KR100310725B1 - 테트라플루오로에틸렌에의한열가소성중합체의다중필라멘트사와그로부터얻어진섬유 - Google Patents
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Abstract
테트라플루오로에틸렌에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사는 고온(200~250℃)에서 높은 기계적 강도와 크기안정성을 지니면서, 10 내지 150홀/1㎠의 홀밀도를 갖는 다이를 통한 용융물압출가공에 의해 만들어지고, 새로운 실(yarn)의 높은 효율성과 균일성을 위해 냉각계로 공급된다. 다중 필라멘트사는 인장강도와 모듈러스가 더욱 향상된 섬유를 얻기 위하여 인발된다.
Description
[발명의 명칭]
테트라플루오로에틸렌에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사와 그로부터 얻어진 섬유
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 매우 양호한 기계적특성을 지닌 테트라플루오로에틸렌에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사(multifilament yarn)에 관한 것으로, 특히 그에 따라 얻어진 높은 인장강도와 고온에서의 낮은 수축율을 지닌 섬유에 관한 것이다.
테트라플루오로에틸렌(Tetrafluoroethylene;이하 TFE라 한다)에 의한 열가소성 중합체는 해당기술분야에서는 공지된 생성물질이다. 열가소성 중합체는 최종 생성물질의 결정도를 조절하는 효과를 나타내는 부가물을 갖는 다른 플루오르화된 모노머들과 TFE의 공중합에 의해 얻어진다.
그런 생성물질은 폴리테트라플루오로에틸렌(화학관성, 내식성, 열안정성, 낮은 마찰계수 등)의 전형적인 화학 및 기계적 특성을 지니며, 아울러 폴리테트라플루오로에틸렌(Polytetrafluoroethylene;이하 PTFE라 한다)에 발생한 것과는 달리, 열가소성 중합체들에 공통적으로 사용된 종래기술(압출, 성형 등)에 따라 용융처리될 수 있다.
대표적인 공정은 용융압출에 의한 방적(spinning)으로, 이 공정에 의해 직물이나 부직물의 제조에 이용되는 실(yarn)이나 섬유가 얻어진다. 이는 예를들면, 공업용 특히 화학적으로 손상받기 쉬운 환경 및 고온에서 사용하기 적합한 필터제조나, 생물의학용으로 활용된다. 이런 목적을 위해, 다이를 통해 얻어진 실(yarn)을 인발가공(drawing)한 후, 연속사로 사용하거나 주름잡아 계속 절단한다. 후자의 과정을 거친 인조섬유는 짜거나, 짜지 않는 섬유제품을 펠팅(felting)하는 추가직물처리단계에 들어간다. 상기 사용을 위해, 대체로 150 내지 200㎛보다 굵지 않고 높은 기계적 강도를 지닌 가능한한 가는 필라멘트로 이루어진 실이 제조되어야 한다. 열가소성물질로 이루어진 다른 실들이 인장특성의 현저한 감소로 인해 사용할 수 없는 고온에서의 사용을 고려할 때, 인장강도를 200에서 250℃의 온도에서 높은 수치로 유지시키는 것이 필수적이다. 게다가, 실은 그정도의 온도에서 크기가 안정되어야 하는데, 이는 실내온도로 냉각된 후 측정된 길이변화(수축)가 가능한한 적어야 함을 의미한다.
출원인은 이 목적에 부합하는 TFE에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사를 얻는 것이 가능함을 알았다. 다중필라멘트사는 10에서 150㎛사이의 직경으로 고온(200~250℃)에서 견디는 기계적 특성을 지닌 다수의 필라멘트로 구성되고 높은 홀밀도의 압출다이를 통해 용융상태로 중합체의 압출과정을 거쳐 형성되며, 압출사의 효율성과 균일성을 높이기 위해 냉각계가 구비된다. 이 다중필라멘트사는 적정온도에서 인발가공될 때 다중필라멘트사내에서 발생하는 배향의 이점에 의해 더욱 향상된 인장강도와 모듈러스(modulus)를 지닌 섬유를 얻기 위하여 연속적으로 인발가공될 수 있다.
