JPS61243044A - パラジウム基金属間触媒系を使う１段階エステル化法 - Google Patents
パラジウム基金属間触媒系を使う１段階エステル化法Info
- Publication number
- JPS61243044A JPS61243044A JP61085824A JP8582486A JPS61243044A JP S61243044 A JPS61243044 A JP S61243044A JP 61085824 A JP61085824 A JP 61085824A JP 8582486 A JP8582486 A JP 8582486A JP S61243044 A JPS61243044 A JP S61243044A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aldehyde
- alcohol
- catalyst
- esterification method
- aldehydes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
種々の触媒系と共に２段階のものを含め、多くの異なる
方法がたとえばメタクロレインのようなアルデヒドをア
ルコールでエステル化するために従来利用されてきた。
方法がたとえばメタクロレインのようなアルデヒドをア
ルコールでエステル化するために従来利用されてきた。
本発明はアルデヒドとアルコールを直接１段階で相当す
るエステルに変換するためのエステル化法に関し、この
方法は酸素の存在でパラジウム基金属間触媒により行な
われる。
るエステルに変換するためのエステル化法に関し、この
方法は酸素の存在でパラジウム基金属間触媒により行な
われる。
米国特許第４．１０７．２０４号はパラジウム触媒およ
び酢酸の存在でプロピレンをアクリル酸に酸化する３段
階法を提供している。使用触媒は担持パラジウム−銅ま
たはパラジウム−銀２金属化合物である。
び酢酸の存在でプロピレンをアクリル酸に酸化する３段
階法を提供している。使用触媒は担持パラジウム−銅ま
たはパラジウム−銀２金属化合物である。
、記録の譲受人が所有している英国特許第１．４３３．
１６８号はモリブデン、バナジウム、タングステンから
なる既知の触媒上で不飽和アルデヒドからアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルの１段階製造法に関
する。この発゛明の特徴は少なくとも若干のアルデヒド
と共に存在するように、酸化反応に直接アルコールを添
加することである。
１６８号はモリブデン、バナジウム、タングステンから
なる既知の触媒上で不飽和アルデヒドからアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルの１段階製造法に関
する。この発゛明の特徴は少なくとも若干のアルデヒド
と共に存在するように、酸化反応に直接アルコールを添
加することである。
英国特許第２．０５）．０５６号はパラジウムおよびビ
スマスおよび所望によりアルカリ金属またはアルカリ土
類金属または他の金属からなる触媒の存在でアルデヒド
とアルコールを反応させることによるカルボン酸エステ
ルの製造法を明らかにしている。２成分が互に相互作用
するように、ビスマスを金属状態でまたはビスマス化合
物として存在させながら、可溶性パラジウム塩をパラジ
ウム金属に化学還元することによりこの触媒をつくる。
スマスおよび所望によりアルカリ金属またはアルカリ土
類金属または他の金属からなる触媒の存在でアルデヒド
とアルコールを反応させることによるカルボン酸エステ
ルの製造法を明らかにしている。２成分が互に相互作用
するように、ビスマスを金属状態でまたはビスマス化合
物として存在させながら、可溶性パラジウム塩をパラジ
ウム金属に化学還元することによりこの触媒をつくる。
上記方法は本発明の方法に関連はあるが、当業者を特殊
なパラジウム基触媒を使いその実施により著しい利点が
得られる本発明の方法に導び（ことはない。
なパラジウム基触媒を使いその実施により著しい利点が
得られる本発明の方法に導び（ことはない。
本発明はアルデヒドとアルコールとを酸素の存在で次の
実験式 ％式％ のパラジウム基触媒と接触させて結合させる工程からな
るアルデヒドおよびアルコールの１段階エステル化に関
する。ただし、ＥはＩＡ、ｆｆＡ。
実験式 ％式％ のパラジウム基触媒と接触させて結合させる工程からな
るアルデヒドおよびアルコールの１段階エステル化に関
する。ただし、ＥはＩＡ、ｆｆＡ。
ｒＶＡ、ＩＢ、■Ｂ１または■族金属からなる群からの
１種またはそれ以上の金属、Ａｓ、またはｓｂであり、
ａ、ｄ、ｅは約Ｏ〜３であり、ただし少なくともｄまた
はｅは０ではない。これらの触媒は無担持でまたは担持
で使用できる。操作温度は約２０〜約２００℃の範囲で
あることができ、好ましい範囲は３５〜８０℃である。
１種またはそれ以上の金属、Ａｓ、またはｓｂであり、
ａ、ｄ、ｅは約Ｏ〜３であり、ただし少なくともｄまた
はｅは０ではない。これらの触媒は無担持でまたは担持
で使用できる。操作温度は約２０〜約２００℃の範囲で
あることができ、好ましい範囲は３５〜８０℃である。
酸素圧は減圧がら約２０気圧の範囲であることができ、
好ましい範囲は１〜１０気圧である。アルコール対アル
デヒド比は約１対１〜５０対ｌの範囲であることができ
、好ましい範囲は２対１〜２０対１である。
好ましい範囲は１〜１０気圧である。アルコール対アル
デヒド比は約１対１〜５０対ｌの範囲であることができ
、好ましい範囲は２対１〜２０対１である。
本発明の実施においては、アクロレイン、ブチル−アル
デヒド、またはメタクロレインのようなアルデヒドを、
酸素の存在で本発明の実施において利用されるパラジウ
ム基金属間触媒系により、メタノールまたはエタノール
のようなアルコールで相当するエステルに変換する。末
法は温和な条件でエステルを生成し、著しいパス当り転
化率％が達成される１段階法である。
デヒド、またはメタクロレインのようなアルデヒドを、
酸素の存在で本発明の実施において利用されるパラジウ
ム基金属間触媒系により、メタノールまたはエタノール
のようなアルコールで相当するエステルに変換する。末
法は温和な条件でエステルを生成し、著しいパス当り転
化率％が達成される１段階法である。
使用できる他のアルデヒドは１〜１２個の好ましくは１
〜６個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルデヒドおよび
芳香原種を含む３〜１２個の炭素原子の不飽和アルデヒ
ドを含む。同様に、アルコールに関しては、１〜８個の
好ましくは１〜３個の炭素原子を有する脂肪族アルコー
ル゛、およびジオール、不飽和アルコール、芳香族アル
コールを使用できる。
〜６個の炭素原子を有する飽和脂肪族アルデヒドおよび
芳香原種を含む３〜１２個の炭素原子の不飽和アルデヒ
ドを含む。同様に、アルコールに関しては、１〜８個の
好ましくは１〜３個の炭素原子を有する脂肪族アルコー
ル゛、およびジオール、不飽和アルコール、芳香族アル
コールを使用できる。
メタクロレインのほかに、飽和脂肪族アルデヒド、また
はアクロレイン、クロトンアルデヒドなどを含むα、β
−不飽和脂肪族アルデヒドを使用できる。最後に、ベン
ズアルデヒドのような芳香族アルデヒドも使用できる。
はアクロレイン、クロトンアルデヒドなどを含むα、β
−不飽和脂肪族アルデヒドを使用できる。最後に、ベン
ズアルデヒドのような芳香族アルデヒドも使用できる。
メチルアルコール以外のアルコール、たとえばエチルア
ルコール、プロピルアルコール、エチレングリコール、
アリルアルコール、ベンジルアルコールなどモ本エステ
ル１ヒ法で著しく有効に使用できる。
ルコール、プロピルアルコール、エチレングリコール、
アリルアルコール、ベンジルアルコールなどモ本エステ
ル１ヒ法で著しく有効に使用できる。
下記で例示するように、触媒と反応物のアルコールおよ
びアルデヒドとを一諸にし、所定の時間混合することに
より、変換反応を閉じた反応容器内で実施できる。一方
、当業者はわかるように、固定床または流動床反応器で
約２０〜約２００℃の温度で約０．２〜約１０気圧の圧
力で反応を実施もできる。触媒は無担持でまたは担体に
担持して使用でき、適当な担体物質はシリカ、アルミナ
、リン酸ホウ素、チタニア、ジルコニアなど、好ましく
はアランダム、およびその混合物を含む。アランダムは
融解アルミナ耐火材料に対するノルトン社の登録商標で
ある。触媒は被覆、タブレット、ペレット、押出、球状
のような通常の固定床形、または微小球状のような流動
床形、または当該技術で既知の他の形のどれをとること
もできる。触媒の存在は速度と１回パス当りの転化率％
を増す。
びアルデヒドとを一諸にし、所定の時間混合することに
より、変換反応を閉じた反応容器内で実施できる。一方
