JPS61245305A - 全芳香族ポリアミド剛毛及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、ポリメタフェニレンイソフタルアミド系全芳
香族ポリアミド（ＰＭＩＡと略称）からなる新規な剛毛
及びその新規な製造方法に関するものである。

ｂ、従来技術 ｙＮ　ＩＪメタフェニレンイソフタル７ミト系全全芳香
族ポリアミド以下’ＰＭＩＡ’と略称することがある）
は、ガラス転移点が約２８０℃、融点と熱分解点かはと
んと同じで約４２０℃、限界酸素ｆｉｉＩ数が約３０で
あるため、耐熱性や艙燃性に優れており、また分子の剛
直性も適当なこともあって、Ｎｏｍｅｘ（２）（デュポ
ン社島　フーネツクス■（帝人）等の名称で繊維として
大ｔＫｌｉ遺し、市販されている。これら市販繊維は、
例えば特公昭３８−８７０号、特公昭４７−５０２１９
号、米Ｌｉ１ｌ脣許第３．３６０．５９８号及び特公昭
４６−３８６１２号等の明細書に記載されているように
湿式や乾式、あるいは特公昭４２−８１５号記載のよう
な乾式ジェット−湿式紡糸法も知られているが、いずれ
にしてもいわゆる耐液紡糸法によって製造されている。

このようにＰＭＩ　Ａの繊維化を溶液紡糸法にたよらざ
るを得ない最大の理由は、融点が高くしかも熱分解点と
近接しているために、溶融紡糸がきわめて困難なことで
ある。

ｆ＃液液紡糸法問題点としては、溶剤の回収あるいは中
和設備の投資、生産性の低さ等によるコスト扁があげら
れるが、他に見のがすことの出来ない点をいくつかあげ
ることができる。すなわち、その第１は３０　ｄｅ以上
、殊に５０　ｄｏ以上の太デニール繊維（剛毛）の製造
がきわめて困難なことである。溶液紡糸後の脱溶媒過程
では、一般に繊維の外皮部の溶媒が優先的に逃散するか
ら、外皮がまず厳初に凝固し始めるため、繊維が太くな
るほど芯部の脱溶媒が次第（遅れる結果となり、脱溶媒
工程を異常に長くとらざるを得なくなり、実際問題とし
て生産困難となるばかりか、物性的には表面と内部の脱
溶媒差によって微細構造に大きな差が生じて極端なスキ
ンコア構造となり、使用に耐えない程度になってしまう
からである。

その第２は、溶ｇ紡糸に使用した有機溶剤や易溶化助剤
としての無機塩類が最１％製品に残ってしまうことであ
る。ＰＭＩＡの溶液紡糸に使用される溶剤としては前記
引用文献に記載されている如＜、ジメチルホルムアミド
。

ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルビクリトン等の極性
非プロトン溶剤が使用され、また無機塩類としては、塩
化リチウム、塩化カルシウム等の周期律表第■族又は■
族の金属のハロゲン化塩が使用されている。これらの溶
剤や無機塩類が１ＩＩｋ終製品に残留していることは、
分析結果から明らかであり、特に溶剤が１チ近く残留し
ている事実は耐熱性等への悪影響のみならず、医療２食
品関係の使用が懸念される。

本発明者の知るところによれば、湿式や乾式等の溶液紡
糸法によって、完全に溶剤の残留しないＰＭＩＡ繊維を
得ることは、実際問題としてきわめて困素である。上記
市販繊維の場合はたかだか１０　ｄａ程度であるが、本
発明の対象とする繊維は５０　ｄｏ以上の剛毛であるか
らその困難性は一層増大される。

溶液紡糸法の問題点の第３は、太デニール化するほど繊
維断面が歪んでくることである。

本発明で対象とする剛毛の用途は植々あるが特に先端産
業用資材では断面の真円度がＩＬ４ＩＩ視されることが
多いから、きわめて問題といわざるな得ない。

一方、本発明者は、かつて他の共同研究者とともに、全
芳香族ポリアミド重合体を溶融紡糸して剛毛を製造すべ
く植々検討し、これに成功し特開昭５７−１９２４３６
号、特開昭５８−１０９６１８号、４Ｉ開昭５８−１０
９６１９号及び特開昭５９−１４４６０７号において提
案した。

上記提案における製造方法の要点は、［実質的に固体状
の全芳香族ポリアミドを、通電加熱された薄いメツシュ
状の紡糸口金で瞬間的に溶融し、該全芳香族ポリアミド
が実質的に繊維形成能な失わない時間内に該メツシュ状
紡糸口金の多数の細隙から吐出させ、強制引取りしつつ
ただちに冷却固化する方法である。

上記のようＫして得られた剛毛は上記公開公報に記載の
如く、その長さ方向く沿って不規則な周期的に断面積の
大きさの変化を有しており、繊維円断面変動係数Ｃｖψ
つが０．０５〜１．０の範囲にあり、形成された繊維の
断面はおおむね非円形である。

このような提案によるＰＭＩＡ系剛毛は、従来の溶液法
による細デニール繊維では考えられなかった用途分野に
糧々適用され得ることがわかったが、太さが均一で真円
度の高い剛毛のニーズに対しては対応できなかった。

そこで本発明者は、本ニーズに答えるべく研究を進めた
。その結果、上記本発明者等の提案から大きく発想を転
換するに至り、本発明の太さが均一で真円度の高いＰＭ
ＩＡ系剛毛の成形に成功し本発明に到達したものである
。・Ｃ０発明の目的 本発明の目的は、医療分野２食品分野のニーズに答える
べく、有機溶剤等の有害物質を実質的に含有せすか゛つ
耐熱性、ｍ燃性及び太さの均一なポリメタフェニレンイ
ンフタルアミド系全芳香族ポリアミド（ＰＭＩＡ）の剛
毛な提供することである。

本発明の他の目的は、高度先端産業技術分野のニーズに
答えるべく、上記特性（加え、真円度の高いＰＭＩＡ剛
毛を提供することである。

本発明のさらに他の目的は、耐熱ブラシ等のニーズに答
えるべく、広い温度範囲及び長時間の使用に対して弾性
回復性、耐疲労性の優れたＰＭＩ　Ａ剛毛な提供するこ
とである。

本発明のさらに他の目的は、上記特性を有するＰＭＩ　
Ａ剛毛の新規な渠造方法を提供することである。

ｉ１発明の構成 本発明者の研究結果によれば、上記本発明の目的は、全
繰返し単位の８５モルチ以上がメタフェニレンイソフタ
ルアミド単位である全芳香族ポリアミドを主成分とする
平均繊度が５０ｄ＊　〜１００．０（１０ｄｅの剛毛で
あって、極性非プロトン溶剤な実質的に含有せず且つ断
面変動係数（ＣＶ　）が０．０５以下であることを特徴
とする全芳香族ポリアミド剛毛によって連成される。

本発明のさらに他の目的は、全繰返し単位の８５モル係
以上がメタフェニレンインフタルアミド単位である全芳
香族ポリアミドを主成分どする成形物を、予熱ゾーン、
軟化ゾーンおよび保温ゾーンよりなる紡糸工ｍＫＭＱ供
給して、平均繊度が５０ｄｅ　〜１００ｔ（＋００ｄｅ
の剛毛であつ【極性非プロトン溶剤を実質的に含有せず
且つ断面変動係数（ＣＶ）が０．０５以下である全芳香
族ポリアミド剛毛を得るために、下記（ａ）〜（ｆｌの
条件を満足することな峙徴とする全芳香族ポリアミド剛
毛の製造方法により【達成される。

（ａ）　　該成形物は、空隙率（εチ）が５％以下であ
り且つ少くとも一方向が一様な断面を有する形状を有し
たものであり、 （ｂ）　　該成形物を、該成形物の定められた一様な断
面の垂直方向く実質的に形態を保持したまま移動し得る
通路を有する予熱ゾーンに強制的に押込み、 （ｃ）　　該予熱ゾーンにおいては、該成形物を、全芳
香族ポリアミドのガラス転移点（Ｔ、Ｖｔ、）より２０
℃高い温度（Ｔｐ＋２０℃）を越えない予熱温度（Ｔｐ
℃）まで漸次予熱しつつ予熱ゾーンの末端部まで移動さ
せ、 （ｄ）　　次いで、予熱された該成形物を、少くとも末
端部がオリフィスで構成された細化通路を有する少くと
も長さ３ｆｉの軟化ゾーンに圧入させ、 ＜４）　　該軟化ゾーンにおいては、予熱温度（Ｔｐ℃
）の成形−を、下記式を満足する軟化温度（Ｔａ”Ｃ）
に至るまで該加熱細化通路内で急速加熱して、該オリフ
ィスから保温ゾーンへ吐出させ、 （Ｔ、？＋４０℃）≦ＴＩ＜（Ｔｍ−２０℃）≦ｔ）　
　該保温ゾーンにおいては、該オリフィスの吐出口近傍
温度（Ｔｋ℃）をＴ Ｉｉ＜Ｔｋ　＜（Ｔｍ　−２０℃）を 満足する範１ａｌＫ維持しつつ吐出させた全芳香族ポリ
アミドを少くとも２のドラフト比で引取る。

本発明におけるポリメタフェニレンイン７タルアミド系
全芳香族ポリアミド（ＰＭＩＡと略称）は、全繰返し単
位の８５モルチ以上がメタフェニレンイソフタルアミド
単位であるホモボリアミド又はコポリアミドである。こ
のＰＭＩＡは、アミン成分としてメタフェニレンジアミ
ンを用いるか又はそれと他の芳香族ジアミンを用い、酸
成分としてはイン７タル酸又はそれと他の芳香族二塩基
酸又はその誘導体を用いて冨縮合したものである。

本発明のＰＭＩＡの具体的製造法は、特公昭４７−１０
８６３号公報記載の界面重合法が好ましい。なぜならば
、この方法によれば、本発明の剛毛を製造する際の原料
となる成形物を成形する為にきわめて好適な多孔質凝集
粒子状を呈し、しかも極性非プロトン溶剤を実質的に含
有しないＰＭＩＡが得られるからである。

多孔質凝集粒子状のＰＭＩＡがテトラヒドロフラｙ、　
ＮｖＮ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、テトラメチル尿素。

Ｎ−メチルビクリトン、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチルホスホルアミド等の極性非プロトン溶剤を含むか
否かは、λ縮合法及び精製法によって推定できるが、ガ
スクロマトグラフィー等の分析手段によって知ることが
できる。たとえば本発明の剛毛の素原料として好適な多
孔質凝集粒子のＰＭＩＡｔａｉ造する界面重合法では、
メタフェニレンジ７ξノ及びイソフタル酸クロライドの
溶剤としてテトラヒトミフランを用いるのが好しいが、
界面重合によって得られた粒子の水洗・乾燥物には沸点
の低い（ｂｐ６６℃）テトラヒトミフランの残留は認め
られない（ガスクロマトグラフィの分析ではｌ−以下）
。本発明における剛毛はその製造工程に＃剤を便用する
ことが全くないから、素原料ＫＷ剤が含まれない限り、
剛毛自身に解削が含まれる可能性は全くないが、テトラ
ヒトミフランのように沸点の低い溶剤であれば素原料で
あるＰＭＩＡの粒子に若干含まれていても本発明の方法
によれば、実質的に溶剤を含まない剛毛が得られる。

本発明のＰＭＩＡ剛毛は上記の如く、実質的に極性非プ
ロトン溶剤な含まないことを特徴とするが、ここで実質
的に溶剤を含まない剛毛とは、ガスクロマトグラフィ等
の分析手段で検出される浴剤量が０，０１ｉｊ１％以下
、好ましくは００００１１１１％以下であるものをいう
。

本発明者の研究結果によれば、用途的忙は医療分野２食
品分野に関してはｏ、ｏｏｔｆｉｉｔチ以下が望まれる
が、剛毛自身の粘弾性的性質への影響の観点からは残留
溶剤量を０．０１重量ｑｂ以下にすべきである６＃！ｌ
液法で製造されているＰＭＩＡ繊維に残留する浴剤は、
　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドやＮ−メチルビクリト
ン等の高沸点の溶剤が多いが、正確に分析してみると染
色仕上加工した織物からでさえ、ｏ、ａ％程度、普通の
先締で１〜５％の含有が認められる。この１俤前後の残
留溶剤が、ＰＭＩＡ繊維の粘弾性的性質に悪影響な及ぼ
していることが明らかとなったがその詳細は後述する。

