JPS61266369A - 無機層状多孔体の製法 - Google Patents
無機層状多孔体の製法Info
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- JPS61266369A JPS61266369A JP10635485A JP10635485A JPS61266369A JP S61266369 A JPS61266369 A JP S61266369A JP 10635485 A JP10635485 A JP 10635485A JP 10635485 A JP10635485 A JP 10635485A JP S61266369 A JPS61266369 A JP S61266369A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、断熱性に優れた無機層状多孔体の製法に関
する。
する。
空隙を有する層状多孔体として、膨潤性層状化合物の層
間に水酸化物等の異種物質を挿入反応させたインターカ
レーション物質がある。これは層“ 間距離が４〜１０
人程度と小さいため、層表面の吸着水の影響を受けやす
いことと、空隙に比べて固体部の割合が大きいことから
、断熱性の点であまりすぐれたものとは言えない。その
ため、断熱性の優れた層状多孔体が望まれている。
間に水酸化物等の異種物質を挿入反応させたインターカ
レーション物質がある。これは層“ 間距離が４〜１０
人程度と小さいため、層表面の吸着水の影響を受けやす
いことと、空隙に比べて固体部の割合が大きいことから
、断熱性の点であまりすぐれたものとは言えない。その
ため、断熱性の優れた層状多孔体が望まれている。
この発明は、このような現状に鑑みて、層間に比較的大
きな空隙を有して断熱効果に優れた無機層状多孔体の製
法を提供するものである。
きな空隙を有して断熱効果に優れた無機層状多孔体の製
法を提供するものである。
このような目的を達成するために、この発明者らは、膨
潤性無機化合物の層間にピラーとして５１０ｚ 、Ａｌ
ｔ ０３などの無機化合物粒子を挿入して層間隔を２０
〜６００人に保持するようにした無機層状多孔体を開発
した。これは、かなり断熱性に優れたものであったが、
開孔率が１０〜１５％程度であって熱伝導がまだ大きく
、開孔率を２０％以上にする必要があった。このために
は、層間隔が３０〜６００人の中にある層状多孔体を全
体の２０％以上とする必要のあることが解り、鋭意検討
を加えた結果、膨潤性層状化合物を膨潤させるための溶
媒として、水と水以外の極性溶媒を加えるようにすると
、水だけの時に比べて層間が広がり粒子が挿入されやす
くなるということを見い出し、この発明を完成するに至
った。
潤性無機化合物の層間にピラーとして５１０ｚ 、Ａｌ
ｔ ０３などの無機化合物粒子を挿入して層間隔を２０
〜６００人に保持するようにした無機層状多孔体を開発
した。これは、かなり断熱性に優れたものであったが、
開孔率が１０〜１５％程度であって熱伝導がまだ大きく
、開孔率を２０％以上にする必要があった。このために
は、層間隔が３０〜６００人の中にある層状多孔体を全
体の２０％以上とする必要のあることが解り、鋭意検討
を加えた結果、膨潤性層状化合物を膨潤させるための溶
媒として、水と水以外の極性溶媒を加えるようにすると
、水だけの時に比べて層間が広がり粒子が挿入されやす
くなるということを見い出し、この発明を完成するに至
った。
したがって、この発明は、層間に無機化合物を挿入して
層間隔を保持するようにした無機層状多孔体を得るにあ
たり、膨潤性層状化合物を膨潤させるとともに、この層
間に無機化合物を挿入した後、乾燥を行う無機層状多孔
体の製法であって、膨潤時の溶媒として水と水以外の極
性溶媒の混合溶媒を用いるようにすることを特徴とする
無機層状多孔体の製法を要旨とする。
層間隔を保持するようにした無機層状多孔体を得るにあ
たり、膨潤性層状化合物を膨潤させるとともに、この層
間に無機化合物を挿入した後、乾燥を行う無機層状多孔
