JPS61257936A - ジアルコキシベンゼンの製造方法 - Google Patents
ジアルコキシベンゼンの製造方法Info
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- JPS61257936A JPS61257936A JP60097423A JP9742385A JPS61257936A JP S61257936 A JPS61257936 A JP S61257936A JP 60097423 A JP60097423 A JP 60097423A JP 9742385 A JP9742385 A JP 9742385A JP S61257936 A JPS61257936 A JP S61257936A
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- Japan
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- dihydroxybenzene
- alkali
- hydroxide
- dialkoxybenzene
- reaction
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野〕
゛本発明はジヒドロキシベンゼンとアルキルハライドと
からジアルコキシベンゼンを製造する方法に関するもの
である。
からジアルコキシベンゼンを製造する方法に関するもの
である。
ジヒドロキシベンゼンとフルキルハライドとを水酸化ア
ルカリ水溶液の存在下に反応させるジアルコキシベンゼ
ン類の製造方法は公知である。たとえば特開昭５４−１
９９２４号に、ジヒドロキシベンゼンを炭素数８以上の
アルキルハライドに分散させたのち、加圧下に１００℃
以上に昇温したのち、苛性アルカリ水溶波を添加し、反
応させることにより副反応が防止され、収率が向上する
ことが示されている。 よ ［発明が解決しＩうとする問題点］ しかし、そこに示された条件で反応を行なった場合、収
率が８０〜８５９６程度と低く、工業的に行うには未反
応のジヒドロキシベンゼン、中間体のアルコキシフェノ
ールの処理に手間がかかり、満足なものではない。 Ｅ問題点を解決するための手段】 本発明者らは副生成物の生成の少ない収率のと副生成物
の生成が少く、高収率が得られるこ□とを見出し、本発
明を完成するにいたった。 すなわち本発明はジヒドロキシベンゼンのジエーテル化
反応によるジアルコキシベンゼンを製造する反応におい
てジヒドロキシベンゼン、アルキルハライド、８級アミ
ンの反応系へ水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ化合物
の水溶液を添加して反応を行うことを特徴とする副生成
物の少い、収率良好なジアルコキシベンゼン類の製造方
法である。本発明方法に用いるジヒドロキシベンゼンは
カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンである。アル
キルハライドとしては塩化メチル、塩化エチル、塩化−
ｎ−プロピル、塩化−１ｓｏ−プロピル、塩化−ｎ−ブ
チル、塩化−１ｓｏ−ブチル等をあげることができる。 その使用量は通常はジヒドロキシベンゼン１モルあたり
約２モルないしそれ以上使用される。 好適には、２．２モル以上が用いられ、多く用いてもそ
れに見合った効果の上昇はないので５モル程度までで十
分である。 ８級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリーｎ−プロピルアミン、メチルメジエチルアミ
ン、エチルジメチルアミン、トリー１ｓｏ−プロピルア
ミン、ピリジン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン
等をあげることができる。 その使用１はヒドロキシベンゼン１モル当り０．０１モ
ル以上好適には０．０２モル以上、あまり多量もちいて
もそれに見合った効果の上昇がないため０．８モル程度
で十分である。 水酸化アルカリまたは炭酸アルカリとしては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等が用いられるが好適には水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等水溶液が用いられる。その使用量はヒドロキ
