１．６９ ７ｃｍ３比細孔容積 （全体） α１６ ｃｍ３７ ｆ（Ｄｐ＞
８ ｎｍ ） ０．１２ ａｎ３／を北向部表
面積 （Ｄｐ ） ８ ｎｍ ） ４．５ ｍ３／
Ｐ添付の第１図は、触媒ＡのＸ線回折図であシ、第２図
は、同じく触媒Ａの赤外吸収スペクトルである。
１．６９ ７ｃｍ３比細孔容積 （全体） α１６ ｃｍ３７ ｆ（Ｄｐ＞
８ ｎｍ ） ０．１２ ａｎ３／を北向部表
面積 （Ｄｐ ） ８ ｎｍ ） ４．５ ｍ３／
Ｐ添付の第１図は、触媒ＡのＸ線回折図であシ、第２図
は、同じく触媒Ａの赤外吸収スペクトルである。
触媒Ａの赤外吸収スペクトルのデータを以下に表記する
： ２ θ ｄ 工１
１．５ ０．７６９
２５１２．９ ０．６８６
８１９．２ ０．４６２
Ｂ２５．０
０．３５６ １００２５．８
α３４５ １１２７
．３ ０．５２６
５１２１１Ｌ１ ０．３１７
９２９．６ ０．３０２
１４３１．８ ０
．２８１ ５８３ａ８
０．２５２ ８３９．２
０．２５０ １５４
２．４ α２１３
４０４７．０ ０．１９３
１７５２．８ ＣＬ１７
３ ９θ：回折角 ｄ：面間隔 工：強度 比較例Ｂ１ 触媒Ｂの製造 比較例Ａ１の記載に従って製造されそして１１０℃にお
いて乾燥された触媒の試料を、次にマツフル炉において
９５０℃で１時間処理する。その後でそれは焼結したの
で、粉砕しそして試験にかける。この物質のＲ８Ｂ図表
は１、Ｔ（：！ＰＤＳ−データカード中の−３０−１４
４の下に示されたＢ Ｂ２ Ｐ２０７ と同一である
。他方では、この赤外吸収スペクトルは、ワタナベらに
よって（Ｍ、 Ｗａｔａｎａｂｅ ｅｔ ａｌ＋、 Ｂ
ｕｌｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊｐｎ。
： ２ θ ｄ 工１
１．５ ０．７６９
２５１２．９ ０．６８６
８１９．２ ０．４６２
Ｂ２５．０
０．３５６ １００２５．８
α３４５ １１２７
．３ ０．５２６
５１２１１Ｌ１ ０．３１７
９２９．６ ０．３０２
１４３１．８ ０
．２８１ ５８３ａ８
０．２５２ ８３９．２
０．２５０ １５４
２．４ α２１３
４０４７．０ ０．１９３
１７５２．８ ＣＬ１７
３ ９θ：回折角 ｄ：面間隔 工：強度 比較例Ｂ１ 触媒Ｂの製造 比較例Ａ１の記載に従って製造されそして１１０℃にお
いて乾燥された触媒の試料を、次にマツフル炉において
９５０℃で１時間処理する。その後でそれは焼結したの
で、粉砕しそして試験にかける。この物質のＲ８Ｂ図表
は１、Ｔ（：！ＰＤＳ−データカード中の−３０−１４
４の下に示されたＢ Ｂ２ Ｐ２０７ と同一である
。他方では、この赤外吸収スペクトルは、ワタナベらに
よって（Ｍ、 Ｗａｔａｎａｂｅ ｅｔ ａｌ＋、 Ｂ
ｕｌｌ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、 Ｊｐｎ。
５６（１９８３）３４５０）発表された吸収帯のほかに
更にその所属が知られていない吸収帯を有する。
更にその所属が知られていない吸収帯を有する。
第５図は、触媒ＢＯＸ線回折図を示し、そして第４図は
同じく触媒Ｂの赤外吸収スペクトルを示す。
同じく触媒Ｂの赤外吸収スペクトルを示す。
触媒Ｂの赤外吸収スペクトルのデータを下記に示す：
２０ ｄ 工２２．７
０．３９１ １００２五〇
〇、３８６ ３５２５．１
０．５５４ ２８２９．０
α３０７ １１３１．３
０．２８５ ４４５２．９
０．２７２ ５６３ａ４
０．２３２ ２７’ ３９．６
０．２２７ ５７４０．２
０．２２４ ２４４１．６
０．２１７ ２３４１．７
α２１６ ２２４２．４
０．２１３ ２６４２．６
Ｑ、２１２ ２２４６．０
（Ｌ１９７ ２５４６−
１ α１９７ ’８５Ｑ
、１ ０．１８２ １６θ：
回折角 ｄ：面間隔 工：強度 比較例Ｃ１ ドイツ特許第２．１１７．４４４号による比較触媒の調
製 ニリン酸ナトリウムの水溶液を硝酸バリウムに混合する
ことによってニリン酸バリウムを水溶液中に沈殿させる
。上澄み溶液を傾瀉しそして残渣を濾過することができ
る。懸濁液もまた一括して濾過することができる。塊シ
の部分乾燥後に、それが押出される。桿状体は、１１０
℃において乾燥されそして３５０℃において力焼される
。
０．３９１ １００２五〇