本発明の剛毛は平均繊度が５０　ｄｅ〜１００ｅ０００
　ｄｏである。５０ｄ＊未滴の繊維は、単にデニールを
目的とするのであれば従来の溶液法でも製造不可能では
ないが、溶液法で得たものは本発明の目的とする他の優
れた特徴の有用性も半減してしまう。一方１０Ｇ、００
０ｄｏ　　より太い剛毛は、太すぎて本発明の特徴を有
効に発揮し得る剛毛とはいい難く、むしろ成形ａラドの
範ちゅうに入ってしまう。またこのような成形ａラドは
圧縮成形等の手段で製造することも不可能ではない。

本発明のＰＭＩＡ剛毛の他の重要な特徴は、剛毛の量さ
方向に垂直な断面の変動係数（以下単に断面変動係数（
ＣＶ　）と称す）が０．０５以下であることである。こ
の断面変動係数（ＣＶ）は剛毛の長さ方向の繊度の変動
すなわち繊度むらを示す尺度である。

本発明のＰＭＩＡ剛毛は、きわめて長いモノフィラメン
ト状あるいはフィラメントの集束体、あるいは足長にカ
ットされた集束体等積々の集合様式をとることができる
。

そこで、本発明における断面変動係数は、まず上記のよ
うな集合様式をとるＰＭＩＡ剛毛の集合の中から、任意
の３ｃａ長の剛毛（ｉ）を選び出し、それをｌ＋ｏ＋間
隔毎に切断して各断面積を測定し、その３０ｇの断面積
の平均値（Ａｌ）と標準偏差（σ１）を求めて下記式か
ら任意の剛毛（ｉ）の変動係数ＣＶｉな算出する。

ＣＶＩ　＝　ａｉ／Ａｉ 同様にして合計１０本の任意の剛毛を選び出し、本発明
の断面変動係数Ｃｖを下記式で求める。

Σ（Ｃｖす Ｃｖ＝ かくして求められる本発明のＰＭＩＡ剛毛の断面変動係
数（ＣＶ）は０．０５以下であり、好ましくは０．０１
以下である。このような低い断面変動係数のＰＭＩ　Ａ
剛毛は、本発明者及びその他の共同研究者が共に提案し
た特開昭５７−１９２４３６号、特開昭５８−１０９６
１８号。

特開昭５８−１０９６１９号及び特開昭５９−１４４６
０７号公報記載による方法では製造できなかったが、本
発明の製造方法によって容易製造できることがわかった
。その大きな理由は、本発明の方法によって口金内での
熱分解が全く心配する必要がなくなったために、口金を
厚くすることが可能になり、従ってインレット角やラン
ド長を最適に設計して精密加工したオリフィスプレート
やノズルを用いることが可ｉＩ＠になったこと及びオリ
フィスから吐出されたＰＭＩＡを保温ゾーンでゆっくり
かつなめらかにドラフトすることができるようになった
ためである。

本発明の剛毛は、上記特性に、円係数（ｆ）が少くとも
０．９０１好ましくは０．９５以上の真円度特性を付加
することができる。本発明における円係数は、まず断面
変動係数と同様ＫＰＭＩＡ剛毛の集合の中から、任意Ｗ
ｒＩＭｉｌＪｔ選び出し、その面積（Ａｉ）、これに接
する外接円の直径（ｄ）を測定して次式によりその断面
（ｊ）の円係数（ｆｊ　）を下記式で算出する。

ｆｊＥＡｊ／に（ｄ／２）” 同様にして合計１０コの任意断面を選び出し、ＰＭＩＡ
剛毛の円係数（ｆ）を下記式で求める。

円係数（ｆ）が少くとも０．９０の高真円度剛毛は０．
０５以下の断面変動係数が達成できる理由に加え、ＰＭ
ＩＡの吐出温度が軟化温度（Ｔａ℃）である本発明の方
法によって始めて達成される。

（Ｔｐ＋４０℃）　＜：　Ｔｓ　＜（Ｔｍ　−２０℃）
すなわち、精密加工された高真円度オリフィスから吐出
される軟化したＰＭＩＡはきわめて高粘度であるから、
重力や外気の影響をほとんど受けないため高真円度を保
持したままドラフトされつつ固化するからである。

本発明のＰＭＩ　Ａ剛毛は上記特性に優れた粘弾性的性
質を付加することができる。

一般く、高分子物質の粘弾性的性質を、長いタイムスケ
ールあるいは広い温度領域にわたって評価する手段とし
ては、動的ｖ：、績法がよく用いられ、特に繊維状物に
対しては、あらかじめ試料に静的張力を加えて静的弾性
ひずみ６ｏを与え、これを基準として一定周波数の強制
振動ひずみを与えて複素動的弾性率を測定する方法が一
般的に採用されている。本発明者が用いた粘弾性測定装
置は、岩本製作所＠Ｍ、スペクトａメーターＹＥＳ−Ｆ
であって、測定条件は下記の通りである。

初荷重：　０．２５　ｐ／ｄ。

試　　　長　：３．０ＣＩＩ 動的ひずみ：±０．１％ 周波数：１０ム 昇温速度＝１．６℃／騙 上記粘弾性測定装置によって、動的弾性率ｂ’ｐ動的損
失Ｅ′、損失正接−δ等の特性値が各温度に対応して得
られる。

ところで、本発明の目的の１つである耐熱ブラシ等のニ
ーズ（答えるための広い温度範囲、長時間範囲での弾性
回復性、耐疲労性は、一般によく知られているように動
的損失Ｅ′あるいは損失正接−δで評価することができ
る。

４１に同一重合体での評価では、動的損失Ｅ′と動的弾
性率Ｅ′の比である損失正接−δ＝＝Ｅ＃／ｇｌが、測
定誤差が少く信頼性があり、この値で十分評価ができる
。

従来の溶液法によって＃遺された１〜４０デニールのＰ
ＭＩＡ＃ｌＩ維と本発明のＰＭＩＡ剛毛に関し、上記方
法で測定したｔａｍＪの値を比較してみると、両者にき
わめて明瞭な差違があることがわかった。まず常温（３
０℃）にお（するーδ（３ｏ）に関しては、　Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミドやＮ−メチルビクリトンが約１１
ｆｉ留している溶液法による延伸繊維の場合、−６（３
０）は０．１）１前後であり、未延伸糸でも０．００５
程度に達する。−１本発明の剛毛では０．００３程度で
ある。