シベンゼン１モル当り約２モルないしそれ以上、好適に
は２．２モル以上４モル程度の範囲で用いられる。 これらの水酸化アルカリは通常水溶液として使用される
。反応に際しての溶媒は水のほかに必要により、通常の
溶媒として使用されているものカ用いられる。メタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチル
ケトン等が良好な溶媒である。本製造方法は、ジヒドロ
キシベンゼンをアルキルハライドとまたはアルキルハラ
イドと溶媒に分散または溶解させ、所定の反応温度にし
た後、ついで水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液
を少量づつ時間をかけて添加する方法がとられる。 水酸化アルカリまたは炭酸アルカリの添加する時間は、
反応温度により異なる。発熱量と除熱能力とを勘案して
調整するが、副生物の生成を抑制するためには８時間以
上、好ましくは４時間以上１０時間程度かけるのがよい
。 ｌ実ｓｗｉ 反応温度としては反応が生起する範囲で限定実施例１ ５００ｍオートクレーブにカテコール４４Ｆ（０，４ｍ
ｏ１）、塩化エチル６４．５１（１，０ｍｏｌ）、エチ
ルアルコール４０ｇ、トリエチルアミン４ ｆ （０，
０４ｍｏｌ ）を仕込み、１１５℃に昇温し、温度を保
持しながら８５重屋形の水酸化ナトリウム水溶液１８７
Ｆ（１，２ｍｏｌ）を６時間かけて添加した。その後１
時間その温度で保持した後冷却した。 冷却後、未反応の塩化エチルをパージした後、水を加え
て析出塩化ナトリウムを溶解して、内容物をオートクレ
ーブより取り出した。 次いで蒸留により、エチルアルコールをＩｍ収し、残留
物中の油層を水層と分液し、１０％水酸化ナトリウムで
洗浄後、１．２−ジェトキシベンゼン６４．４Ｆを得た
。ガスクロマトグラフで分析すると純度９８．２％、副
生物台ｎ ｏ、 ａ％であった。収率は使用カテコール
に対し９５．１％である。 比較例１ ５００ｍオートクレーブにカテコール４４ｙ、ｍ化エチ
ル６４．５Ｎ、エチルアルコール４０ｆ、１５重ｆｆｉ
％の水酸化ナトリウム１８７ｆを仕込み、１１５℃で７
時間反応を行なった。反応後冷却し、後処理を実施例１
と同一に行なったところ、１，２−ジェトキシベンゼン
８８．６Ｆを得た。分析したところ、純度９８．９％、
副生物含量４６５％であった。収率は５４．６％である
。 比較例２ トリエチルアミンを入れないほかは実施例１と同一の方
法で、反応を行なったところ、収率８０．５ ％、副生
物台ｊｉ１．ｏ％であった。 実施例２ トリエチルアミンのかわりにピリジン８．２１ （０，
０４ｍｏｌ ）を用いたほかは実施例１と同一の方法で
反応を行なったところ収率９２．０％、副生物含量０．
５％であった。 実施例８〜６ 反応温度を加えて実施例１と同一方法で反応をｄ−だ。 結果を表１に示す。 表 １ 実施例７〜９ た。結果を表２に示す。 表 ２ 実施例９ ハイドロキノン４４．ｏノ（０，４ｍｏｌ）、塩化−１
ｓｏ−プロピル２８５．５ ｆ （８，０ｍｏｌ ）、
エチルアルコール４０ｇ、トリエチルアミン４ｙを１ｔ
オートクレーブに仕込み、１２０”Ｃに昇温後その温度
を保持しながら８０％水酸化カリウム水溶液２２４．４
１ （１，２ｍｏｌ ）を４時間かけて注入し、更に４
時間その温度を保持した。 反応後未反応塩化−１ｓｏ−プロピルをパージした。次
いて冷却して、水を添加して、析出塩化ナトリウムを溶
解後部層を分液して、１０％水酸化ナトリウム水溶液で
洗浄後、１゜４−ジイソプロポキシベンゼン７４．８１
を得た。ガスクロマトグラフで分析したところ、純度９
７，８％、副生物台ｆｉ０．４％であった。 収率は使用ハイドロキノンに対し９４．８％であった。 〔発明の効果］ 以上説明したように、三級アミンを反応系へ添加するこ
とにより、従来の方法に比較して、副生物の生成が少く
、高収率でジアルコキシベンゼンを製造できる点で優れ
たものである。
ルカリ水溶液の存在下に反応させるジアルコキシベンゼ
ン類の製造方法は公知である。たとえば特開昭５４−１
９９２４号に、ジヒドロキシベンゼンを炭素数８以上の
アルキルハライドに分散させたのち、加圧下に１００℃
以上に昇温したのち、苛性アルカリ水溶波を添加し、反
応させることにより副反応が防止され、収率が向上する
ことが示されている。 よ ［発明が解決しＩうとする問題点］ しかし、そこに示された条件で反応を行なった場合、収
率が８０〜８５９６程度と低く、工業的に行うには未反
応のジヒドロキシベンゼン、中間体のアルコキシフェノ