〇、３８６ ３５２５．１
０．５５４ ２８２９．０
α３０７ １１３１．３
０．２８５ ４４５２．９
０．２７２ ５６３ａ４
０．２３２ ２７’ ３９．６
０．２２７ ５７４０．２
０．２２４ ２４４１．６
０．２１７ ２３４１．７
α２１６ ２２４２．４
０．２１３ ２６４２．６
Ｑ、２１２ ２２４６．０
（Ｌ１９７ ２５４６−
１ α１９７ ’８５Ｑ
、１ ０．１８２ １６θ：
回折角 ｄ：面間隔 工：強度 比較例Ｃ１ ドイツ特許第２．１１７．４４４号による比較触媒の調
製 ニリン酸ナトリウムの水溶液を硝酸バリウムに混合する
ことによってニリン酸バリウムを水溶液中に沈殿させる
。上澄み溶液を傾瀉しそして残渣を濾過することができ
る。懸濁液もまた一括して濾過することができる。塊シ
の部分乾燥後に、それが押出される。桿状体は、１１０
℃において乾燥されそして３５０℃において力焼される
。
以下の溶液が調製される：
１、 水を含まないＮａ４Ｐ２Ｏ７８ａ ５ ｋｇ （
０４３２８モル）を９０℃において蒸留水３００ゆ中に
溶解することによるｎ Ｂ４ Ｐ２０７の２２．７８％
の水溶液。
０４３２８モル）を９０℃において蒸留水３００ゆ中に
溶解することによるｎ Ｂ４ Ｐ２０７の２２．７８％
の水溶液。
２、 Ｂａ（ＮＯ３）２ １７４ｋｙ（０，６６５６
モル）を５５℃において蒸留水１．３５０ ｋｙ中に溶
解することによるＢａ（Ｎｏ３）２ ｔＤ １ｔ ４
２ ％水溶液。
モル）を５５℃において蒸留水１．３５０ ｋｙ中に溶
解することによるＢａ（Ｎｏ３）２ ｔＤ １ｔ ４
２ ％水溶液。
Ｂａ（Ｎ０３）ｚ 水溶液を攪拌下に４５分以内にＮ
ａ４Ｐ２Ｏ７溶液中に添加される。更に３時間攪拌を続
ける。
ａ４Ｐ２Ｏ７溶液中に添加される。更に３時間攪拌を続
ける。
温度：約５０℃、ｐＨ値： １１．０゜その後で懸濁液
を濾過し、フィルターケーキを、予め洗滌することなく
、５０℃において（３０〜５３）係の水分の含量まで乾
燥する。
を濾過し、フィルターケーキを、予め洗滌することなく
、５０℃において（３０〜５３）係の水分の含量まで乾
燥する。
粉砕した後、この塊シを６ｍの桿状体に押出し、これら
の桿状体を空気中で１１０℃において乾燥しそして次に
３５０℃において燐寸する。
の桿状体を空気中で１１０℃において乾燥しそして次に
３５０℃において燐寸する。
１３２′＃Ｃ９（＝理論量の８ａ１％）が得られる。
この触媒は、下記の性質を有する：
ＢａＯ−含量 ６４．５％
Ｐ２Ｏ５−含量 ５１．２１
Ｎａ２０−含量 ５６憾
ｎｏ３−含量 〈α１係
灼熱減量
（８５０℃において）０．１ 優
形状 桿状
直径 ６−
嵩密度 １．２３９７ｃｍ３比細孔容積
０．２３ ｃｍ３７ を北向部表面積
１．２ ｍ２７１例１ａ 触媒Ｉの製造 硫化物を含まない炭酸バリウム４００？を室温におい−
て７５％の水性リン酸２６０？と一緒に３０分間できる
限シ強力に捏ね合せ、次いで混合を続けなからニリン酸
四ナトリウム９０？を加える。生成した塩泥状物をその
後で窒素気流中で１２時間に亘って慎重に減圧下約１０
０℃において乾燥する。このようにして得られた塩の塊
シを機械的に約１ないし１０ＩＩＩｌｌの小さな不規則
な破片に粉砕し、そして２４時間以内に３５０’ｔ：に
おいて窒素気流中で燐寸する。燐寸された生成物中のナ
トリウム含量は５．２係である。
０．２３ ｃｍ３７ を北向部表面積
１．２ ｍ２７１例１ａ 触媒Ｉの製造 硫化物を含まない炭酸バリウム４００？を室温におい−
て７５％の水性リン酸２６０？と一緒に３０分間できる
限シ強力に捏ね合せ、次いで混合を続けなからニリン酸
四ナトリウム９０？を加える。生成した塩泥状物をその
後で窒素気流中で１２時間に亘って慎重に減圧下約１０
０℃において乾燥する。このようにして得られた塩の塊
シを機械的に約１ないし１０ＩＩＩｌｌの小さな不規則
な破片に粉砕し、そして２４時間以内に３５０’ｔ：に
おいて窒素気流中で燐寸する。燐寸された生成物中のナ
トリウム含量は５．２係である。
例２ａ
触媒■
捏和機中で硫化物を含まない炭酸バリウム（供給者二カ
リ−ヘミ−（Ｋａｌｉ −Ｃｈｅｍｉｅ ）３９５ｆを
室温において１７分間７６．６ ％のリン酸水溶液２５
６ｆと混合する。その際、温度は、５ないし１０℃上昇