본 발명의 1차 목적은 테트라플루오로에틸렌에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사를 얻는 것이로, 이는 10에서 150㎛, 바람직하게는 20~80㎛ 굵기이고, ASTM D3307이나 ASTM D2116표준에 따라 압축성형되어 얻어진 동일 중합체의 견본에 대하여 200℃에서 적어도 배가된 최대인장강도를 지닌 다수의 필라멘트를 구성하며, 200℃에서 최대수축치는 10%미만이다. 퍼플루오로알킬비닐에테르와 더불어 TFE의 중합체처럼 적어도 280℃의 융점을 지닌 중합체에 대한 최대수축치는 250℃에서 10%미만이다. 상기된 극한값들은 연속적인 인발과정에 제시된 것이 아니라, 압출다이에서 직접적으로 얻어진 실에 적용된다.
본 발명의 2차 목적은 상기된 다중필라멘트사로부터 얻어진 섬유에 관한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 특성을 지닌 테트라플루오로에틸렌의 열가소성 중합체의 다중필라멘트사의 제조과정에 관한 것으로, 상기 중합체는 10내지 300홀/㎠, 바람직하게는 10 내지 150홀/㎠ 크기의 홀밀도를 지닌 압출다이를 통해 용융상태로 압출되며, 다이로부터 다이홀 직경의 15배 미만인 배출구거리에 위치하여 중합체를 응고시키는 냉각계가 구비된다.
높은 홀밀도의 다이를 통해 압출가공된 실 제조 및 그 생산성향상은, 특히 고온에서의 기계적특성 및 실표면에 있어서 최종생성물질의 특질에 직접적인 영향을 미친다. 사실상, 동일한 전체 공급율에 있어서 한 홀의 벽면 전달률기울기는 압출물질에 대한 표면결함이 드러나는 표본한계치 이하로 유지된다. 결과적으로, 본 발명에 의한 처리과정에 따른 실 가공의 확실한 잇점을 활용하여 표면이 부드럽고 고른 실이 제조된다.
더욱이, 압출다이의 높은 홀밀도는, 보통 열가소성 중합체의 압출에 사용되는 것보다 상대적으로 더 높은 점성도를 지닌 중합체로도 적용이 가능하다. 그러므로 18g/10'미만 바람직하게는 6내지 18g/10'사이인 용융물 유동지수(Melt Flow Index)와 TFE 중합체를 사용하는 것도 가능하다. 이로써 실내온도와 고온에서의 실의 기계적특성이 향상될 수 있다.
상기된 대로 냉각율을 얻기 위해 높은 효율성을 지닌 냉각계는 중합체의 응고속도가 빠르고 실의 축방향을 따라 고분자의 배향이 나아지도록 하며, 이에 의해 기계적인 특성이 향상된다.
중합체응고가 일어나는 거리(즉, 동결선)를 결정하기 위해, 다양한 방법이 해당기술내에 공지되어 있다. 예를 들면, 대표적인 실험은 용융된(투명한) 물질에 대해 고체(불투명한)물질의 광학특성(특히, 굴절률)의 변화량을 검사하는 것이다. 그런 변화량은 적정투사각도에서 실을 비추어 봄으로써 확인된다.
본 발명에 의한 다중필라멘트사 물질의 기계적특성에 대한 지시값들은 다음 표 1에 나타난다. 그 값들은 TFE/퍼블루오로프로필비닐에테르 공중합체(1.5% 몰의 비닐에테르)에 관련되고, ASTM D1238과 D3308표준에 따라 측정된 16g/10'의 용융물유동지수(MFI)를 지니고 10에서 150㎛사이의 필라멘트의 평균직경을 지닌다.
[표 1]
(*)는 ASTM 1708방법이고(**)는 ASTM D2102-87방법을 나타낸다. 표 1에 표시된 값들이 다이로부터 직접 얻어진 실 자체에 관련됨을 지적하는 것이 중요하다. 실의 기계적특성은 해당기술내에 공지된 방법에 따라 융점이하의 인발처리를 함으로써 더욱 향상된다. 예를 들면, 바람직한 인발 비율을 표시하기 위해 다른 속도로 회전하는 두 셋트의 고데 캔(godet can)을 사용할 수 있고, 이때 실이 적정길이의 에어오븐을 거쳐 중합체의 융점 이하의 적정온도로 고정된다. 결국, 인발 가공된 실은 수축현상을 최소화하기 위한 안정화과정을 거친다.