、当業者はわかるように、固定床または流動床反応器で
約２０〜約２００℃の温度で約０．２〜約１０気圧の圧
力で反応を実施もできる。触媒は無担持でまたは担体に
担持して使用でき、適当な担体物質はシリカ、アルミナ
、リン酸ホウ素、チタニア、ジルコニアなど、好ましく
はアランダム、およびその混合物を含む。アランダムは
融解アルミナ耐火材料に対するノルトン社の登録商標で
ある。触媒は被覆、タブレット、ペレット、押出、球状
のような通常の固定床形、または微小球状のような流動
床形、または当該技術で既知の他の形のどれをとること
もできる。触媒の存在は速度と１回パス当りの転化率％
を増す。
、触媒の調製は本発明の特徴ではな（、本発明者の、係
属中の出願第７２４．５３５号に詳しく記載されており
、その主題をここで引用文献にする。それにもかかわら
ず、便宜上、本発明のエステル化法で使う触媒の組成は
前に定めた。特に、上記触媒実験式において、所望によ
る助触媒元素は好ましくはＴｅおよびＺｎであり、Ｅ群
のうちでは好ましくはＡ ｊ！ 、、 Ｐｂ、 Ｓｎ、
Ｓｂ、 Ａｓ、 Ｃｕ、、 Ａｇ、、 Ａｕ、 Ｆｅ
である。
属中の出願第７２４．５３５号に詳しく記載されており
、その主題をここで引用文献にする。それにもかかわら
ず、便宜上、本発明のエステル化法で使う触媒の組成は
前に定めた。特に、上記触媒実験式において、所望によ
る助触媒元素は好ましくはＴｅおよびＺｎであり、Ｅ群
のうちでは好ましくはＡ ｊ！ 、、 Ｐｂ、 Ｓｎ、
Ｓｂ、 Ａｓ、 Ｃｕ、、 Ａｇ、、 Ａｕ、 Ｆｅ
である。
ここで明らかにした触媒系の有効性およびメタクロレイ
ンのようなアルデヒドのアルコールによるエステル化へ
のその使用は、次のようにバス当り収率％を測定するこ
とにより決定し、計算した。
ンのようなアルデヒドのアルコールによるエステル化へ
のその使用は、次のようにバス当り収率％を測定するこ
とにより決定し、計算した。
本発明の実施で利用されるエステル化単作は著しい集合
的利点をもつ。取扱容易で生成エステルから回収される
固体触媒系を利用する。本性は温度、圧力、反応時間の
温和な条件下で有効である。
的利点をもつ。取扱容易で生成エステルから回収される
固体触媒系を利用する。本性は温度、圧力、反応時間の
温和な条件下で有効である。
直接１段階操作でバス当り良好な転化率％も達成できる
。
。
本発明のエステル化法の実施で利用できるパラジウム基
触媒は次のようにして調製できた。
触媒は次のようにして調製できた。
塩化パラジウム（０，８８６ｇ）を３００ｃｃのビーカ
ーに入れ、５０ｃｃの希Ｃ１（３，０ｃｃ）を加えた。
ーに入れ、５０ｃｃの希Ｃ１（３，０ｃｃ）を加えた。
懸濁液を６０℃に３０分加熱後、全塩化パラジウムは溶
解した。Ｈ２Ｏ５ｃｃ中の硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯｘ）ｚ
−６ＨｚＯ） （０，３７３ｇ）をパラジウム溶液に
加えた。ついでＴｅＯ□（０，１９９ｇ）を加え、混合
物を１５分かきまぜた。この時間後、ホルマリン１０ｃ
ｃを溶液に加えた。希ＫＯＩ＋溶液を添加し、ｐＨを７
．５に調節した。黒色沈殿が生成した。濾過前に混合物
を１時間かくはんした。沈殿を水１１で洗い、１１０〜
１２０℃の炉で一夜乾燥した。
解した。Ｈ２Ｏ５ｃｃ中の硝酸亜鉛（Ｚｎ（ＮＯｘ）ｚ
−６ＨｚＯ） （０，３７３ｇ）をパラジウム溶液に
加えた。ついでＴｅＯ□（０，１９９ｇ）を加え、混合
物を１５分かきまぜた。この時間後、ホルマリン１０ｃ
ｃを溶液に加えた。希ＫＯＩ＋溶液を添加し、ｐＨを７
．５に調節した。黒色沈殿が生成した。濾過前に混合物
を１時間かくはんした。沈殿を水１１で洗い、１１０〜
１２０℃の炉で一夜乾燥した。
実施例２〜８のように適当な金属塩を使うことにより、
同一方式で他の選んだ触媒を調製できる。
同一方式で他の選んだ触媒を調製できる。
これはきまった達識内で行なえる。一方、他の触媒調製
法も使用できる。
法も使用できる。
大旌炎上
次の触媒組成ＰｄＴｅｏ、 ｔｓＺｎｏ、 ２５の触媒
０．１５ ｇを磁気か（はん機を含む２０ｃｃのガラス
びんに入れ、ついでガラスびんを密閉した。ガラスびん
を酸素で１５分フラッシュし、メタノール２ｇとメタク
ロレイン０．２ｇをガラスびんに導入した。混合物を室
温で約１６時間かきまぜ、ついで分析した。
０．１５ ｇを磁気か（はん機を含む２０ｃｃのガラス
びんに入れ、ついでガラスびんを密閉した。ガラスびん
を酸素で１５分フラッシュし、メタノール２ｇとメタク
ロレイン０．２ｇをガラスびんに導入した。混合物を室
温で約１６時間かきまぜ、ついで分析した。
メタクリル酸メチルへのバス当り転化率は５０．５％で
あった。
あった。
実」１例２〜８
メタノールによるメタクロレインのエステル化に対し、
実施例１で述べたものと同一方式で他のパラジウム合金
を使った。これらは第１表に報告した実施例２〜８を含
む。生成物の分析はフレームイオン化検出器と５Ｐ１２
００カラムを備えたヘラレット−パラカードモデル５Ｉ
ＩＯＡガスクロマトグラフで行なった。
実施例１で述べたものと同一方式で他のパラジウム合金
を使った。これらは第１表に報告した実施例２〜８を含
む。生成物の分析はフレームイオン化検出器と５Ｐ１２
００カラムを備えたヘラレット−パラカードモデル５Ｉ
ＩＯＡガスクロマトグラフで行なった。
次１劃１［Σ１２
実施例９〜１２の触媒は異なる方法で、すなわち金属交
換（実施例９および１１）、およびＣＨ，０／ＫＯＨに
よる還元（実施例１０および１２）によりつくった。両
方法は本発明のエステル化法に使う触媒を得るのに応用
でき、本発明者の上記係属中の出願筒７２４．５３５号
に詳しく記載されており、その主題をここで引用文献に
する。これらの４種のパラジウム合金も実施例１で述べ
たものと実質上同一方式で使用した。一つの違いは実施
例１１および１２の反応温度が室温ではなく５０℃であ
ったことである。
換（実施例９および１１）、およびＣＨ，０／ＫＯＨに
よる還元（実施例１０および１２）によりつくった。両
方法は本発明のエステル化法に使う触媒を得るのに応用
でき、本発明者の上記係属中の出願筒７２４．５３５号
に詳しく記載されており、その主題をここで引用文献に
する。これらの４種のパラジウム合金も実施例１で述べ
たものと実質上同一方式で使用した。一つの違いは実施
例１１および１２の反応温度が室温ではなく５０℃であ
ったことである。
実［
対照として、単独触媒としてパラジウム金属を使い実施
例１の好ましい方式をくり返した。
例１の好ましい方式をくり返した。
第−上一人
パラジウム基触媒によるメタクロレインのエステル化
２ Ｐｄ＋、 ｏＰｂｃ＋、 ｚｓＴｅｏ、 ｚｓ
３１．３３ Ｐｄ＋、ｏＴｅ０．２５Ｓｂ
０．２５ ４．２４ Ｐｄ、、 ｏＺｎｏ
、 ｚ５Ｐｔｌｏ、 ２５ １９．４・５ Ｐ
ｄ＋、 ｏＺｎｏ、 ２ｓ ４．２゛６
Ｐｄ＋、 ｏＴｅｏ、 ｚｓ ３
＋６７ Ｐｄ＋、 ｏＺｎ０．２５ｓｂｏ、 ｚｓ
１．０８ Ｐｄ１．。Ｐｂｏ、 ｔｓ
Ｏ９Ｐｄ＋Ｚｎ＋
３８．２１″ＯＰｄ＋Ｚｎ＋ ２９
．７１１ Ｐｄ＋Ｚｎｔ ５）
．９１２ Ｐｄ、Ｚｎｚ
４．１０１３ Ｐｄ
５．６第１表に示した結果から、パラジ
ウム、テルル、亜鉛を含む触媒またはパラジウム、テル
ル、鉛を含む触媒（実施例１．２）は著しく良好な性能
であったことがわかる。パラジウムとテルル、パラジウ
ムと亜鉛または鉛の触媒（実施例５〜８）は一般に有効
ではなかったが、亜鉛と鉛を有するパラジウムはかなり
良い性能であった。実際に、異なる調製法の結果一層多
量の亜鉛が存在している実施例９〜１２のパス当り転化
率を考慮することにより決定できるように、実施例５〜
８の触媒は十分量以下の助触媒金属を含んでいた。恐ら
く、実施例６および８で試みた組成物の代りに、一層最
適のパラジウム／テルルまたはパラジウム／鉛組成物も
使用できる。実施例１３の比較対照はバラシ゛ウム金属
単独を使った。
３１．３３ Ｐｄ＋、ｏＴｅ０．２５Ｓｂ
０．２５ ４．２４ Ｐｄ、、 ｏＺｎｏ
、 ｚ５Ｐｔｌｏ、 ２５ １９．４・５ Ｐ
ｄ＋、 ｏＺｎｏ、 ２ｓ ４．２゛６
Ｐｄ＋、 ｏＴｅｏ、 ｚｓ ３
＋６７ Ｐｄ＋、 ｏＺｎ０．２５ｓｂｏ、 ｚｓ
１．０８ Ｐｄ１．。Ｐｂｏ、 ｔｓ
Ｏ９Ｐｄ＋Ｚｎ＋
３８．２１″ＯＰｄ＋Ｚｎ＋ ２９
．７１１ Ｐｄ＋Ｚｎｔ ５）
．９１２ Ｐｄ、Ｚｎｚ
４．１０１３ Ｐｄ
５．６第１表に示した結果から、パラジ
ウム、テルル、亜鉛を含む触媒またはパラジウム、テル
ル、鉛を含む触媒（実施例１．２）は著しく良好な性能
であったことがわかる。パラジウムとテルル、パラジウ
ムと亜鉛または鉛の触媒（実施例５〜８）は一般に有効
ではなかったが、亜鉛と鉛を有するパラジウムはかなり
良い性能であった。実際に、異なる調製法の結果一層多
量の亜鉛が存在している実施例９〜１２のパス当り転化
率を考慮することにより決定できるように、実施例５〜