する。更に１０分間捏ね合せを続けた後に、ニリン酸四
ナトリウム１８３ｆを添加する。更に１０分間捏ね合わ
せる。捏和機から７２０ｆが得られる（使用物質量から
計算して７４６Ｆ）。
リ−ヘミ−（Ｋａｌｉ −Ｃｈｅｍｉｅ ）３９５ｆを
室温において１７分間７６．６ ％のリン酸水溶液２５
６ｆと混合する。その際、温度は、５ないし１０℃上昇
する。更に１０分間捏ね合せを続けた後に、ニリン酸四
ナトリウム１８３ｆを添加する。更に１０分間捏ね合わ
せる。捏和機から７２０ｆが得られる（使用物質量から
計算して７４６Ｆ）。
混合物を押出機（製造者：フツ） （Ｈｕｔｔ ）によ
り成形する。得られた４■の桿状体を空気流中で１１０
℃において１９時間乾燥し、そしてその後で５００℃に
おいて１９時間力燐寸る。
り成形する。得られた４■の桿状体を空気流中で１１０
℃において１９時間乾燥し、そしてその後で５００℃に
おいて１９時間力燐寸る。
乾燥による減量＝９７係
燐寸による減量：５．８憾。
化学的組成
りａＯ−含量 ４７．６ ’１６Ｎａ２０−
含量 １１．５憾Ｐ２Ｏ５−含量
３７．０係物理的性質 形状 桿状 直径 ４咽 長さ ２〜１０ｍ 嵩密度 １．２７５’／ｃ＋＋＋３比細
孔容積 ０．１７ ｃｍ３７ ｆ北向部表面
積 ０．８ｍ”／ｆ比比圧圧強度 １
８±８ Ｎ／鱈第５・図は、触媒■のＸ線回折図であシ
、第６図は、同じく触媒■の赤外吸収スペクトルである
。
含量 １１．５憾Ｐ２Ｏ５−含量
３７．０係物理的性質 形状 桿状 直径 ４咽 長さ ２〜１０ｍ 嵩密度 １．２７５’／ｃ＋＋＋３比細
孔容積 ０．１７ ｃｍ３７ ｆ北向部表面
積 ０．８ｍ”／ｆ比比圧圧強度 １
８±８ Ｎ／鱈第５・図は、触媒■のＸ線回折図であシ
、第６図は、同じく触媒■の赤外吸収スペクトルである
。
触媒■のＸ線回折データを以下に示す：２θ
ｄ 工１１．５ １
．７６８ ２７１五〇 １．
６８２ １２１９．２ １．４
６２ １２２α２ １．４４０
１３２５．１ １．５５４
１ｏ。
ｄ 工１１．５ １
．７６８ ２７１五〇 １．
６８２ １２１９．２ １．４
６２ １２２α２ １．４４０
１３２５．１ １．５５４
１ｏ。
２ａ２ １．３１６ １２２６．
７ １．３０１ ２０３２．０
１．２７９ ４０３＆９
１．２５１ １５５９．４
１．２２９ ２１４２．６
１．２１２ ５３４６゜９
１．１９４ １９４７．２
１．１９３ ２５５２．９ １
．１７３ １４θ：回折角 ｄ：面間隔 工：強度 列５ａ 触媒■ 生成谷としてニリン酸バリウムを含有する脱水触媒の製
造 捏和機中に、硫化物を含有しない炭酸バリウム（供給者
：カリ−ヘミ−（Ｋａｌｉ −Ｏｈｅｍｉｅ ）３、０
００ Ｆを捏和アームの８１ないし１３５ｍ１ｎ−”と
いう高い回転速度で４０℃において３４．６係のリン酸
水溶液１．７６１ ｆと７３分間混合する。更に、３０
分間捏ね合せ分続け、そして次に蒸留水５５５２を２７
分間で添加する。
７ １．３０１ ２０３２．０
１．２７９ ４０３＆９
１．２５１ １５５９．４
１．２２９ ２１４２．６
１．２１２ ５３４６゜９
１．１９４ １９４７．２
１．１９３ ２５５２．９ １
．１７３ １４θ：回折角 ｄ：面間隔 工：強度 列５ａ 触媒■ 生成谷としてニリン酸バリウムを含有する脱水触媒の製
造 捏和機中に、硫化物を含有しない炭酸バリウム（供給者
：カリ−ヘミ−（Ｋａｌｉ −Ｏｈｅｍｉｅ ）３、０
００ Ｆを捏和アームの８１ないし１３５ｍ１ｎ−”と
いう高い回転速度で４０℃において３４．６係のリン酸
水溶液１．７６１ ｆと７３分間混合する。更に、３０
分間捏ね合せ分続け、そして次に蒸留水５５５２を２７
分間で添加する。
その後でニリン酸四ナトリウム１．３８６ Ｆを小部分
に分けて捏ねながら添加する。その際温度は急速に５５
℃まで上昇し、次いで徐々に低下する。４０分間混合を
続ける。多くの比較的粗い粒状物を含む粉末が生ずる。
に分けて捏ねながら添加する。その際温度は急速に５５
℃まで上昇し、次いで徐々に低下する。４０分間混合を
続ける。多くの比較的粗い粒状物を含む粉末が生ずる。
全量的５．９００？（出発物質から発生したＣＯ２の量
６．０３５ ｆを差引いて計算）。
６．０３５ ｆを差引いて計算）。