공지된대로, 인발된 실의 특성들은 인발비율, 인발속도 및 온도와 같은 해당과정의 변수들에 의존한다. 상기된 TFE/퍼플루오로프로필비닐에테르 다중필라멘트사를 인발함으로써 얻어진 섬유의 기계적특성에 대한 표시값들은 다음과 같다(ASTM 1708표준에 의해 23℃에서 측정됨).
모듈러스 1800 ~ 2200 MPa
최대인장강도 140 ~ 220 MPa
최대신도 10 ~ 30 %
본 발명에 의한 실은 미국특허 4,259.048에 개시된대로 다이를 통한 압출공정에 의해 용이하게 얻어질 수 있고, 본문은 참증문헌에 의해 구체화된다. 압출다이는 실제 원통형태의 압출실로 통하는 공급채널을 구비한다. 압출실은 공급채널의 반대편의 근접하게 위치하며 고리모양을 갖는 압출다이를 포함한다. 압출다이는 실이 압출통과되는 다수의 구경조절된 홀들을 구비한다. 고리모양을 갖는 압출다이를 이용함으로써 압출될 물질의 고른 분포와 항구적인 실의 특성이 보장된다. 압출다이에는 다이의 고리안쪽으로 직접 삽입된 송풍기(blower)가 장착된다. 송풍기는 중앙흡입관을 구비하는데, 이 내부에는 방사형태의 다수채널을 통해 흡입관에 이르는 공기흐름을 분배하는 기능을 갖는 분배기가 설치되어 있다. 채널은 고리모양의 슬릿(slit)으로 통하는 원반형태의 노즐을 형성하기 위해 방사상으로 고르게 분포되며, 그 채널의 배출구는 압출다이 근처에 위치한다. 이에 따라 박층상의 원반상 공기류(laminar discoidal air jet)는 내부에서 외부로 향하며, 새로운 필라멘트를 빠르고 균일하게 냉각시킬 수 있도록 형성된다.
종래의 압출헤드와 비교하여, 다이의 독특한 배열은 본 발명의 구성요소를 충족시키기 위하여 훨씬 고밀도의 홀을 취하며, 또한 새로운 필라멘트의 효율적이고 균일한 냉각계를 제공하는 이점을 갖는다. 제조될 한 필라멘트의 직경에 의존하는 압출다이내의 홀들은 일반적으로 원형이고, 그 직경범위는 0.3~1.5mm사이이다.
압출과정의 또 다른 변수는 인발비율로서, 이는 실의 권취율과 다이홀들로부터의 배출율사이의 비이다. 인발비율은 일반적으로 용융상태에서 높은 인발능력을 지닌 TFE 열가소성 중합체들에 대해 높은 표본값으로 설정된다. 그 값은 일반적으로 50에서 250, 바람직하게는 50에서 150사이에 구성된다.
본 발명에 의한 다중필라멘트사와 그에 따른 섬유의 제조과정은 기본적으로 다음과 같이 배열된 방적플랜드(spinning plant)에 의해 용이하게 수행된다.
- 임의로 기어펌프가 설치된 압출기;
- 상기된 냉각계를 구비한 헤드 및 다이;
- 방적종료시스템을 임의로 갖춘 제 1고데 캔 세트;
- 가열오븐, 바람직하게는 공기가열오븐;
- 바람직한 인발비율을 얻기 위한 제 2고데 캔 세트.
다이의 높은 홀밀도는 차후의 인발속도와 일치하는 방적속도를 유지되므로, 상기 두 과정은 동시에 시간과 공간을 상당히 줄일 수 있다. 예를 들면, 상기된 것과 같은 플랜트배열은 이태리, 부스토 아르시지오 소재의 메카니체 모던 에스 피 에이(Meccaniche Modern S.p.A)사에 의해 제조 및 판매되었다.