体の製法であって、膨潤時の溶媒として水と水以外の極
性溶媒の混合溶媒を用いるようにすることを特徴とする
無機層状多孔体の製法を要旨とする。
以下に、この発明を一実施例を表す図面に基づいて詳し
く説明する。
く説明する。
構造を模式化してあられした第１図にみるように、この
発明の無機層状多孔体の製法によって得られる無機層状
多孔体Ａは、無機層状化合物の層１．１間に、無機化合
物２が挿入固定されている。そのため、その層間隔３が
２０〜６００人に保持されている。このうち、２０％以
上は３０〜６００人の層間隔を有している。無機層状化
合物としては、Ｎａ−モンモリロナイト、 Ｃａ−モ
ンモリロナイト、酸性白土、３−八面体合成スメクタイ
トおよび合成雲母（Ｎａフッ素四ケイ素雲母）等が挙げ
られるが、膨潤性層状化合物であれば、これらに限られ
るものではない、Ｃａ−モンモリロナイトおよび酸性白
土等のような膨潤性層状化合物を主材として用いる場合
には、強い剪断力を加えないと膨潤しにくいので、膨潤
時は混練する必要がある。無機化合物としては、ＳｉＯ
，、Ａｌｔ ０３ ＋ Ｆ ｅ ｚ ０３等の溶媒に
不溶なコロイド粒子が単独であるいは混合して用いられ
る。これらの粒子が層間に単独あるいは複数個積み重な
って挿入され層間を２０〜６００人に保持するのである
。これらの粒子の形状１粒径などは挿入されて層間隔を
前記間隔に保持できるものであれば、特に限定されるも
のではないが、溶媒に不溶な超微粒子コロイドである方
が好ましい。
発明の無機層状多孔体の製法によって得られる無機層状
多孔体Ａは、無機層状化合物の層１．１間に、無機化合
物２が挿入固定されている。そのため、その層間隔３が
２０〜６００人に保持されている。このうち、２０％以
上は３０〜６００人の層間隔を有している。無機層状化
合物としては、Ｎａ−モンモリロナイト、 Ｃａ−モ
ンモリロナイト、酸性白土、３−八面体合成スメクタイ
トおよび合成雲母（Ｎａフッ素四ケイ素雲母）等が挙げ
られるが、膨潤性層状化合物であれば、これらに限られ
るものではない、Ｃａ−モンモリロナイトおよび酸性白
土等のような膨潤性層状化合物を主材として用いる場合
には、強い剪断力を加えないと膨潤しにくいので、膨潤
時は混練する必要がある。無機化合物としては、ＳｉＯ
，、Ａｌｔ ０３ ＋ Ｆ ｅ ｚ ０３等の溶媒に
不溶なコロイド粒子が単独であるいは混合して用いられ
る。これらの粒子が層間に単独あるいは複数個積み重な
って挿入され層間を２０〜６００人に保持するのである
。これらの粒子の形状１粒径などは挿入されて層間隔を
前記間隔に保持できるものであれば、特に限定されるも
のではないが、溶媒に不溶な超微粒子コロイドである方
が好ましい。
つぎに、この発明の無機層状多孔体の製法について、そ
れを表す図面に基づいて詳しく説明する膨潤性粘土鉱物
のような物質は、第２図に示すように、膨潤性層状化合
物Ａ、の集まりでできている。主材たるこの化合物Ａ、
を、水と水以外の極性溶媒との混合溶媒と混合（必要に
応じて混練）して、第３図に示すように、層１，１間に
溶媒４を含ませて膨潤させる。水以外の極性溶媒として
は、たとえば、ホルムアミド、モノメチルホルムアミド
、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）およびメタノールなどが挙げられるが
これらに限らずジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン、ヘキサメチルホスファミドなどであっても構わ
ない。これらの極性溶媒を用いると水を単独で用いて膨
潤させたときに比べて２０％以上も大きく膨潤するよう
になる。この膨潤させた無機層状化合物Ａ２に対し、と
ラーになる無機化合物の水溶液を加えて十分に混練を行
い、第４図に示すように、層１，１間に無機化合物２が
ピラーとして挿入された無機化合物Ａ、を得る。第４図
中、４は溶媒をあられす。なお、膨潤と無機化合物の挿
入を同時に行ってもよい。混練は、普通、万能ミキサー
等の機械的な方法を用いて行うが、よく混線できるよう