押出しを行なうために、更に水を生成物に対して１：２
６の割合で添加し、そして得られた混合物を５０℃にお
いて４ｍｍの桿状体に成形する。これらの桿状休会中気
流中でまず１１０℃において１６時間乾燥しそして次に
４５０℃において４時間力焼する。
６の割合で添加し、そして得られた混合物を５０℃にお
いて４ｍｍの桿状体に成形する。これらの桿状休会中気
流中でまず１１０℃において１６時間乾燥しそして次に
４５０℃において４時間力焼する。
乾燥の際に重量の約１９係が失なわ、れ、そして右部の
際に５．７係が失なわれた。
際に５．７係が失なわれた。
化学的組成
りａＯ−含量 ４６．６１
ＳｒＯ−含量 ０．７係
ＮａｚＯ−含量 １３．３１Ｐ２０５−含ｉ
３ｏ８％構造 Ｘ線回折による構造： Ｎａ４Ｐ２Ｏ７立証される；更
にＪ（！ＰＤＳ−データカードによる反射に属しない反
射が存在する。
３ｏ８％構造 Ｘ線回折による構造： Ｎａ４Ｐ２Ｏ７立証される；更
にＪ（！ＰＤＳ−データカードによる反射に属しない反
射が存在する。
赤外吸収スペクトルによる構造ニ
ア ３５ ｃｍ−”における吸収帯（Ｐ−〇−Ｐ−屈曲
振動）および９２１およ び９５６ ｃｍ−１における吸収帯（Ｐ−〇−伸展振動
）は、ジホスフェー トと示している。
振動）および９２１およ び９５６ ｃｍ−１における吸収帯（Ｐ−〇−伸展振動
）は、ジホスフェー トと示している。
物理的性質
形状 桿状
直径 ４瓢
嵩密度 １．６９１７ｃｍ”比細孔容積
（全体） ０．２５ ｃｍ３７ ｆ（Ｄｐ
＞ ５６ ｎｍ ） ０．２１ ｃｍ３７を北
向部表面積 （全体） ３ ｍ２７？（Ｄ ） ５
６ ｎｍ ） １．７ ｍ２７？第７図は、触媒
■のＸ線回折図であシ、そして第８図は、同じく触媒■
の赤外吸収スペクトルである。
＞ ５６ ｎｍ ） ０．２１ ｃｍ３７を北
向部表面積 （全体） ３ ｍ２７？（Ｄ ） ５
６ ｎｍ ） １．７ ｍ２７？第７図は、触媒
■のＸ線回折図であシ、そして第８図は、同じく触媒■
の赤外吸収スペクトルである。
触媒■の赤外吸収スペクトルのデータを以下に表記する
： ２０ ｄ
工（’） （ｎｍ）
（係）１１．６ ０．７６２
２２１３．０ ０．
６８０ １２１９．４
０．４５７ ｊ１
２０．３ ０．４４１
２２２５．２ ０．５５５
１００２５．８ α
３４５ １４２７．５
α３２４ 、 ２９２
＆３ ０．３１５
１０２９７ α３００
１２３２．１ ０
．２７Ｂ ４１３２．８
０．２７３ １０
３五３ ０．２６９
１９３４．０ ０．２６５
１１３６．０
０．２４９ ９３９．０
０．２！１１ ９
３９．５ ０．２２８
１３４２．６ ０．２１２
・ ４２４７．１
α１９３ ２０５１．７
α１７６ ７
５五〇 α１７３
１２θ：回折角 ｄ：面間隔 エコ強度 列１１）、２１）、、３ｂ、４および６α、ω−エノー
ルの製造 長さ１ｍ、直径５（１ｍｍの加熱可能の石英管にそれぞ
れ適当な触媒（下記の表参照）１２を予め装填する。窒
素を添加しながらそれぞれの触媒を所望の温度（下表参
照）に加熱する。温度の把握は、直径６ｒｒｒｍの円心
の石英管内に存在し、そしてそこで必要に応じて所望の
位置に軸上を移動されうる抵抗温度計を用いて行なわれ
る。
： ２０ ｄ
工（’） （ｎｍ）
（係）１１．６ ０．７６２
２２１３．０ ０．
６８０ １２１９．４
０．４５７ ｊ１
２０．３ ０．４４１
２２２５．２ ０．５５５
１００２５．８ α
３４５ １４２７．５
α３２４ 、 ２９２
＆３ ０．３１５
１０２９７ α３００
１２３２．１ ０
．２７Ｂ ４１３２．８
０．２７３ １０
３五３ ０．２６９
１９３４．０ ０．２６５
１１３６．０
０．２４９ ９３９．０
０．２！１１ ９
３９．５ ０．２２８
１３４２．６ ０．２１２
・ ４２４７．１
α１９３ ２０５１．７
α１７６ ７
５五〇 α１７３
１２θ：回折角 ｄ：面間隔 エコ強度 列１１）、２１）、、３ｂ、４および６α、ω−エノー
ルの製造 長さ１ｍ、直径５（１ｍｍの加熱可能の石英管にそれぞ
れ適当な触媒（下記の表参照）１２を予め装填する。窒
素を添加しながらそれぞれの触媒を所望の温度（下表参
照）に加熱する。温度の把握は、直径６ｒｒｒｍの円心
の石英管内に存在し、そしてそこで必要に応じて所望の