TFE에 의한 열가소성 중합체는 일반적으로 종래 중합체를 용융처리하기 위해 사용된 표준질소화구조강철을 부식시키므로, 상기와 같은 단순한 플랜트배열은 내식성설비에 따른 비용절감의 이점이 있다.
본 발명의 과정에서 이용되는 TFE 열가소성 중합체들은 다음 (a)와 (b)에서 선택된다.
(a) 알킬기는 1개 내지 4개의 탄소원자를 가지고, 적어도 하나의 퍼플루오로알킬비닐에테르를 포함하며, 퍼플루오로알킬비닐에테르가 1 내지 5몰%의 양으로 존재하는 TFE중합체들;
(b) 3개 내지 8개의 탄소원자를 구비하는 적어도 하나의 퍼플루오로올레핀을 포함하고, 퍼플루오로올레핀이 2 내지 20몰%의 양으로 존재하는 TFE중합체들.
분류 (a)에서, TFE/퍼플루오로프로필비닐에테르 공중합체(PFA), TFE/퍼플루오로메틸비닐에테르 공중합체(MFA)와 TFE/퍼플루오로메틸비닐에테르/퍼플루오로프로필비닐에테르 삼중합체들이 특히 선호된다.
분류 (b)에서, TFE와 공중합하는 특정 퍼플루오로올레핀은 헥사플루오로프로펜, 퍼플루오로부텐, 퍼플루오로이소부텐, 퍼플루오로옥텐 등이고, TFE/헥사플루오로프로펜 공중합체(FEP)들이 특히 선호된다.
본 발명에 의해 분류 (b)에 속하는 중합체들도 사용가능하며, 이에 플루오로가 진전된 소량의 코모노머(comonomer)가 첨가된다. 혹은 수소 및/나 클로로 원자도 포함하고, 미국특허 4,675,380의 예에서 기술된대로 비닐에테르구조를 갖는다. 첨가된 코모노머의 양은 일반적으로 몰당 5%미만이고, 어쨌든 생성물질은 탄성중합체가 아닌 열가소성의 특성을 지닌다.
본 발명의 목적인 TFE에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사는 매우 큰 분자량과 그에 따른 용융상태에서의 높은 점성도로 인해 복잡하고 비싼 방적과정을 통해 제조된 PTFE사에 효과적인 대안을 제공한다.
본 발명은 다음 예시들에 의해 더 분명히 기술되는데, 이는 설명목적을 위한 것이므로 발명자체의 범위의 제한으로 해석해서는 안된다.
[실시예 1]
실의 압축을 위해 사용된 플랜트는 다음의 필수적인 부분들로 구성된다.
45mm의 스크류직경을 가지며 길이/직경비가 30인 압출기;
회전당 20ml의 공칭부피로 용융된 중합체들을 정량송출하기 위한 기어펌프;
미국특허4,259,048의 설명에 따라 만들어지고, 0.5mm의 공칭직경을 갖는 링(밀도: 32홀/㎠)을 형성하도록 배열된 3,000개의 홀을 갖는 압출다이;
5개의 롤러로 형성되고 그 권취율이 0 내지 200m/min사이에서 조절가능한 인발가공단.
시험을 위해 하이플론(hyflon®) PFA460인 시판제품이 이용되었다. 그것은 퍼플루오로프로필비닐에테르(몰당 1.5%)의 TFE 공중합체로 ASTM D3307표준에 의해 측정된 16.3g/10'의 MFI와 308℃의 용융온도를 갖는다.
압출기배럴과 기어펌프를 갖는 연결플렌지는 세가지 다른 온도조절단들에 의해 가열된다. 그것은 각각 다른 온도조절단으로 가열된 펌프케이싱과 다이에 맞도록 유사하게 이루어진다. 온도프로필이 대략 400℃의 온도에서 용융된 중합체의 온도를 측정하기 위해 설치된다.
기어펌프를 조절하여 설정한 중합체의 유량(flow rate)은 12.6kg/hour이다. 펌프공급상수를 유지하기 위해 압출기스크류의 회전수는 40rpm으로 조절된다.
다이냉각계는 미국특허 4,259,048의 설명에 따라 3m/sec의 속력을 갖고 내부에서 외부로 방사상으로 진행하는 박층상의 공기류(laminar air flow)의 사용에 의해 제공된다. 공기류출구는 필라멘트출구로부터 대략 1cm의 거리에 위치한다.
인발롤러군은, 대력 75의 인발비율을 갖도록 대략 18m/min의 권취속도를 갖도록 조절되었다.
그런 조건에서, 각 홀의 벽면 전단율기울기는 압출되는 물체상의 표면 결함이 시작되는 대표적인 한계보다 적은 값인 64sec-1의 주변에서 유지된다.
그런 방식으로 얻어질 실(yarn)은 ASTM 1708표준에 따른 기계적특성을 나타낸다. 그 결과는 표 2에 나타내었으며, 표 2에서 그 결과들은 ASTM D3307표준에 따라 동일 공중합체의 압축성형에 의해 만들어진 표본에 의해 얻어진 데이터(괄호안)와 비교된다.
[표 2]
표 2에서(*)는 ASTM 1708방법이고(**)는 ASTM D2102-87방법이다.
그 실험은 인발속도가 50mm/min이고 클램프들간의 초기거리가 50mm인 조건하에서 수행되었다. 모듈러스값들은 20%의 변형량에서 측정된 응력에 근거하여 계산되었다.
실의 공칭직경(nominal diameter)은, 묶음에서 임의로 선택된 5개의 필라멘트사를 x500배율의 현미경으로 측정된 것으로, 48㎛가 되었다.
다음에는, 다중필라멘트사는 1:2.2의 인발비율로 200℃에서 인발가공되었다. 그렇게 얻어진 섬유는, 32~35㎛의 직경을 갖는 것으로(ASTM 1708표준에 따라 23℃에서 측정됨), 2000MPa의 모듈러스값과 180MPa의 최대인장 강도를 보여준다.
[실시예 2]
예 1에서 설명된 것과 동일한 압출가공장치는 ASTM D2116표준에 따라 측정된 7g/10'의 MFI와 263℃의 용융온도를 가지며 헥사플로로프로펜(몰당 6.9%)을 갖는 TFE공중합체인 테플론(Teflon) FEP100형태의 실을 방적하기 위해 사용되었다. 제조조건은 12m/min의 권취속도가 사용되고 압출기의 온도프로필이 대략 380℃의 온도에서 용융된 중합체를 측정하기 위해 설정되었다는 사실을 제외하면 실시예 1의 조건과 동일하다.
62~69㎛의 공칭직경을 갖는 다중필라멘트사가 얻어졌다. 그 기계적특성들은 표 3에서 ASTM D2116표준에 따라 동일한 공중합체의 압축성형에 의해 만들어진 표본으로부터 얻어진(괄호안)데이타들과 비교되는 형태로 표시되었다.
[표 3]
표 3에서(*)는 ASTM 1708방법을(**)는 ASTM D2102-87방법을 각각 나타낸다.
다음의 과정으로, 다중필라멘트사는 1:1.5의 인발비율을 가지고 200℃에서 인발가공되었다. 그렇게 얻어진 섬유는, 55~65㎛의 직경을 가지며 (ASTM 1708표준에 따라 23℃에서 측정됨), 1600MPa의 모듈러스와 100MPa의 최대인장강도를 보여준다.
[실시예 3]
실시예 1에서 설명된 것과 동일한 압출장치가 퍼플루오로메틸비닐에테르(몰당 3.5%)와 퍼플루오로프로필비닐에테르(몰당 0.4%)을 가지고 ASTM D3308표준에 따라 측정된 13.4g/10'의 MFI와 288℃의 용융온도를 갖는 TFE삼중합체인 하이플론(Hyflon) MFA 640 형태의 실을 제조하기 위해 사용되었다. 제조조건들은 권취속도가 12m/min인 것을 제외하면 실시예 1의 경우와 동일하다.
공칭직경이 59~65㎛의 다중필라멘트사가 얻어졌다. 그 기계적특성들을 표 4에 나타내며, 여기에서 ASTM D3307표준에 따라 동일한 삼중합체의 압축성형에 의해 만들어진 표본에 대한(괄호안) 데이터와 비교된다.