なものであればどんな方法であっても構わない。無機化
合物が挿入された無機層状化合物Ａ、を第６図のごとく
、ヘラで板状に延ばして配向させ、乾燥させる。乾燥に
より層間に侵入した溶媒を取り除くと、各層はピラーが
挿入された状態で閉じるので、ピラーが層間に固定され
るのである。無機層状多孔体Ａからなる板状（箔状、フ
ィルム状。
れを表す図面に基づいて詳しく説明する膨潤性粘土鉱物
のような物質は、第２図に示すように、膨潤性層状化合
物Ａ、の集まりでできている。主材たるこの化合物Ａ、
を、水と水以外の極性溶媒との混合溶媒と混合（必要に
応じて混練）して、第３図に示すように、層１，１間に
溶媒４を含ませて膨潤させる。水以外の極性溶媒として
は、たとえば、ホルムアミド、モノメチルホルムアミド
、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）およびメタノールなどが挙げられるが
これらに限らずジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン、ヘキサメチルホスファミドなどであっても構わ
ない。これらの極性溶媒を用いると水を単独で用いて膨
潤させたときに比べて２０％以上も大きく膨潤するよう
になる。この膨潤させた無機層状化合物Ａ２に対し、と
ラーになる無機化合物の水溶液を加えて十分に混練を行
い、第４図に示すように、層１，１間に無機化合物２が
ピラーとして挿入された無機化合物Ａ、を得る。第４図
中、４は溶媒をあられす。なお、膨潤と無機化合物の挿
入を同時に行ってもよい。混練は、普通、万能ミキサー
等の機械的な方法を用いて行うが、よく混線できるよう
なものであればどんな方法であっても構わない。無機化
合物が挿入された無機層状化合物Ａ、を第６図のごとく
、ヘラで板状に延ばして配向させ、乾燥させる。乾燥に
より層間に侵入した溶媒を取り除くと、各層はピラーが
挿入された状態で閉じるので、ピラーが層間に固定され
るのである。無機層状多孔体Ａからなる板状（箔状、フ
ィルム状。
層状を含む）成形体を得ることができる。これを、必要
に応じて焼成するようにすることが好ましい、この焼成
により、層間の表面の変性、たとえば、層表面の酸素原
子が不活性になるので、層間が交換性陽イオンを介して
再び閉じるのを防いだり、ピラーと層間で一部融着が起
こってピラーをしっかりと層間に固定したりすることに
なる。また、配向させずに、そのまま乾燥して第５図の
ごとき無機層状多孔体Ａの粉末を得る。この粉末を圧縮
成形して所望の形状にし、そののちに焼成を加えるよう
にしても構わない。前者の方法によれば、面に直交する
方向（第１図矢印Ｂ方向）の断熱性に優れたものが得ら
れ、後者の方法によれば、いろいろな形の成形品を得る
ことが可能である、いずれにしても、これらの成形体は
、２０〜６００人の空隙を有する無機層状多孔体からで
きているので、従来より断熱効果が非常に優れているな
お、無機化合物の挿入操作時に至る適宜の時機に、水溶
性高分子、高級アルコール、界面活性剤２層状化合物の
層間のイオンと交換性を有するイオンを含む塩類などを
加えるようにしても構わない、この場合、水溶性高分子
は、膨潤した層状化合物と無機化合物を混合する際の、
コロイドの粘度を高め、無機化合物の動きを鈍くして層
間にとどめる働きをさせるために添加されるもので、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン。
に応じて焼成するようにすることが好ましい、この焼成
により、層間の表面の変性、たとえば、層表面の酸素原
子が不活性になるので、層間が交換性陽イオンを介して
再び閉じるのを防いだり、ピラーと層間で一部融着が起
こってピラーをしっかりと層間に固定したりすることに
なる。また、配向させずに、そのまま乾燥して第５図の
ごとき無機層状多孔体Ａの粉末を得る。この粉末を圧縮
成形して所望の形状にし、そののちに焼成を加えるよう
にしても構わない。前者の方法によれば、面に直交する
方向（第１図矢印Ｂ方向）の断熱性に優れたものが得ら
れ、後者の方法によれば、いろいろな形の成形品を得る
ことが可能である、いずれにしても、これらの成形体は
、２０〜６００人の空隙を有する無機層状多孔体からで
きているので、従来より断熱効果が非常に優れているな
お、無機化合物の挿入操作時に至る適宜の時機に、水溶
性高分子、高級アルコール、界面活性剤２層状化合物の
層間のイオンと交換性を有するイオンを含む塩類などを
加えるようにしても構わない、この場合、水溶性高分子
は、膨潤した層状化合物と無機化合物を混合する際の、
コロイドの粘度を高め、無機化合物の動きを鈍くして層
間にとどめる働きをさせるために添加されるもので、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン。
ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド。
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどが
挙げられる。高級アルコールとしては、ヘキサノール（
Ｃａ ）、オクタツール（ＣＳ ） 、デカノー、ル（
ＣＯＯ） 、 ドデカノール（Ｃ＋Ｚ） 、テトラデ
カノール（Ｃ＋ｚ） 、ヘキサデカノール（Ｃ１−）、
オクタデカノール（ｃｐｓ） 、エノコサノール（Ｃ！
。）などが挙げられる。これら水溶性高分子、高級アル
コール等を添加した場合は、乾燥ののち、必ず焼成を加
えなければならない。この焼成により水溶性高分子はＣ
Ｏ□およびＨｚＯに変化して気化し、層間に空隙を残す
ようになる。界面活性剤は、層間のイオンの働きを緩和
して粒子が層間に入りやすくするためのもので、粒子の
帯電状態などに応じてアニオン性、カチオン性１両性の
いずれかの界面活性剤を用いるようにすればよい６層間
のイオンと交換性を有するイオンを含む塩類は、凝集効
果を及ぼして、無機化合物が挿入された層状化合物の層
間隔および無機化合物と層の間隔をしめる働きがあるの
で、無機化合物をしつかり層間に固定するためのもので
あって、たとえば、Ｃａ”、ＡＩ”、Ｂａ”、Ｍｇ”、
ＮＨａ。
挙げられる。高級アルコールとしては、ヘキサノール（
Ｃａ ）、オクタツール（ＣＳ ） 、デカノー、ル（
ＣＯＯ） 、 ドデカノール（Ｃ＋Ｚ） 、テトラデ
カノール（Ｃ＋ｚ） 、ヘキサデカノール（Ｃ１−）、
オクタデカノール（ｃｐｓ） 、エノコサノール（Ｃ！
。）などが挙げられる。これら水溶性高分子、高級アル
コール等を添加した場合は、乾燥ののち、必ず焼成を加
えなければならない。この焼成により水溶性高分子はＣ
Ｏ□およびＨｚＯに変化して気化し、層間に空隙を残す
ようになる。界面活性剤は、層間のイオンの働きを緩和
して粒子が層間に入りやすくするためのもので、粒子の
帯電状態などに応じてアニオン性、カチオン性１両性の
いずれかの界面活性剤を用いるようにすればよい６層間
のイオンと交換性を有するイオンを含む塩類は、凝集効
果を及ぼして、無機化合物が挿入された層状化合物の層
間隔および無機化合物と層の間隔をしめる働きがあるの
で、無機化合物をしつかり層間に固定するためのもので
あって、たとえば、Ｃａ”、ＡＩ”、Ｂａ”、Ｍｇ”、
ＮＨａ。
等を含む塩類が挙げられる。
以下に、この発明の実施例を詳しく説明する。
（実施例１）
材料は、主材である膨潤性層状化合物としての粉末状Ｎ
ａ−モンモリロナイト、これを膨潤させる溶媒としての
水とＤＭＦ （半井化学薬品■製特級）の混合溶媒、ピ
ラー分散液としてのコロイダルシリカ（平均粒径４０人
、２０重量％水溶液）、塩化アルミニウム水溶液を用い
た。主材、水。
ａ−モンモリロナイト、これを膨潤させる溶媒としての
水とＤＭＦ （半井化学薬品■製特級）の混合溶媒、ピ
ラー分散液としてのコロイダルシリカ（平均粒径４０人
、２０重量％水溶液）、塩化アルミニウム水溶液を用い
た。主材、水。
ＤＭＦ、 ピラー分散液を配合比１：５：５：１の割合
で用い、塩化アルミニウム水溶液を主材に対してＩＣＥ
Ｃ（カチオン交換容量）加え、３０分間混練を行い、主
材の層間にピラーを挿入した。
で用い、塩化アルミニウム水溶液を主材に対してＩＣＥ
Ｃ（カチオン交換容量）加え、３０分間混練を行い、主
材の層間にピラーを挿入した。
これをヘラで板状（層状）に延ばし配向させて半日間自
然乾燥させたのち、６０〜７０℃で熱風乾燥を行った。
然乾燥させたのち、６０〜７０℃で熱風乾燥を行った。
これをさらに４５０℃で２時間焼成し無機層状多孔体か
らなる厚み２ｆｉ程度の板状成形体試料を得た。なお、
混練は、万能ミキサーを用いて行った。
らなる厚み２ｆｉ程度の板状成形体試料を得た。なお、
混練は、万能ミキサーを用いて行った。
（実施例２）
主材、水、ＤＭＦ、ピラー分散液の配合比を１： （２
０／３） ： （１０／３） ： １にした以外は実施
例１と同様にして成形体試料を得た。
０／３） ： （１０／３） ： １にした以外は実施
例１と同様にして成形体試料を得た。
（実施例３）
極性溶媒としてＤＭＳＯ（半井化学薬品■製、特級）を
ＤＭＦの代わりに同じ割合で用いた以外は実施例１と同
様にして成形体試料を得た。
ＤＭＦの代わりに同じ割合で用いた以外は実施例１と同
様にして成形体試料を得た。
（実施例４）
極性溶媒としてＤＭＳＯ（半井化学薬品■製特級）をＤ
ＭＦの代わりに同じ割合で用いた以外は実施例２と同様
にして成形体試料を得た。
ＭＦの代わりに同じ割合で用いた以外は実施例２と同様
にして成形体試料を得た。
（実施例５）
極性溶媒としてメタノール（半井化学薬品■製特級）を
用いて、主材、水、メタノール、ピラー分散液の配合比
を１ニア：３：１にした以外は実施例１と同様にして成
形体試料を得た。
用いて、主材、水、メタノール、ピラー分散液の配合比
を１ニア：３：１にした以外は実施例１と同様にして成
形体試料を得た。
なお、この発明における各材料の配合比は上記実施例に
限られない。
限られない。
これら実施例で得られた成形体試料の開孔率。
層間距離、密度、熱伝導率を測定し、その結果を石膏ボ
ードおよび砂の成形体の２つの比較例の結果と併せて第
１表に示す。なお、開孔率はつぎのような式 によって得られる。比表面積は窒素吸着法におけるＢＥ
Ｔの方法、平均層間距離（細孔分布）は窒素吸着法にお
けるＣＩ法を用いて得た。窒素吸着装置はカルロエルバ
社ツーブトマチック１８ｏ。
ードおよび砂の成形体の２つの比較例の結果と併せて第
１表に示す。なお、開孔率はつぎのような式 によって得られる。比表面積は窒素吸着法におけるＢＥ
Ｔの方法、平均層間距離（細孔分布）は窒素吸着法にお
けるＣＩ法を用いて得た。窒素吸着装置はカルロエルバ
社ツーブトマチック１８ｏ。
を用いた。熱伝導率測定は、キセノンフラッシュ法によ
る熱伝導率測定装置を用いた。
る熱伝導率測定装置を用いた。
この発明の無機層状多孔体の製法は、以上のように構成
されているため、ピラーたる無機化合物によって全体の
２０％以上が層間隔を３０〜６００人に保持されて開孔
率が２０％以上になっており、断熱材等に有用な断熱性
に非常にすぐれ、かつ、経年劣化も少ない無機層状多孔
体を確実に得ることができるようになる。
されているため、ピラーたる無機化合物によって全体の
２０％以上が層間隔を３０〜６００人に保持されて開孔
率が２０％以上になっており、断熱材等に有用な断熱性
に非常にすぐれ、かつ、経年劣化も少ない無機層状多孔
体を確実に得ることができるようになる。
第１図は無機層状多孔体の模式的側面図、第２図は膨潤
性層状化合物の模式的側面図、第３図はその膨潤に至る
状態を説明する説明図、第４図は溶液中における無機化
合物の挿入途中の状態を説明する説明図、第５図は挿入
乾燥終了時の状態を説明する説明図、第６図は無機層状
多孔体の配向させ板状にした状態を説明する説明図であ
る。 Ａ・・・無機層状多孔体 ＡＩ・・・膨潤性無機層状化
合物 １・・・層 ２・・・無機化合物 ４・・・溶媒
代理人 弁理士 松 本 武 彦 第１図 第３図 −Δつ 第４図
性層状化合物の模式的側面図、第３図はその膨潤に至る
状態を説明する説明図、第４図は溶液中における無機化
合物の挿入途中の状態を説明する説明図、第５図は挿入
乾燥終了時の状態を説明する説明図、第６図は無機層状
多孔体の配向させ板状にした状態を説明する説明図であ
る。 Ａ・・・無機層状多孔体 ＡＩ・・・膨潤性無機層状化
合物 １・・・層 ２・・・無機化合物 ４・・・溶媒
代理人 弁理士 松 本 武 彦 第１図 第３図 −Δつ 第４図
Claims (6)
- （１）層間に無機化合物を挿入して層間隔を保持するよ
うにした無機層状多孔体を得るにあたり、膨潤性層状化
合物を膨潤させるとともに、この層間に無機化合物を挿
入した後、乾燥を行う無機層状多孔体の製法であって、
膨潤時の溶媒として水と水以外の極性溶媒の混合溶媒を
用いるようにすることを特徴とする無機層状多孔体の製
法。 - （２）無機化合物を挿入した後、乾燥、焼成を行うよう
にする特許請求の範囲第１項記載の無機層状多孔体の製
法。 - （３）極性溶媒が、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドおよびメタノールからなる群より選ばれたう
ちの少なくとも１つである特許請求の範囲第１項または
第２項記載の無機層状多孔体の製法。 - （４）無機化合物が、ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３およ
びＦｅ＿２Ｏ＿３からなる群より選ばれたうちの少なく
とも１つの溶媒に不溶なコロイド粒子である特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の無機層状多
孔体の製法。 - （５）膨潤性層状多孔体が、Ｎａ−モンモリロナイト、
Ｃａ−モンモリロナイト、酸性白土、３−八面体合成ス
メクタイトおよび合成雲母からなる群より選ばれた少な
くと１つである特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
ずれかに記載の無機層状多孔体の製法。 - （６）無機層状多孔体の層間隔が３０Å〜６００Åであ
るものが全体の２０％以上を占める特許請求の範囲第１
項ないし第５項のいずれかに記載の無機層状多孔体の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10635485A JPS61266369A (ja) | 1985-05-18 | 1985-05-18 | 無機層状多孔体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10635485A JPS61266369A (ja) | 1985-05-18 | 1985-05-18 | 無機層状多孔体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61266369A true JPS61266369A (ja) | 1986-11-26 |
Family
ID=14431431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10635485A Pending JPS61266369A (ja) | 1985-05-18 | 1985-05-18 | 無機層状多孔体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61266369A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63230579A (ja) * | 1987-03-17 | 1988-09-27 | 工業技術院長 | 多孔体の製造法 |
-
1985
- 1985-05-18 JP JP10635485A patent/JPS61266369A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63230579A (ja) * | 1987-03-17 | 1988-09-27 | 工業技術院長 | 多孔体の製造法 |
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