８の触媒は十分量以下の助触媒金属を含んでいた。恐ら
く、実施例６および８で試みた組成物の代りに、一層最
適のパラジウム／テルルまたはパラジウム／鉛組成物も
使用できる。実施例１３の比較対照はバラシ゛ウム金属
単独を使った。
特別の触媒組成が特定のエステル化反応に最も適してい
ることはできないが、本発明の実施に高度に有用な触媒
を形成する助触媒金属の組合せと割合が存在することを
認識すべきである。このような決定は余計な実験に頼る
ことなく当業者が容易に行なうことができる。
ることはできないが、本発明の実施に高度に有用な触媒
を形成する助触媒金属の組合せと割合が存在することを
認識すべきである。このような決定は余計な実験に頼る
ことなく当業者が容易に行なうことができる。
パラジウム基触媒をここに述べた本発明の方法に従い使
ったとき得られたメタクリル酸メチルの収率に基づき、
１段階エステル化が可能であることが明らかである。こ
こで明らかにしたエステル化法は一般に上記で述べたよ
うに１種またはそれ以上の助触媒を含むパラジウム触媒
に応用できることを理解すべきである。１種の助触媒が
存在する限り、追加の元素または化合物の存在または不
在はここに述べた方法に影響を与えない。
ったとき得られたメタクリル酸メチルの収率に基づき、
１段階エステル化が可能であることが明らかである。こ
こで明らかにしたエステル化法は一般に上記で述べたよ
うに１種またはそれ以上の助触媒を含むパラジウム触媒
に応用できることを理解すべきである。１種の助触媒が
存在する限り、追加の元素または化合物の存在または不
在はここに述べた方法に影響を与えない。
本発明は助触媒金属対パラジウムのある比を有するパラ
ジウム基触媒で実施可能であり、また種々の助触媒およ
び温度を変えて実施可能であることが当業者には明らか
である。また広い種類の反応物、すなわちアルデ七ドお
よびアルコールで実施可能である。これらの可変因子の
すべては特許請求の本発明の範囲内であり、また代表的
なもので、あって実施可能なことを示す実施例によって
限定されないことを理解すべきである。さらに、特定の
反応物、助触媒、反応条件の選択はここに明らかにした
本発明の精神から離れることなく決定できることおよび
本発明の範囲は特許請求の範囲内に入る同等物および変
更を含むすべての変形を含むことが確信される。
ジウム基触媒で実施可能であり、また種々の助触媒およ
び温度を変えて実施可能であることが当業者には明らか
である。また広い種類の反応物、すなわちアルデ七ドお
よびアルコールで実施可能である。これらの可変因子の
すべては特許請求の本発明の範囲内であり、また代表的
なもので、あって実施可能なことを示す実施例によって
限定されないことを理解すべきである。さらに、特定の
反応物、助触媒、反応条件の選択はここに明らかにした
本発明の精神から離れることなく決定できることおよび
本発明の範囲は特許請求の範囲内に入る同等物および変
更を含むすべての変形を含むことが確信される。
Claims (11)
- （１）アルデヒドとアルコールとを酸素の存在で一般実
験式 ＰｄＴｅ＿ａＺｎ＿ｄＥ＿ｅ （ただし、Ｅは I Ａ、IIＡ、IVＡ、 I Ｂ、VIIＢ、ま
たはVIII族金属からなる群からの１種またはそれ以上の
金属、ＡｓまたはＳｂであり、ａ、ｄ、ｅは約０〜３で
あり、ただし少なくともｄまたはｅは０ではない）を有
する触媒と接触させて結合する工程からなることを特徴
とするアルデヒドとアルコールの１段階エステル化法。 - （２）アルデヒドが１〜１２個の炭素原子をもつ飽和ア
ルデヒドおよび芳香族アルデヒドを含め３〜１２個の炭
素原子をもつ不飽和アルデヒドからなる群から選ばれる
特許請求の範囲第（１）に記載のアルデヒドとアルコー
ルの１段階エステル化法。 - （３）アルコールが１〜８個の炭素原子をもつ脂肪族ア
ルコール、ジオール、不飽和アルコール、芳香族アルコ
ールからなる群から選ばれる特許請求の範囲第（２）に
記載のアルデヒドとアルコールの１段階エステル化法。 - （４）アルデヒドがアクロレインであり、アルコールが
メタノールである特許請求の範囲第（３）に記載のアル
デヒドとアルコールの１段階エステル化法。 - （５）アルデヒドがメタクロレインであり、アルコール
がメタノールである特許請求の範囲第（３）に記載のア
ルデヒドとアルコールの１段階エステル化法。 - （６）触媒がＰｄＴｅ＿０＿．＿２＿５Ｚｎ＿０＿．＿