さら（明瞭な差違は、ＰＭＩＡのＴ、９近傍におげろ−
δの１直に認められる。すなわち、−δの主分散のピー
クはＦ）ＭＩＡのＴ＆　（２７０〜２８０℃）付近にあ
られれると考えられるが、溶液法による繊維の場合はピ
ークの立上り温度がかなり低温側にずれて来る。このこ
とを定量的に示すために２６０℃における一一（２６０
）の値を比較してみると、溶液法による繊維の延伸糸は
−（２６０）＝０．０４程度であり、未延伸糸に至って
は２３０　℃で急速なフａ−が発生し測定不能となった
（２３０℃の−６の値でＯ，ＯＳ　）のに対し、本発明
の剛毛はＯ，０２程度であった。

本発明者の詳細な研究結果によれば、ＰＭＩＡの−δの
値にはＰＭＩＡＫｆｉ留した極性非プロトン溶剤が微量
であっても大きな影響なＳよぼ丁ことがわかったが、剛
毛の製造方法とも深くか〜わっている。すなわち、ただ
単に残留溶剤がなげれば、本発明の剛毛が有する一一の
ｆ直の範囲を満足するというものではない。基本的には
、成形時の熱分解を最小限におさえつつ成形し、張力を
加えつつＴ、９以上の温度で十分熱処理し、内部構造を
安定させることが肝要であり、これＫは本発明の方法が
きわめて有効である。

本発明の方法によれば、３０℃および２６０℃における
損失正接（ｔａｍＪ（３０）およびｔａｎδ（２６０）
）が、下記式を満足するＰＭＩ　Ａの剛毛ができる。

ｔａａ（３０）≦；、０．（＋０５およびｔａｎδ（２
６０）く０，０３５本発明者が更に詳細な研究を進めた
結果によれば、本発明の方法以外の方法によるＰＭＩ　
Ａ繊維では、ｔａｎδ（３０）が０．００５以下であっ
てもｔｍａ（２６０）が０．０３５以下ＶＣ遅しなかっ
たり、あるいはその通の場合はありたが上式を満足する
ものはなかった。

以上述べた本発明のＰＭＩＡ剛毛が１本発明の新規な製
造方法によってはじめて得られることは下記の詳細な説
明及び実施例から明らかとなろう。

本発明の方法に用いられるＰＩＶＩＩＡの成形物は第１
図及び第２図に示すように、少くとも一方向（図面では
Ｙ方向）が一様な断面を有する形状を有し、かつ空隙率
（１９６）が５チ以下のものである。ここでいう空隙率
（εＬ）とは、成形物の見掛けの体積なＶａ　　、成形
物を構成するＰＭＩＡ成分及びその他の第２成分の真の
体積なＶｒ　　としたとき下記式で定義される。

本発明の剛毛な製造するためには、Ｉが５チ以下、好ま
しくはｌ優以下の成形物を原料とすべきである。ｅが５
％以上を越えた成形物を用いた場合は、製造過程で剛毛
内に多数ガスが混入し、断面変動係数が０．０５以上に
なったり、円係数が０．９０以下になったり、損失正接
（−δンが目標の範囲に入らなかったりするばかりでな
く、成形物の力学的性質が低下して目的とする剛毛の製
造が困ＪｌｌｉＫ：なる場合がある。

上記ＰＭＩ　Ａ成形物の製造方法は特定されるものでは
ないが、極性非プロトン溶剤を含有させるべきではない
ので、界面重合法による多孔質の凝集粒子状粉体を圧縮
成形する方法が好ましい。圧縮成形の条件は、成形物の
形状によって種々異るが、ＰＭＩＡのガラス転移点（Ｔ
Ｉｉ”Ｃ）以上融点以下の温度及び２０〜１０００に９
／ｃｒｉの圧力で実施すべきである。

成形物の一様な断面は第１図の如き長方形や第２図の如
き円形のはかに、三角形や六角形、あるいは楕円形等如
何なる形状でもよいが、長さ方向に実質的に一様である
ことが必要である。またこの成形物は特別の場合を除い
て有限の長さを有するから、原料としての複数の成形物
の一様なｙＲ面の形状及び面積は実質的九同−でなけれ
ばならない。

このような成形物を原料として用いる本発明の方法の具
体例として、典型的な第１図及び第２図の成形物な採用
した襄遺例なとりあげ、以下図面とともに詳＃ａｌＫ説
明する。

第３図は第１図の板状成形物を原料としてＰＭＩＡ剛毛
を製造する装置の概略図である。

第３図において、第１図の如きＰＭＩＡの板状成形物１
は、定められた一様な断面の垂直方向（２方向ンを上に
向けて、すべり台２上に図の如く多数釜べられる。この
ように並べられた成形ｖＪ１は、ガイド壁３に沿って順
次下万忙供給され、押込ローラ一群４（図面では３組の
１対ローラー）に至り、ローラー間で把持されつつ強制
的に予熱ゾーン（Ｚｐ　）に押込まれる。この際、予熱
ゾーンは該成形物ｌの定められた一様な断面の垂直方向
（２方向）Ｋ実質的忙形態を保持したまま移動し得る通
路を有することが必要であり、第３図の装置は、その通
路な成形物の定められた一様な断面（ａＸｂ）より若干
大きい程度の相似形断面空間を有する予熱ボックス５で
形成している。この予熱ボックスの壁にはヒーター５′
がうめ込まれ℃おり、通路の温度は正確にコアトロール
される。

この通路は必ずしも第３図のようなボックス形である必
要はなく、予熱ゾーン内の成形物が常に一定の路を正確
に移動するようＶＣ規制され【おればよい。たとえば、
同じようなボックス製であっても内壁が波型な呈してい
てもよい。

このような予熱ボックス５によって形成された予熱ゾー
ンにおいて、ＰＭＩＡ成形物は。

ＰＭＩＡのガラス転移点（Ｔｇ℃）より２０℃高い温度
を越えない予熱温度（Ｔｐ″Ｃ）まで漸次予熱されつつ
予熱ゾーン（Ｚｐ　）の末端部まで移動される。

この予熱温度（Ｔｐ”Ｃ）は、ＰＭＩＡの成形物の内部
温度を測定して制御すべきであるが、予熱ゾーンの長さ
く　Ｚｐ　）すなわち予熱ボックスの長さを十分量くと
り、通路の温度をＴｐに制御することにより間接的に制
御可能である。