ールの処理に手間がかかり、満足なものではない。 Ｅ問題点を解決するための手段】 本発明者らは副生成物の生成の少ない収率のと副生成物
の生成が少く、高収率が得られるこ□とを見出し、本発
明を完成するにいたった。 すなわち本発明はジヒドロキシベンゼンのジエーテル化
反応によるジアルコキシベンゼンを製造する反応におい
てジヒドロキシベンゼン、アルキルハライド、８級アミ
ンの反応系へ水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ化合物
の水溶液を添加して反応を行うことを特徴とする副生成
物の少い、収率良好なジアルコキシベンゼン類の製造方
法である。本発明方法に用いるジヒドロキシベンゼンは
カテコール、レゾルシン、ハイドロキノンである。アル
キルハライドとしては塩化メチル、塩化エチル、塩化−
ｎ−プロピル、塩化−１ｓｏ−プロピル、塩化−ｎ−ブ
チル、塩化−１ｓｏ−ブチル等をあげることができる。 その使用量は通常はジヒドロキシベンゼン１モルあたり
約２モルないしそれ以上使用される。 好適には、２．２モル以上が用いられ、多く用いてもそ
れに見合った効果の上昇はないので５モル程度までで十
分である。 ８級アミンとしてはトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリーｎ−プロピルアミン、メチルメジエチルアミ
ン、エチルジメチルアミン、トリー１ｓｏ−プロピルア
ミン、ピリジン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン
等をあげることができる。 その使用１はヒドロキシベンゼン１モル当り０．０１モ
ル以上好適には０．０２モル以上、あまり多量もちいて
もそれに見合った効果の上昇がないため０．８モル程度
で十分である。 水酸化アルカリまたは炭酸アルカリとしては水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等が用いられるが好適には水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等水溶液が用いられる。その使用量はヒドロキ
シベンゼン１モル当り約２モルないしそれ以上、好適に
は２．２モル以上４モル程度の範囲で用いられる。 これらの水酸化アルカリは通常水溶液として使用される
。反応に際しての溶媒は水のほかに必要により、通常の
溶媒として使用されているものカ用いられる。メタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチル
ケトン等が良好な溶媒である。本製造方法は、ジヒドロ
キシベンゼンをアルキルハライドとまたはアルキルハラ
イドと溶媒に分散または溶解させ、所定の反応温度にし
た後、ついで水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液
を少量づつ時間をかけて添加する方法がとられる。 水酸化アルカリまたは炭酸アルカリの添加する時間は、
反応温度により異なる。発熱量と除熱能力とを勘案して
調整するが、副生物の生成を抑制するためには８時間以
上、好ましくは４時間以上１０時間程度かけるのがよい
。 ｌ実ｓｗｉ 反応温度としては反応が生起する範囲で限定実施例１ ５００ｍオートクレーブにカテコール４４Ｆ（０，４ｍ
ｏ１）、塩化エチル６４．５１（１，０ｍｏｌ）、エチ
ルアルコール４０ｇ、トリエチルアミン４ ｆ （０，
０４ｍｏｌ ）を仕込み、１１５℃に昇温し、温度を保
持しながら８５重屋形の水酸化ナトリウム水溶液１８７
Ｆ（１，２ｍｏｌ）を６時間かけて添加した。その後１
時間その温度で保持した後冷却した。 冷却後、未反応の塩化エチルをパージした後、水を加え
て析出塩化ナトリウムを溶解して、内容物をオートクレ
ーブより取り出した。 次いで蒸留により、エチルアルコールをＩｍ収し、残留
物中の油層を水層と分液し、１０％水酸化ナトリウムで
洗浄後、１．２−ジェトキシベンゼン６４．４Ｆを得た
。ガスクロマトグラフで分析すると純度９８．２％、副
生物台ｎ ｏ、 ａ％であった。収率は使用カテコール
に対し９５．１％である。 比較例１ ５００ｍオートクレーブにカテコール４４ｙ、ｍ化エチ
ル６４．５Ｎ、エチルアルコール４０ｆ、１５重ｆｆｉ
％の水酸化ナトリウム１８７ｆを仕込み、１１５℃で７
時間反応を行なった。反応後冷却し、後処理を実施例１
と同一に行なったところ、１，２−ジェトキシベンゼン