２＿５である特許請求の範囲第（５）に記載のアルデヒ
ドとアルコールの１段階エステル化法。 - （７）触媒がＰｄＴｅ＿０＿．＿２＿５Ｐｂ＿０＿．＿
２＿５である特許請求の範囲第（５）に記載のアルデヒ
ドとアルコールの１段階エステル化法。 - （８）アルデヒドがメタクロレインであり、アルコール
がメタノールであり、触媒がＰｄＴｅ＿０＿．＿２＿５
Ｐｂ＿０＿．＿２＿５である特許請求の範囲第（３）に
記載のアルデヒドとアルコールの１段階エステル化法。 - （９）アルデヒドがアクロレインであり、アルコールが
メタノールであり、触媒がＰｄＴｅ＿０＿．＿２＿５Ｚ
ｎ＿０＿．＿２＿５である特許請求の範囲第（３）に記
載のアルデヒドとアルコールの１段階エステル化法。 - （１０）約２０〜２００℃の温度で、常圧以下から約２
０気圧の範囲の酸素圧でエステル化を行なう特許請求の
範囲第（１）に記載のアルデヒドとアルコールの１段階
エステル化法。 - （１１）約１対１〜５０対１の比でアルコールとアルデ
ヒドを組合せる特許請求の範囲第（１０）に記載のアル
デヒドとアルコールの１段階エステル化法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US72453385A | 1985-04-18 | 1985-04-18 | |
| US724533 | 1985-04-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243044A true JPS61243044A (ja) | 1986-10-29 |
Family
ID=24910798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61085824A Pending JPS61243044A (ja) | 1985-04-18 | 1986-04-14 | パラジウム基金属間触媒系を使う１段階エステル化法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0199530B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61243044A (ja) |
| AT (1) | ATE54133T1 (ja) |
| CA (1) | CA1278312C (ja) |
| DE (1) | DE3672245D1 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5892102A (en) * | 1996-02-09 | 1999-04-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyst used in production of carboxylic acid esters and process for producing these esters |
| JP2003093876A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | カルボン酸エステル合成用触媒及びカルボン酸エステルの製造方法 |
| CN1122569C (zh) * | 1997-08-07 | 2003-10-01 | 三菱丽阳株式会社 | 用于制造羧酸酯的催化剂和羧酸酯的制造方法 |
| JP2004161753A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Co | アルカン及び／またはアルケンからの不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの調製 |
| US7326806B2 (en) | 2001-06-04 | 2008-02-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for the preparation of carboxylic esters and method for producing carboxylic esters |