位置に軸上を移動されうる抵抗温度計を用いて行なわれ
る。
次に、溶融したα、ω−アルカンジオールを、後置され
た過熱器を備えた蒸発器を経て所望の反応温度に加熱さ
れそして不活性ガスと一緒に触媒上に供給する。凝縮さ
れた反応器流出物をガスクロマトグラフィー分析および
水分析にかけて試験する。これらの数値の確認は、減圧
で粗生成物を分留することによって行なわれる。
た過熱器を備えた蒸発器を経て所望の反応温度に加熱さ
れそして不活性ガスと一緒に触媒上に供給する。凝縮さ
れた反応器流出物をガスクロマトグラフィー分析および
水分析にかけて試験する。これらの数値の確認は、減圧
で粗生成物を分留することによって行なわれる。
蒸留は、０．５ｍの多重カラムにおいて実施する。
常圧において水および低沸点成分を分離した後に、主留
出物を約１０ミリバールの減圧下で単離する。
出物を約１０ミリバールの減圧下で単離する。
第１図は触媒ＡのＸ線回折図、第２図は同じく触媒Ａの
赤外吸収スペクトル、第５図は触媒ＢＯＸ線回折図、第
４図は同じく触媒Ｂの赤外吸収スペクトル、第５図は触
媒■のＸ線回折図、第６図は同じく触媒Ｈの赤外吸収ス
ペクトル、第７図は触媒■のＸ線回折図、そして第８図
は同じく触媒■の赤外吸収スペクトルである。
赤外吸収スペクトル、第５図は触媒ＢＯＸ線回折図、第
４図は同じく触媒Ｂの赤外吸収スペクトル、第５図は触
媒■のＸ線回折図、第６図は同じく触媒Ｈの赤外吸収ス
ペクトル、第７図は触媒■のＸ線回折図、そして第８図
は同じく触媒■の赤外吸収スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、対応するα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ＿２＿０−ジオ
ールの接触的脱水により９０％以上の純度を有する純粋
なα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ＿２＿０−アルケノールを
製造する方法において、触媒として、アルカリ金属また
はアルカリ土類金属の化合物を配量された第２主族の元
素の単一または混合リン酸塩を用い、その際この触媒は
、アルカリ土類余属一オルトリン酸塩またはアルカリ土
類金属リン酸水素塩の使用により、またはアルカリ土類
金属化合物とリン酸とから対応するリン酸塩への反応お
よびアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物の添加
によつて触媒塊を調製し、このものを場合によつては成
形し、次いで乾燥しそして次いで３５０ないし９５０℃
の温度においてカ焼することによつて製造されたもので
あり、 そして上記触媒を用いてα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ＿２
＿０−ジオールを３００ないし５００℃の温度において
選択的かつ部分的に９０％以上の変換率において脱水し
て９０％以上の純度を有するα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ
＿２＿０−アルケノールを得ることを特徴とする、上記
純粋なα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ＿２＿０−アルケノー
ルの製造方法。 ２、アルカリ土類金属化合物としてバリウム化合物を使
用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の化合物とし
てこれらの金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物および／ま
たはリン酸塩を、金属酸化物として換算してそしてアル
カリ土類金属酸化物として換算して、アルカリ土類金属
リン酸塩に関して、２ないし２５％、好ましくは５ない
し１５％の量で使用する特許請求の範囲第１項または第
２項に記載の方法。 ４、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の化合物とし
てナトリウムの炭酸塩、酸化物、水酸化物および／また
はリン酸塩を使用する特許請求の範囲第１項〜第５項の
いずれかに記載の方法。 ５、触媒を４００ないし６００℃の温度においてカ焼す
る特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載の方
法。 ６、出発物質を３５０ないし４５０℃の温度において脱
水する特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載
の方法。 ７、対応するα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ＿２＿０−ジオ
ールの接触的脱水により９０％以上の純度を有する純粋
なα，ω−Ｃ＿４−ないしＣ＿２＿０−アルケノールを
製造する方法であつて、触媒としてアルカリ金属または
アルカリ土類金属の化合物を配量された第２主族の元素
の単一または混合リン酸塩を用いて、α，ω−Ｃ＿４−
ないしＣ＿２＿０−ジオールを５００ないし５００℃の
温度において選択的かつ部分的に９０％以上の変換率に
おいて脱水して９０％以上の純度を有するα，ω−Ｃ＿
４−ないしＣ＿２＿０−アルケノールを得る方法の実施
に使用する触媒系において、この触媒系が、アルカリ土
類金属−オルトリン酸塩またはアルカリ土類金属リン酸
水素塩の使用により、またはアルカリ土類金属化合物と
リン酸とから対応するリン酸塩への反応およびアルカリ
金属またはアルカリ土類金属化合物の添加によつて触媒
塊を調製し、このものを場合によつては成形し、次いで
乾燥しそして次いで３５０ないし９５０℃の温度におい
てカ焼することによつて製造されることを特徴とする上
記触媒系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853510568 DE3510568A1 (de) | 1985-03-23 | 1985-03-23 | Katalysatorsystem und verfahren zur herstellung von (alpha),(omega)-c(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts)- bis c(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)(pfeil abwaerts)0(pfeil abwaerts)-alkenolen |
| DE3510568.2 | 1985-03-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61267534A true JPS61267534A (ja) | 1986-11-27 |
| JPH0717552B2 JPH0717552B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=6266117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61062025A Expired - Fee Related JPH0717552B2 (ja) | 1985-03-23 | 1986-03-22 | α，ω―Ｃ▲下４▼―ないしＣ▲下２０▼―アルケノールの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4695661A (ja) |
| EP (1) | EP0195943B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0717552B2 (ja) |
| DE (2) | DE3510568A1 (ja) |
| DK (1) | DK132986A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008214238A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパノール類の製造方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3815044A1 (de) * | 1988-05-04 | 1989-11-16 | Basf Ag | 1-tert.-butoxy-(omega)-alkene und deren verwendung als riechstoffe |
| ES2109840B1 (es) * | 1994-03-22 | 1998-08-16 | Univ Cordoba | Nuevos catalizadores a base de ortofosfato de magnesio, procedimiento para su preparacion y aplicaciones. |
| DE19648637A1 (de) * | 1996-11-25 | 1998-06-04 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von alpha,omega-Alkenolen |
| US6316621B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-11-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Triethylenediamine production using phosphate catalysts |
| WO2005078028A1 (en) * | 2004-02-05 | 2005-08-25 | Millipore Corporation | Method of forming polysaccharide structures |
| SG191171A1 (en) | 2010-12-22 | 2013-07-31 | Tpc Group Llc | Process and catalyst for selective removal of acetylenes from gaseous streams |
| US20130273384A1 (en) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | The Procter & Gamble Company | Poly(Acrylic Acid) From Bio-Based Acrylic Acid And Its Derivatives |
| US9452967B2 (en) | 2012-04-11 | 2016-09-27 | The Procter & Gamble Company | Process for production of acrylic acid or its derivatives |
| US20130274517A1 (en) | 2012-04-11 | 2013-10-17 | The Procter & Gamble Company | Process For Production Of Acrylic Acid Or Its Derivatives |
| US9630901B2 (en) | 2012-04-11 | 2017-04-25 | The Procter & Gamble Company | Poly(acrylic acid) from bio-based acrylic acid and its derivatives |
| PL2967033T3 (pl) | 2013-03-13 | 2020-01-31 | Stepan Company | Środki powierzchniowo czynne na bazie jednonienasyconych pochodnych alkoholi tłuszczowych |
| MY185400A (en) * | 2015-08-28 | 2021-05-17 | Procter & Gamble | Catalysts for the dehydration of hydroxypropionic acid and its derivatives |
| AU2016316922B2 (en) * | 2015-08-28 | 2019-05-02 | The Procter & Gamble Company | Catalysts for the dehydration of hydroxypropionic acid and its derivatives |