표 4에서(*)는 ASTM 1708방법이고(**)는 ASTM D2102-87방법을 나타낸다. 다음의 과정으로, 다중필라멘트사는 1:2.2의 인발비율을 가지며 200℃에서 인발가공되었다. 그렇게하여 얻어진 섬유는 42~49㎛의 직경을 가지며 (ASTM 1708표준에 따라 23℃에서 측정됨), 2060MPa의 모듈러스와 153MPa의 최대인장강도를 보여준다.
[표 4]
Claims (13)
- 테트라플루오로에틸렌(TFE)에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사에 있어서,10 내지 150㎛ 사이의 직경을 가지며, 200℃에서 ASTM D3307 또는 ASTM D2116 표준에 따라 압축성형에 의해 만들어진 동일한 중합체의 표본에 대하여 적어도 2배의 최대인장강도 및 200℃에서 10%미만의 최대수축율을 갖는 다수개의 필라멘트들로 구성되며,홀밀도가 10 내지 300홀/㎤ 사이이고, 홀 직경은 0.3 내지 1.5mm 사이이고, 다이의 홀직경의 15배 미만인 다이로부터의 배출구 거리에서 중합체응고를 얻기 위한 냉각계를 구비하는 압출다이를 통해 용융상태에서, 50 내지 250의 인발비로 상기 폴리머의 압출로 실을 인발하여 얻을 수 있는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사.
- 제 1항에 있어서, 상기 필라멘트들은 20에서 80㎛사이의 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, TFE에 의한 열가소성 중합체는 18g/10'보다 적은 용융물유동지수(MFI)를 갖는 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사.
- 제 3항에 있어서, TFE에 의한 열가소성 중합체는 6에서 18g/10'사이의 용융물유동지수(MFI)를 갖는 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사.
- 제 1항, 제 2항에 또는 제 4항중의 어느 한 항에 있어서, 중합체는 다음의 (a) 및 (b) 중 어느 하나가 선택되며,상기 (a)는 1개 내지 4개의 탄소원자를 갖는 알킬을 구비하는 적어도 하나의 퍼플루오로알킬비닐에테르를 포함하고, 퍼플루오로알킬비닐에테르가 1 내지 5몰%의 양으로 존재하는 TFE의 중합체들이 ;상기 (b)는 3개 내지 8개의 탄소원자를 구비하는 적어도 하나의 퍼플루오로올레핀을 포함하고, 퍼플루오로올레핀이 2 내지 20몰%의 양으로 존재하는 TFE중합체들인 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사.
- 제 1항 또는 제 2항에 따른 다중필라멘트사로부터 획득한 섬유(fiber).
- 제 6항에 있어서, 상기 섬유는 융점이하의 온도에서 실(yarn)을 인발가공하여 얻는 것을 특징으로 하는 섬유.
- 중합체는, 홀밀도가 10 내지 300홀/㎤ 사이이고, 다이의 홀직경의 15배 미만인 다이로부터의 배출구 거리에서 중합체응고를 얻기 위한 냉각계를 구비하는 압출다이를 통해 용융상태에서 압출되는 제 1항 내지 제 5항중의 어느 한 항에 따른 테트라플루오로에틸렌에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사의 제조공정.
- 제 8항에 있어서, 상기 압출다이는 10 내지 150홀/㎠ 의 홀밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사의 제조공정.
- 제 8항 또는 제 9항에 있어서, 압출다이의 홀들은 0.3 내지 1.5mm 사이의 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사의 제조공정.
- 제 8항 또는 제 9항에 있어서, 인발비율은 50 내지 250사이의 값인 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사의 제조공정.
- 제 11항에 있어서, 상기 인발비율은 50 내지 150사이의 값인 것을 특징으로 하는 열가소성 중합체의 다중필라멘트사의 제조공정.
- 10 내지 150㎛사이의 직경을 갖는 다수의 필라멘트들로 구성되고, 제 8항 내지 제 12항중의 어느 한 항에 따른 공정에 의해 획득되는 테트라플루오로에틸렌에 의한 열가소성 중합체의 다중필라멘트사.
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