| US7696125B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-04-13 | Lee Chang Yung Chemical Industry Corporation | Catalyst and process for preparing carboxylic acid esters |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2070601B (en) * | 1980-03-05 | 1984-05-23 | Asahi Chemical Ind | Producing unsaturated carboxylic esters |
| DE3210708A1 (de) * | 1982-03-24 | 1983-10-06 | Basf Ag | Katalysator und seine verwendung zur herstellung von methylmethacrylat |
| DE3306907A1 (de) * | 1983-02-26 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator und seine verwendung zur herstellung von methylmethacrylat |
-
1986
- 1986-04-04 CA CA000505893A patent/CA1278312C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-14 JP JP61085824A patent/JPS61243044A/ja active Pending
- 1986-04-16 DE DE8686302818T patent/DE3672245D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-04-16 AT AT86302818T patent/ATE54133T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-16 EP EP86302818A patent/EP0199530B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5892102A (en) * | 1996-02-09 | 1999-04-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Catalyst used in production of carboxylic acid esters and process for producing these esters |
| CN1122569C (zh) * | 1997-08-07 | 2003-10-01 | 三菱丽阳株式会社 | 用于制造羧酸酯的催化剂和羧酸酯的制造方法 |
| US7326806B2 (en) | 2001-06-04 | 2008-02-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for the preparation of carboxylic esters and method for producing carboxylic esters |
| JP2003093876A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | カルボン酸エステル合成用触媒及びカルボン酸エステルの製造方法 |
| JP2004161753A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Co | アルカン及び／またはアルケンからの不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの調製 |
| US7696125B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-04-13 | Lee Chang Yung Chemical Industry Corporation | Catalyst and process for preparing carboxylic acid esters |
| US8053593B2 (en) | 2005-07-06 | 2011-11-08 | Lee Chang Yung Chemical Industry Corporation | Catalyst and process for preparing carboxylic acid esters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1278312C (en) | 1990-12-27 |
| DE3672245D1 (de) | 1990-08-02 |
| EP0199530A2 (en) | 1986-10-29 |
| EP0199530A3 (en) | 1987-09-09 |
| EP0199530B1 (en) | 1990-06-27 |
| ATE54133T1 (de) | 1990-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4398039A (en) | Hydrogenation of carboxylic acids | |
| US4443639A (en) | Hydrogenation of carboxylic acids | |
| Tsujino et al. | Oxidation of propylene glycol and lactic acid to pyruvic acid in aqueous phase catalyzed by lead-modified palladium-on-carbon and related systems | |
| US4249019A (en) | Process for producing carboxylic esters | |
| JPH09216850A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JPS6045938B2 (ja) | シュウ酸ジエステルの水素添加触媒の製造法 | |
| JPS61106528A (ja) | アルコ−ル及び／又はエステルの気相形成法 | |
| JPS6241585B2 (ja) | ||
| JPS61243044A (ja) | パラジウム基金属間触媒系を使う１段階エステル化法 | |
| US4225727A (en) | Process for the production of unsaturated esters | |
| US4877898A (en) | Process for one step esterification using an intermetallic palladium based catalyst system | |
| US4288558A (en) | Process for the manufacture of oxygen-containing carbon compounds from synthesis gas | |
| US4072727A (en) | Silver-cadmium-zinc alloy catalyst for hydrogenation of acrolein to allyl alcohol | |
| JPH0717895A (ja) | アジピン酸またはペンテン酸の製造方法 | |
| US4623635A (en) | Method for the preparation of high activity palladium based catalysts | |
| JPS6230180B2 (ja) | ||
| US4242525A (en) | Process for producing salts of pyruvic acid | |
| JP3285655B2 (ja) | タルトロン酸塩の製造方法 | |
| US4714695A (en) | Method for the preparation of high activity palladium based catalysts | |
| JPS5949214B2 (ja) | 不飽和カルボン酸またはそのエステルの製法 | |
| JPH0250892B2 (ja) | ||
| JPS582218B2 (ja) | フホウワアルデヒドオ サンニヘンカンヨウ カイリヨウシヨクバイ | |
| JP3103500B2 (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP3313993B2 (ja) | カルボン酸エステルの製造法 | |
| KR20000029450A (ko) | 카복실산에스테르의제조방법및촉매 |