| CN105330516B (zh) * | 2015-11-07 | 2017-07-28 | 杭州凯名庞德生物科技有限公司 | 9‑癸烯醇的合成方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH468954A (de) * | 1966-09-24 | 1969-02-28 | Deutsche Erdoel Ag | Verfahren zur Reinigung von synthetisch hergestellten primären Monoalkoholen |
| US3957900A (en) * | 1970-04-16 | 1976-05-18 | Compagnie Francaise De Raffinage | Method for the dehydration of diols |
| FR2087011A5 (ja) * | 1970-04-16 | 1971-12-31 | Raffinage Cie Francaise | |
| US3862964A (en) * | 1971-04-09 | 1975-01-28 | Raffinage Cie Francaise | Dehydration catalysts, particularly for the dehydration of diols |
| FR2262005B1 (ja) * | 1974-02-22 | 1978-01-06 | Raffinage Cie Francaise | |
| DE2904518C2 (de) * | 1979-02-07 | 1981-04-16 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von reinen α, ω-C↓6↓ bis C↓20↓-Alkenolen |
-
1985
- 1985-03-23 DE DE19853510568 patent/DE3510568A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-02-25 EP EP86102424A patent/EP0195943B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-25 DE DE8686102424T patent/DE3674818D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-19 US US06/841,490 patent/US4695661A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-21 DK DK132986A patent/DK132986A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-03-22 JP JP61062025A patent/JPH0717552B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008214238A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパノール類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717552B2 (ja) | 1995-03-01 |
| DK132986A (da) | 1986-09-24 |
| EP0195943A3 (en) | 1988-03-23 |
| DE3510568A1 (de) | 1986-09-25 |
| DK132986D0 (da) | 1986-03-21 |
| US4695661A (en) | 1987-09-22 |
| EP0195943A2 (de) | 1986-10-01 |
| DE3674818D1 (de) | 1990-11-15 |
| EP0195943B1 (de) | 1990-10-10 |
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