好ましい予熱温度（Ｔｐ）は、予熱ゾーン内の成形物が
高い押込み圧によっても、実質的に断面が変らない最大
の温度にすべきである。

もしＴｐ　　が高すぎると、予熱ゾーン内の成形物が熱
により軟化してその断面形態を大きく変えてしまい、予
熱ボックスの内壁と粘着しあるいは座屈して通路内でつ
まってしまうし、逆にＴｐが低すぎると次の軟化ゾーン
であまりにも急速に温度を上げざる９を得なくなり、昇
温むらが発生する。

予熱温度Ｔｐ　　及び久の工程の軟化温度Ｔｓの追歯な
範囲はＰＭＩＡ成形物の熱的変化にともなう種々の挙動
を詳細に検討することによって見出された。

たとえは、示差熱分析（ＤＴＡ）や示差走置熱量測定（
ＤＳＣ）によれば、ガラス転移点（Ｔｇ　）や融点（Ｔ
ｍ　）を知ることができる。

ＤＴＡやＤＳＣで得られるＴ＃　’Ｐ　Ｔｍは測定東件
によって若干異ることがあるので本発明では、理学電気
■襄Ｔ）ＩＥＲ綽０ＦＬＦ、Ｘ　ＤＳＣ−８２３０を用
い、チッソ中で２ミリグラムのサンプルをｌＯ℃／分の
速度で昇温させ測定したＤＳＣ曲線において、ガラス転
移温度領域（２８０℃附近）の変化曲線からＴ、？＋と
Ｔ、９−を読みとりその中点をもってＴＩＩ　　と定め
、融解温度領域（４２０℃附近］の吸熱ピークをもって
Ｔｍ　　と定めた。

また、熱重量分析（ＴＧＡ）から熱分解点が求められ、
ＰＭＩＡに関してはＴｍ　　とはｙ同じであることがわ
かる。なお、昇温速度１０℃／　ａｔｅによる空気中の
ＴＧＡ曲線を詳細に調べてみると、このようなおそい昇
温速度では３８０℃附近からゆるやかな重量減少傾向が
みられる。従ってこの程度の温度状態を長く保持するこ
とは好ましいことではないことがわかる。

さらに動的粘弾性測定装置（前記）や熱機械分析装置（
たとえば、理学電機型のサーモフレックスＴＭＡ装置に
よれば、ＰＭＩＡの成形物の試料片に関し、一定荷重下
の伸び（収＃）曲線が得られる）によればＰＭＩＡの熱
的変化にともなう力学的性質の応答を知ることができる
。これらの測定結果によれば約（ＴＩ−１０℃）から弾
性率の些）下が大きくなり始めるが約（Ｔｐ＋２０℃ン
までは粘性的な抵抗が強く外力に対してあまり大きくは
変形しない。しかしながら約（Ｔｇ＋４０℃）からきわ
めて急速に軟化しはじめ流動性が発生する。

本発明者はこの温度をＰＭＩＡの軟化点と呼んでいる。

以上のよ５な基健的検討結果をふまえ、ＰＭＩＡ成形物
の予熱温度Ｔｐ　　を種々変えて押込み実験をした結果
によれば、予熱温度がＴ、９　＋　２０℃を越えるとＰ
ＭＩＡを押出す（必要な最低の圧力（約２０Ｘｌｌ／ｃ
ｄ）でも成形物は予熱ゾーン円で圧縮変形し、成形物の
断面が拡大したり座屈したりして、予熱ゾーンの通路の
内１１に粘着し、通路での移動がなめらかに行われなく
なる。

予熱温度の具体的な設定にあたっては、軟化したＰＭＩ
Ａをオリフィスから押出すのに必要な圧力を考慮する必
要がある。この圧力は軟化ゾーンの構造や軟化温度等檀
々の要因によって変るが、本発明者の実験結果によれば
２０ｋＪｉＪ／ｃｄ〜１Ｇ００時／ｄの範囲であり、必
要な圧力は押込ａ−ラー１＃４の数の増大によって得ら
れる。予熱ゾーンの成形物の基本的役割は、軟化したＰ
ＭＩＡをオリフィスから押出す為のいわばプランジャー
の如きものであるから実質的にその形態を保持している
ことが重要である。従って高圧押出しの際は、弾性率の
低下が大きくなりはじめる温度（Ｔ＆−１０℃）以下に
すべきである。しかしながら予熱温度をあまり低くしす
ぎると軟化ゾーンでの昇温が困緬となり、押出し速度が
あげにくくなる。予熱温度の好ましい範囲は（Ｔｇ−３
０℃）乃至ＣＴ＆−１０℃）であ６゜本発明における予
熱ゾーンの長さＺｐ　　は、成形物の内部の温度を上記
の予熱温度まで昇温させるに十分な長さを有している。

従って予熱ゾーン内を定速で移動する成形物の温度は、
予熱ボックスの温度をＴｐ　　に設定してお−すば、予
熱ゾーンの途中でＴｐ　　に達し、この温度を保持した
まま予熱ゾーンの末端部まで移動する。ここでいう予熱
ゾーンの末端部とは、次の工程の軟化ゾーンの入口へ至
る約１０■以内の箇所をいう。理想的くは予熱温度Ｔｐ
　　は予熱ゾーンの完全な末趨までＴＩｉ＋２０℃を越
えない温度に保持されるのが望ましいが、軟化ゾーンの
入口へ至る約１０ｎ以内の部分なら、熱伝導の関係で若
干越えてもさしつかえない。しかしながら゛予熱温度Ｔ
ｐは軟化ゾーンのできるだけ直前までＴ、？　＋　２０
℃を越えないように工夫すべきであり、本発明者の検討
結果によれば、第１に予熱温度を上記好ましい範囲、Ｔ
、９−３０℃乃至Ｔ、９−１０℃に設定すること、第２
に予熱ゾーンと軟化ゾーンの境界？！／＄　３図６の如
き断熱材で断熱すること、第３に後述の如く軟化ゾーン
での加熱体のエネルギーの消費を成形物の昇温に集中さ
せることの３点が有効である。

さ【、以上の如き予熱温度Ｔｐ　　に予熱された成形物
は、第３図の長さＺｓ　　で示される軟化ゾーン７に圧
入される。この軟化ゾーンは、少くとも末端部がオリフ
ィスで構成された細化通路を有する少（とも長さ３ｎの
軟化押出し部である。

この軟化ゾーンの役割は、第一に予熱されたＰＭＩ　Ａ
成形物を軟化温度Ｔ８　　まで急速加熱して軟化するこ
とであり、第二に軟化されたＰＭＩＡ成形物の内部に細
かいすり変形や伸び変形を与えて成形物の形をくずし分
子相互を混練することによって、不連続な多数のＰＭＩ
Ａ成形物を連続軟化物に変換することであり、第三に該
連続軟化物をオリフィスから均一に吐出させることであ
る。

以上の役割を有効にはたさせるために種々工夫を要する
が、１例を第３図の軟化ゾーンの拡大図である第４図で
示す。すなわち、予熱ゾーンにおいてＴｐ　　に予熱さ
れた成形物は、第４図の如く通電加熱金網Ｍが入口に設
置された軟化ゾーンに到達する。

この金網にはＰＭＩＡ成形物の温度なＴｐ　　からＴｓ
、すなわちＰＭＩＡをオリアイスから押出し得る軟化温
度（ＴＩ９＋４０℃＜Ｔｓ≦Ｔｍ−２０℃］まで急速加
熱するに必要かつ十分なジュール熱を発生させるための
電流が紙面垂直方向に流されている。この金網の巾は成
形物ｌの厚さａと実質的に等しくしであるから、発生す
るジュール熱はきわめて有効に消費される。ところで、
この金網の直下には、電気絶縁性セラミックスからなる
オリフィスプレー）ＣＫインレットＩとオリフィスＯが
もうけられており、Ｔｓに軟化されたＰＭＩＡはこれら
の細化通路を経てオリフィス口から吐出される。

軟化ゾーンの前記第二の役割は、主として金網のメツシ
ュ間、インレット部及びオリフィスのランド部等の細化
通路を通過する際にはたされる。

また第三の役割は、第二の役割による ＰＭＩＡ温度の混練均一化効果とメルトフラクチャー防
止の為の比較的小さなインレット角＃（５°〜４５°）
及び比較的長いオリフィスランドのＬ／Ｄ（１〜５）、
さらにはインレット及びランド表面の非粘着加工等によ
ってはたされる。第二、第三の役割をはたさせるために
は、軟化ゾーンの長さＺｓは少くとも３ｎ以上、好まし
くは５〜２０ｍ必要である。

ｚＩＢが３ｆｉより短かい場合特罠注意すべきは成形物
の＠接部がオリフィスから吐出されたとき、ドラフトに
より切断してしまうことである。

ＰＭＩＡの軟化温度Ｔ８は、前記ＰＭＩＡの熱的変化に
ともなう種々挙動から明らかなように、Ｔ＃＋４０℃く
ＴｓくＴｍ−２０℃　の範囲に設定すべきであるが、Ｔ
、？＋５０℃＜Ｔｓ＜Ｔｍ−５０℃の範囲が均一で物性
の優れたＰＭＩＡ剛毛な製造する上で好ましい。なお、
ＰＭＩＡの軟化温度Ｔｓは第４図の例ではインレット部
に測温体Ａを導入して測温し、その結果を金網Ｍへの通
電量にフィードバックしてコントａ−ルする。この際オ
リフィスプレートそのものの温度はＴｓと等しいかもし
くは若干低く目にしておくことが肝要である。

軟化ゾーンで軟化されたＰＭＩＡはオリフィスから保温
壁８で囲まれた長さＺｋ　　の保温ゾーンに吐出され、
引取りａ−ラー９によって少くとも２のドラフト比で強
制引取りされる。

この際、該保温ゾーンにおいては、該オリフィスの吐出
口近傍温度（Ｔｋ℃）を、Ｔ＆　＜　Ｔｋ＜（Ｔｍ−２
０℃）の範囲に維持すべきである。

ここでオリフィスの吐出口近傍温度とは、オリフィスの
吐出口から３ｕ乃至１０ｍはなれた箇所の空間温度をい
う。ＴｋがＰＭＩＡのガラス転移点Ｔ、９以下の場合は
、オリフィスプレート表面の冷却による吐出むらが発生
したり、急冷のためドラフトがあがらないばかりかむら
が発生しやすくなり断面変動係数（ＣＶ）がｏ、ｏｓ以
下ノＰＭＩＡｌｌＦＩ毛が得られなくなる。ＴｋがＴｍ
　−２０℃を越えると保温ゾーンにおいて熱分解しやす
くなり、本発明の目的とする物性を有する剛毛は得られ
ない。

Ｔｋの好ましい範囲はＴ、９＋５０℃＜Ｔｋ＜Ｔｍ−５
０℃であって、軟化ゾーンにおける軟化温度Ｔｓとｔｔ
　ｘ等しく設定するのがよい。

このような温度に設定された保温ゾーンの効果は、単純
にオリフィスプレートの表面温度を一定に保持する効果
だけではなり、Ｔｓなる軟化温度で吐出されたＰＭＩ　
Ａのドラフト性を大巾に向上せしめる効果を有する。軟
化温度Ｔｓは前記の如（ＰＭＩＡの融点よりかなり低い
温度であるから、紡糸張力は普通の溶融紡糸における張
力よりかなり高く、むしろ延伸張力の領域に低い。この
ような高張力下における高ドラフトは断面変動係数の減
少や円係数の増大等形態的な均一性に寄与するだけでな
く物性の向上にも大きく寄与する。本発明の剛毛の３０
℃および２６０℃における損失正接（ｔａｎδ（３０）
およびｔａｎδ（２６０））が、ｔｘｒａ　（３０）≦
０．０　（１５、およびｔａｎδ（２６０）≦０．０３
５を満足するのは、そのあられれの１つである。

オリフィスプレートのオリフィスから吐出されるＰＭＩ
Ａは、上記理由によって少くとも２以上のドラフト比（
ＤＲ）で強制引取りされるべきであるが、好ましくは５
〜５０の範囲である。ここで、ドラフト比（ＤＲ）は下
記式で定義される。

保温ゾーンの長さくＺｋ）は少くともｌｏｇ属以上、好
ましくは５０ｍ〜１００誼であるが、温度の管理を厳格
にすれば１００Ｂを越えても特に問題はない。すなわち
Ｚｋが長いものはオリフィスプレートの表面近傍（Ｔｋ
　）から出口に向って漸次温度を下げる等の工夫を要す
る。

なお、保温ゾーンを通過して引取られる剛毛１０は引取
りａ−ラー９に違する前に十分冷却しておくべきであり
、必要に応じて空冷。

水冷等の積極的な冷却手段をもうけてもよい。

もし未冷却のまま引取りａ−ラーで把持されると円係数
が減少することがあるので注意を要する。

以上第３図にもとづく本発明の製造方法例は、多数の剛
毛の集束体を製造するものであるが本発明の方法によれ
ば、モノフィラメント状の剛毛も製造できる。

第５図は第２図の如きロッド状成形物を原料としてモノ
フィラメント状の剛毛な製造する装置の１例を示す略図
である。

第５図において、ロッド状成形物１１は、ホッパー１２
内に直列に並べられて入れられ、供給ａ−ラー１３によ
って把持されて次々と前部固定シリンダー１４に供給さ
れる。この供給ローラー１３はロッド状成形物１１を、
後述する強制回転シリンダー１５のめねじ構造部にかみ
込ませる為のもので、ロッド状成形物が連続体の場合は
必ずしも必要としない。

前部固定シリンダー１４の内径はロッド状成形物１の外
径より大きくなければならない。

前部固定シリンダーの内部にはロッド状成形物の回転を
防止する為の突起２０が具備されている。もし、ロッド
状成形物が単純な円形断面を有するものであるならば、
該突起２０の先端はナイフェツジ状のシャープな先端を
有する形状くすべきである。また１、突起の数は少くと
も１個必要であるが、フッド状成形物ノ回転を確実に防
止しつつ、これなシリンダーの中心に固定するためには
３個が好ましい。

次に、前部固定シリンダー１４を通過したロッド状成形
物１１は、該前部固定シリンターの直後で同軸に設置さ
れた回転シリンダー１５に達する。この回転シリンダー
１５は上下のベアリング１６．１７で支えられ工おり、
該シリンダーに固定されたスプロケット１８に連続した
モーター（図面では省略）で強制的に回転される。この
回転シリンダー１５の内部は、前部固定シリンダーの内
径より小さな径のめねじ構造を呈するが、本実施態様で
はとのめねじ構造部が２つにわけられている。

すなわち第１のめねじ構造部（回転シリンターの先端部
側の内部）１５−１はねじ切りダイス減構造を呈してい
る。このねじ切りダイス型構造とは普通の金属丸棒圧お
ねじを切る工具と基本的に同一のものである。

第１のめねじ構造部１５−１の次には、第２のめねじ構
造部１５−２が形成されている・この第２のめねじ構造
部はねじ切りダイス臘構造である必要はなく、普通のめ
ねじ構造であって、めねじとしての寸法（規格）が第。

のめねじ構造部と同一であればよい。

以上のようなめねじ構造を有する回転シリンダー１５に
ロッド状成形物が進入すると、前記固定シリンダー１４
によって回転が防止されている該成形物は、第１のめね
じ構造部１５−１すなわちねじ切りダイス屋構造部の切
刃によって強制的におねじ構造が形成されつつ、第５図
の下方向に進行し、やがて第２のめねじ構造部に遅しこ
のめねじ構造とロッド状成形物のおねじ構造がしっかり
とかみあって確実に進行する。

第５図において、回転シリンダー１５から、上記の如く
定量的に供給されるロッド状成形物は、該回転シリンダ
ーの直後で同軸に設置された後部固定シリンダー１，９
に達する。この後部固定シリンダー９の構造は実質的に
前部固定シリンダーと同じでよい。

すなわち、後部固定シリンダー１９の内部忙は前部固定
シリンダーと同様な突起２０′が具備されており、回転
シリンダー１５から供給されてくるロッド状成形物の回
転な防止する役割を演する。この突起２０’の形状及び
位置は、前部固定シリンダーと実質的に同じであること
が望ましい。なぜならば、前部固定シリンダーの突起２
０によって形成されたみぞに後部固定シリンダーの突起
２０′を一致させることが、ロッド状成形物の回転をよ
り強固く防止できるからである。

この後部固定シリンダー１９に具備され工いる突起２０
′はロッド状成形物が不連続体である場合には不可欠で
ある。何故ならば、１本のロッド成形物の末端が前部固
定シリンダー１４に具備されている突起２０を通過した
とき、この成形物の先端が後部固定シリンダーの突起２
０′でしっかりと固定されていなければ、回転シリンダ
ー１５の回転にっれて回転してしまい。ラド状成形物は
全く進行しなくなってしまうからである。このことから
理解されるよ５に、ａラド状成形物の長さは、少くとも
前部シリンダーの突起２０の後端から後部シリンダーの
突起２０′の先喝までの長さより長（しておく必要があ
る。

後部固定シリンダー１９を通過したａラド状成形物は、
断熱リング２２％’経℃予熱ゾーンな形成する予熱シリ
ンダー２３（ヒーター２３′内ＩＩＩ）に導入され、第
３図の板状成形物の場合と同様に、Ｔｐ　＜Ｔ＆　＋　
２０℃を満足する温度、好ましくはＴ、９−３０℃乃至
Ｔ、９−１０℃の範囲の予熱温度Ｔｐに予熱される。

ＴｐＫ予熱されたａラド状成形智は次に第５図の長さＺ
＋ｓで示される軟化ゾーンに圧入される。

この軟化ゾーンは、図面でｚ８　　の範囲で示されるイ
ンレット部ｌとオリフィス部Ｏからなり、次の保温ゾー
ン（Ｚｋ　）も連結された通電加熱ノズル２４によって
形成されている。

この通電加熱ノズル２４は、ステンレス、ニッケルクロ
ム等からなり図面では省略されているが、固定変圧器、
可変変圧器、電流制御装置等によって構成された通電装
置からの端子２５．２５’が図の如くノズルの入口、丁
なわち軟化ゾーンの入口とノズルの出口すなわち保温ゾ
ーンの出口に接続されているため、通電によって自由に
ジュール熱が発生するようＫなっている。このノズルの
各部に発生する熱量はノズル壁の電気抵抗すなわちノズ
ル壁の形状によって異るから、軟化ゾーン（圧入されて
くるＰＭＩＡをＴｐから所望の軟化温度Ｔｓまで昇温さ
せるに必要かつ十分な熱量が発生するよう的確に設計す
べきである。尚、軟化ゾーン内のＰＭＩＡ温度は＃Ｉ温
体２６によって検出され、通電装置にフィードバックさ
れる。

この通電ノズル方式の利点は、ノズル壁を５すくし全体
を保温（図面では省略）することによって、ＰＭＩＡの
温度なＴｐからＴｓへ上げるに必要なエネルギーのみを
ジュール熱でまかなえばよいことである。その結果余分
な熱が外部へ流れることが少くなり予熱ゾーンと軟化ゾ
ーンの温度をそれぞれ独立にコントクールしやすくなる
わけである。

このような通電ノズルで形成された軟化ゾーンですり変
動をうけつつオリフィス口から吐出されたＰＭＩＡは、
同じノズルの先端部の保温ゾーンＫを経て引取りａ−ラ
−２６にドラフト比２以上で引取られモノフィラメント
状剛毛になる。

ｅ、実施例 （１）　　メタフェニレンジアミンとイソフタル酸りク
リドをテトラヒトミフラン／水の界面で重合して得たポ
リメタフェニレンイン７タルアミドの平均粒子径が５０
μｍの多孔質凝集粒子を素原料として採用した。このＰ
ＭＩＡ粒子（Ｎ−メチルビｃｒ　１７ドン中で測定した
固有粘度が１．３５　）を３２０℃。

１００　ｋｇ／ｄ圧で圧縮成形し、第１図の如き板状成
形物（ａ＝８＋ｏ＋、　　ｂ＝１００ｎｔ。

ｃ＝１００６．　　ｇ＝０．１　％　）を多数裏通した
。この成形物のガラス転移点Ｔ＆及び融点Ｔｍ＆ＤＳＣ
で測定したところＴＩＩ＝２７７℃及びＴｍ　＝　４２
３℃であった。

次にこのような成形物を原料として第３図の装置を用い
、第１表の条件でＰＭＩＡの剛毛糸束体を製造した。得
られた剛毛の物性を＃１定した結果は、第２表に示され
るようＫきわめて満足すべきものであった。

第１表 第２表 （２）　　実施例（１）と同じＰＭＩＡを用い、第２図
の如きＯラド状成形物（直径ｐ＝１０ｍ、長さ１００ｍ
、空隙率ｇ　＝　０．０５　Ｔｏ　）を多数圧Ｍ成形し
た。

次にこの成形物を原料として第４図の装置を用い、第３
表の条件でＰＭＩＡのモノフィラメント剛毛を製造した
。

得られたモノフィラメントの物性は第４表に示されるよ
うＫきわめて満足すべきものであった。

第３表 第４表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法に用いられるＰＭＩＡ成形で板状
形状を呈するものの例であり、第２図はａラド状形状を
呈するものの例である。 第３図は第１図の板状成形物を凍科として本発明のＰＭ
ＩＡ剛毛集束体を製造する装置の概略図である。 ＃ｇ４図は、第２図のａラド状成形物を原料として本発
明のＰＭＩＡ七ノフイノフィラメント剛毛する装置の概
略図である。 第５図は、第２図の如きａット状成形物を原料として剛
毛な製造するための装置の１例を示す略図である。 特杵出麗人　帝人株式会社・・″−゛−第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、全繰返し単位の８５モル％以上がメタフェニレンイ
   ソフタルアミド単位である全芳香族ポリアミドを主成分
   とする平均繊度が５０ｄｅ〜１００，０００ｄｅの剛毛
   であつて、極性非プロトン溶剤を実質的に含有せず且つ
   断面変動係数（ＣＶ）が０．０５以下であることを特徴
   とする全芳香族ポリアミド剛毛。 ２、断面の円係数（ｆ）が少くとも０．９０である第１
   項記載の剛毛。 ３、３０℃および２６０℃におけるそれぞれの損失正接
   （ｔａｎδ（３０）およびｔａｎδ（２６０））が、下
   記式を満足する第１項記載の剛毛。 ｔａｎδ（３０）≦０．００５およびｔａｎδ（２６０
   ）≦０．０３５４、全繰返し単位の８５モル％以上がメ
   タフェニレンイソフタルアミド単位である全芳香族ポリ
   アミドを主成分とする成形物を、予熱ゾーン、軟化ゾー
   ンおよび保温ゾーンよりなる紡糸工程に順次供給して、
   平均繊度が５０ｄｅ〜１００，０００ｄｅの剛毛であつ
   て極性非プロトン溶剤を実質的に含有せず且つ断面変動
   係数（ＣＶ）が０．０５以下である全芳香族ポリアミド
   剛毛を得るために、下記（ａ）〜（ｆ）の条件を満足す
   ることを特徴とする全芳香族ポリアミド剛毛の製造方法
   。 （ａ）該成形物は、空隙率（ε％）が５％以下であり且
   つ少くとも一方向が一様な断面を有する形状を有したも
   のであり、 （ｂ）該成形物を、該成形物の定められた一様な断面の
   垂直方向に実質的に形態を保持したまま移動し得る通路
   を有する予熱ゾーンに強制的に押込み、 （ｃ）該予熱ゾーンにおいては、該成形物を、全芳香族
   ポリアミドのガラス転移点（Ｔｇ℃）より２０℃高い温
   度（Ｔｇ＋２０℃）を越えない予熱温度（Ｔｐ℃）まで
   漸次予熱しつつ予熱ゾーンの末端部まで移動させ、 （ｄ）次いで、予熱された該成形物を、少くとも末端部
   がオリフィスで構成された細化通路を有する少くとも３
   ｍｍの長さの軟化ゾーンに圧入させ、 （ｅ）該軟化ゾーンにおいては、予熱温度 （Ｔｐ℃）の成形物を、下記式を満足する軟化温度（Ｔ
   ａ℃）に至るまで該細化通路内で急速加熱して、該オリ
   フイスから保温ゾーンへ吐出させ、 （Ｔｇ＋４０℃）≦Ｔｓ≦（Ｔｍ−２０℃） （ｆ）該保温ゾーンにおいては、該オリフィスの吐出口
   近傍温度（Ｔｋ℃）を Ｔｇ≦Ｔｋ≦（Ｔｍ−２０℃） を満足する範囲に維持しつつ、吐出させた全芳香族ポリ
   アミドを、少くとも２のドラフト比で引取る。