８８．６Ｆを得た。分析したところ、純度９８．９％、
副生物含量４６５％であった。収率は５４．６％である
。 比較例２ トリエチルアミンを入れないほかは実施例１と同一の方
法で、反応を行なったところ、収率８０．５ ％、副生
物台ｊｉ１．ｏ％であった。 実施例２ トリエチルアミンのかわりにピリジン８．２１ （０，
０４ｍｏｌ ）を用いたほかは実施例１と同一の方法で
反応を行なったところ収率９２．０％、副生物含量０．
５％であった。 実施例８〜６ 反応温度を加えて実施例１と同一方法で反応をｄ−だ。 結果を表１に示す。 表 １ 実施例７〜９ た。結果を表２に示す。 表 ２ 実施例９ ハイドロキノン４４．ｏノ（０，４ｍｏｌ）、塩化−１
ｓｏ−プロピル２８５．５ ｆ （８，０ｍｏｌ ）、
エチルアルコール４０ｇ、トリエチルアミン４ｙを１ｔ
オートクレーブに仕込み、１２０”Ｃに昇温後その温度
を保持しながら８０％水酸化カリウム水溶液２２４．４
１ （１，２ｍｏｌ ）を４時間かけて注入し、更に４
時間その温度を保持した。 反応後未反応塩化−１ｓｏ−プロピルをパージした。次
いて冷却して、水を添加して、析出塩化ナトリウムを溶
解後部層を分液して、１０％水酸化ナトリウム水溶液で
洗浄後、１゜４−ジイソプロポキシベンゼン７４．８１
を得た。ガスクロマトグラフで分析したところ、純度９
７，８％、副生物台ｆｉ０．４％であった。 収率は使用ハイドロキノンに対し９４．８％であった。 〔発明の効果］ 以上説明したように、三級アミンを反応系へ添加するこ
とにより、従来の方法に比較して、副生物の生成が少く
、高収率でジアルコキシベンゼンを製造できる点で優れ
たものである。
Claims (1)
- （１）ジヒドロキシベンゼンとアルキルハライドを水酸
化アルカリ、炭酸アルカリから選ばれた少くとも１種の
存在下に反応させて、ジアルコキシベンゼンを製造する
にあたり、８級アミンの存在下に反応させることを特徴
とするジアルコキシベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60097423A JPS61257936A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | ジアルコキシベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60097423A JPS61257936A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | ジアルコキシベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61257936A true JPS61257936A (ja) | 1986-11-15 |
| JPH0320374B2 JPH0320374B2 (ja) | 1991-03-19 |
Family
ID=14192019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60097423A Granted JPS61257936A (ja) | 1985-05-08 | 1985-05-08 | ジアルコキシベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61257936A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105837409A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-08-10 | 沈阳化工大学 | 一种利用一氧化碳气体（co）去除苯甲醚中微量水分的方法 |
-
1985
- 1985-05-08 JP JP60097423A patent/JPS61257936A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105837409A (zh) * | 2016-04-05 | 2016-08-10 | 沈阳化工大学 | 一种利用一氧化碳气体（co）去除苯甲醚中微量水分的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0320374B2 (ja) | 1991-03-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |