JPS61237366A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
- Publication number
- JPS61237366A JPS61237366A JP60077656A JP7765685A JPS61237366A JP S61237366 A JPS61237366 A JP S61237366A JP 60077656 A JP60077656 A JP 60077656A JP 7765685 A JP7765685 A JP 7765685A JP S61237366 A JPS61237366 A JP S61237366A
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- JP
- Japan
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- particles
- mno2
- alkali metal
- aqueous electrolyte
- positive electrode
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、非水電解質二次電池、特にその正極の改良に
関する。
関する。
従来の技術
現在まで、Ｌｉ、Ｎａ等のアルカリ金属を負極活物質材
料として用い、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラ
ン、プロピレンカーボネート、ジメＬｉＢＦ４．ＬにＪ
！ 等を溶解した、いわゆる非水電解質を用いる二次電
池の開発が進められている。
料として用い、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラ
ン、プロピレンカーボネート、ジメＬｉＢＦ４．ＬにＪ
！ 等を溶解した、いわゆる非水電解質を用いる二次電
池の開発が進められている。
しかし、この種の二次電池はまだ実用化されていない。
その理由は、充放電回数の寿命が短く、また、充放電に
際しての充放電効率が低いためであり、この性能劣化の
原因は、主に正極及び負極活物質の充放電における化学
的又は物理的可逆性の低下である。
際しての充放電効率が低いためであり、この性能劣化の
原因は、主に正極及び負極活物質の充放電における化学
的又は物理的可逆性の低下である。
非水電解質二次電池の正極活物質については、これまで
、Ｔ ｉ 、 Ｖ 、 Ｃｒ 、Ｍｏ 等の層状構造も
しくはトンネル構造を有する酸化物及びカルコゲン化合
物が知られている。これらの構造を有する化合物では、
電池の充放電によりＬｉ＋等のアルカリ金属イオンが、
化合物の層もしくはトンネル内へ出入りする。このため
、化合物自体の結晶構造は単に膨張、収縮するのみで、
構造が著しく破壊されることがないので、二次電池用正
極活物質に適する。
、Ｔ ｉ 、 Ｖ 、 Ｃｒ 、Ｍｏ 等の層状構造も
しくはトンネル構造を有する酸化物及びカルコゲン化合
物が知られている。これらの構造を有する化合物では、
電池の充放電によりＬｉ＋等のアルカリ金属イオンが、
化合物の層もしくはトンネル内へ出入りする。このため
、化合物自体の結晶構造は単に膨張、収縮するのみで、
構造が著しく破壊されることがないので、二次電池用正
極活物質に適する。
ところで、Ｍ ｎ Ｏ２は高い電圧、大きい放電容量、
として、非水電解質−次電池に適用され、小型電子機器
用電源をはじめとし広く利用されて込る。
として、非水電解質−次電池に適用され、小型電子機器
用電源をはじめとし広く利用されて込る。
Ｍｎ Ｏ２は、ルチル型の結晶構造であシ、上述のトン
ネル構造を有する０電池の放電にともない・Ｌｉ”等の
アルカリ金属イオンがこのトンネル内に侵入、移動し、
いわゆる挿入反応が起きる。この放電過程では、Ｍｎ
Ｏ２の作品構造は膨張するが、結晶構造そのものの破壊
はない。したがって、放電過程でＭ ｎ ＯＲ内に侵入
したアルカリ金属イオンは、Ｍｎｏ２トンネル中を容易
に移動できる状態にある。
ネル構造を有する０電池の放電にともない・Ｌｉ”等の
アルカリ金属イオンがこのトンネル内に侵入、移動し、
いわゆる挿入反応が起きる。この放電過程では、Ｍｎ
Ｏ２の作品構造は膨張するが、結晶構造そのものの破壊
はない。したがって、放電過程でＭ ｎ ＯＲ内に侵入
したアルカリ金属イオンは、Ｍｎｏ２トンネル中を容易
に移動できる状態にある。
にもかかわらず、充電によシ、アルカリ金属イオンをＭ
ｎ ＯＲ内からとシ出すことが困難である。したがっ
て、Ｍ ｎ Ｏ２を二次電池に用いた場合、充放電サイ
クルによる充放電容量の劣化が著しく、寿命が短いため
、Ｍ ｎＯ２は二次電池用正極活物質には不向きである
と言われている。
ｎ ＯＲ内からとシ出すことが困難である。したがっ
て、Ｍ ｎ Ｏ２を二次電池に用いた場合、充放電サイ
クルによる充放電容量の劣化が著しく、寿命が短いため
、Ｍ ｎＯ２は二次電池用正極活物質には不向きである
と言われている。
従来よシ、Ｍｎ Ｏ２を正極活物質に用いる一次電池に
おいて、この種の電池の性能を向上させる手段としては
、Ｍｎ Ｏ２と他の各種酸化物等との混合物もしくは化
合物を正極活物質として用いる方法が提案されている。
おいて、この種の電池の性能を向上させる手段としては
、Ｍｎ Ｏ２と他の各種酸化物等との混合物もしくは化
合物を正極活物質として用いる方法が提案されている。
たとえば、ＭｎＯ２と■２Ｏ５との混合物（特開昭５４
６０４２２ ） 、ＭｎＯ２とＷＯ３もしくはＭｏ
Ｏｓとの化合物（同５５−−ｊ２６７５．同５６−５７
２６０）がある。
６０４２２ ） 、ＭｎＯ２とＷＯ３もしくはＭｏ
Ｏｓとの化合物（同５５−−ｊ２６７５．同５６−５７
２６０）がある。
発明が解決しようとする問題点
しかし、このような構成では、二次電池として充放電サ
イクルを試みても、充放電寿命を伸ばすことができなか
った。これは下記の理由による。
イクルを試みても、充放電寿命を伸ばすことができなか
った。これは下記の理由による。
つまシ、充放電サイクル劣化の原因を考察した結果、こ
れは主に、放電にともなうＭｎ ０２粒子自体の電子伝
導性の低下であシ、副原因として、充電の際のＭ ｎ
０２粒子の収縮によるＭ ｎ ０２粒子とカーボンブラ
ック等の導電剤粒子の分離による集電不良であることが
わかった。
れは主に、放電にともなうＭｎ ０２粒子自体の電子伝
導性の低下であシ、副原因として、充電の際のＭ ｎ
０２粒子の収縮によるＭ ｎ ０２粒子とカーボンブラ
ック等の導電剤粒子の分離による集電不良であることが
わかった。
■２ｏ６１Ｍｏｏ３．Ｗｏ３はそれ自体、絶縁体である
が、ＬＬ＋等のアルカリ金属イオンが侵入すると高電子
伝導性を有することが知られている。しかし、上記の引
用例はいずれもＭｎ ０２２粒子自の電子伝導性を高め
ることができない。っまシ、第１の引用例（％開昭５４
−６０４２２）では、庵ち粒子と７２Ｏ６粒子が接触し
ておらず、ＬＡ＋等かｖ２°６内に侵入し・７２Ｏ５粒
子が高電子伝導性を有したとしても、それは、カーボン
ブラック等の導電剤と同様に正極板内の集電性を高めて
いるにすぎない。充電によシ、Ｍｎ Ｏ２よシ、Ｉ、ｉ
＋等のアルカリ金属イオンが放出され、Ｍｎ ０２粒子
が収縮すると・Ｍｎ ０２粒子と７２Ｏ６粒子（同様に
カーボンブラック等の導電剤粒子も）が分離し、集電効
果が減少する。他の引用例では、ＷＯ３もしくはＭ ｏ
Ｏ３がＭｎ Ｏ２複数酸化物を形成しておシ、もとの
ＷＯ３もしくはＭ ｏ Ｏｓ の構造を有していない
ため、Ｌｉ＋等のアルカリ金属イオンが侵入してきても
、高い電子伝導性は発揮しえない。したがって、充放電
サイクルの寿命を伸ばすことができない。
が、ＬＬ＋等のアルカリ金属イオンが侵入すると高電子
伝導性を有することが知られている。しかし、上記の引
用例はいずれもＭｎ ０２２粒子自の電子伝導性を高め
ることができない。っまシ、第１の引用例（％開昭５４
−６０４２２）では、庵ち粒子と７２Ｏ６粒子が接触し
ておらず、ＬＡ＋等かｖ２°６内に侵入し・７２Ｏ５粒
子が高電子伝導性を有したとしても、それは、カーボン
ブラック等の導電剤と同様に正極板内の集電性を高めて
いるにすぎない。充電によシ、Ｍｎ Ｏ２よシ、Ｉ、ｉ
＋等のアルカリ金属イオンが放出され、Ｍｎ ０２粒子
が収縮すると・Ｍｎ ０２粒子と７２Ｏ６粒子（同様に
カーボンブラック等の導電剤粒子も）が分離し、集電効
果が減少する。他の引用例では、ＷＯ３もしくはＭ ｏ
Ｏ３がＭｎ Ｏ２複数酸化物を形成しておシ、もとの
ＷＯ３もしくはＭ ｏ Ｏｓ の構造を有していない
ため、Ｌｉ＋等のアルカリ金属イオンが侵入してきても
、高い電子伝導性は発揮しえない。したがって、充放電
サイクルの寿命を伸ばすことができない。
本発明は、このような従来の欠点を除去するものであシ
、簡単な構成で、Ｍｎ Ｏ２の電子伝導性を高めるとと
もに、充放電のサイクルをぐシ返しても、導電剤粒子と
の分離の小さい正極活物質を作製することにより、充放
電挙動にすぐれた信頼性の高い非水電解質二次電池を提
供することを目的とする〇 問題点を解決するための手段 本発明の非水電解質二次電池は、正極活物質が一般式ｚ
Ｍ２Ｏ６”ｙＭｏ３ （ただｌ、Ｍ＝ａＶ＋ｂＭｏ＋：
Ｗ＋ｃ＋ｂ＋ｃ＝１）で表わされる酸化物をＭｎＯ２粒
子表面にＭ／Ｍｎ 原子比が０．０２〜０．２ の範
囲で付着したものを用いることを特徴とする。
、簡単な構成で、Ｍｎ Ｏ２の電子伝導性を高めるとと
もに、充放電のサイクルをぐシ返しても、導電剤粒子と
の分離の小さい正極活物質を作製することにより、充放
電挙動にすぐれた信頼性の高い非水電解質二次電池を提
供することを目的とする〇 問題点を解決するための手段 本発明の非水電解質二次電池は、正極活物質が一般式ｚ
Ｍ２Ｏ６”ｙＭｏ３ （ただｌ、Ｍ＝ａＶ＋ｂＭｏ＋：
Ｗ＋ｃ＋ｂ＋ｃ＝１）で表わされる酸化物をＭｎＯ２粒
子表面にＭ／Ｍｎ 原子比が０．０２〜０．２ の範
囲で付着したものを用いることを特徴とする。
上記χＭ２Ｏ３・７ＭＯ３の意味するところは、ｖ２ｏ
５９Ｍｏ２ｏ５．Ｗ２Ｏ，１Ｍｏｏ３．ＷＯ３，および
、これら酸化物よシ合成されうる金属酸化数６〜ｅの酸
化物、複酸化物の一種もしくはこれらの混合物（固溶体
も含む）である。これらはいずれもＬｉ”等のアルカリ
金属イオンを含むことによシ、含有前にくらべ著しい電
子伝導性を持つようになると共に、高いアルカリ金属イ
オン導伝性をも有している。
５９Ｍｏ２ｏ５．Ｗ２Ｏ，１Ｍｏｏ３．ＷＯ３，および
、これら酸化物よシ合成されうる金属酸化数６〜ｅの酸
化物、複酸化物の一種もしくはこれらの混合物（固溶体
も含む）である。これらはいずれもＬｉ”等のアルカリ
金属イオンを含むことによシ、含有前にくらべ著しい電
子伝導性を持つようになると共に、高いアルカリ金属イ
オン導伝性をも有している。
Ｍ ｎＯ２粒子表面への上記酸化物の付着は、これらを
水等で湿式混合し、Ｍ ｏ Ｏａは２４０℃まで、他の
■２Ｏ６．Ｗｏ３等の酸化物では２５０℃までの温度で
乾燥して得られる。しかし、これを超える乾燥温度では
Ｍｎとの複酸化物が生成する○したがって、これ以上の
温度で得た酸化物を放電しても表面、酸化物による高電
子伝導性の発現はみられないので、−次電池には使用で
きても二次電池としては不適である。
水等で湿式混合し、Ｍ ｏ Ｏａは２４０℃まで、他の
■２Ｏ６．Ｗｏ３等の酸化物では２５０℃までの温度で
乾燥して得られる。しかし、これを超える乾燥温度では
Ｍｎとの複酸化物が生成する○したがって、これ以上の
温度で得た酸化物を放電しても表面、酸化物による高電
子伝導性の発現はみられないので、−次電池には使用で
きても二次電池としては不適である。
作 用
との技術的手段による作用は次のようになる。
本発明の正極活物質を用いると、電池組み立て直後の放
電過程において、Ｍｎ ０２粒子表面にあるＶ２Ｏ６等
の酸化物へＬＬ＋等のアルカリ金属イオンが侵入し、高
電子伝導性を有するようになる。また、これらの表面酸
化物は１層状あるいはトンネル型構造を有しているため
、高いイオン伝導性があシ、Ｍ ｎ Ｏ２粒子表面への
アルカリ金属イオンの拡散を助ける。充電過程では、放
電過程とは逆に、アルカリ金属イオンがＭ ｎ Ｏ２よ
り放出される。この充電過程では、Ｍｎ ０２粒子表面
に付着している酸化物からもアルカリ金属イオンが放出
されるが、すべてのアルカリ金属イオンが放出されえず
・表面酸化物の金属原子Ｍ１個当たｐ ０．２〜０．５
個のアルカリ金属イオンが表面酸化物中に残るため、
依然として表面酸化物は高電子伝導性を有している。さ
らにこの結果、表面酸化物はアルカリ金属４オンを含ん
だままであるため、充電過程でも収縮が小さく、したが
って、導電剤であるカーボン粒子との分離が小さくなり
、集電不良という問題はなくなる。
電過程において、Ｍｎ ０２粒子表面にあるＶ２Ｏ６等
の酸化物へＬＬ＋等のアルカリ金属イオンが侵入し、高
電子伝導性を有するようになる。また、これらの表面酸
化物は１層状あるいはトンネル型構造を有しているため
、高いイオン伝導性があシ、Ｍ ｎ Ｏ２粒子表面への
アルカリ金属イオンの拡散を助ける。充電過程では、放
電過程とは逆に、アルカリ金属イオンがＭ ｎ Ｏ２よ
り放出される。この充電過程では、Ｍｎ ０２粒子表面
に付着している酸化物からもアルカリ金属イオンが放出
されるが、すべてのアルカリ金属イオンが放出されえず
・表面酸化物の金属原子Ｍ１個当たｐ ０．２〜０．５
個のアルカリ金属イオンが表面酸化物中に残るため、
依然として表面酸化物は高電子伝導性を有している。さ
らにこの結果、表面酸化物はアルカリ金属４オンを含ん
だままであるため、充電過程でも収縮が小さく、したが
って、導電剤であるカーボン粒子との分離が小さくなり
、集電不良という問題はなくなる。
また、Ｍ ｎ Ｏ２と表面酸化物は、脱水縮合反応によ
シ、境界付近は化学的な力で強固に結合していると考え
られ、これは、単にＭｎ Ｏ２粉末と、Ｖ２Ｏ６等の粉
末が物理的に接着している混合物とは異なる。よって充
放電を〈シ返してもＭｎ Ｏ２と表面酸化物の分離は小
さく、活物質粒子の高電子伝導性を保つことができ、充
放電挙動にすぐれた正極活物質が得られる。
シ、境界付近は化学的な力で強固に結合していると考え
られ、これは、単にＭｎ Ｏ２粉末と、Ｖ２Ｏ６等の粉
末が物理的に接着している混合物とは異なる。よって充
放電を〈シ返してもＭｎ Ｏ２と表面酸化物の分離は小
さく、活物質粒子の高電子伝導性を保つことができ、充
放電挙動にすぐれた正極活物質が得られる。
以上の作用は、表面酸化物中の金属原子数がＭｎ原子数
に対して０．０２以上で得られる。しかし、なシ、Ｍｎ
０２粒子への高電子伝導性の付与はむすかしぐ、充放
電サイクル寿命は低下するので、好ましくない。
に対して０．０２以上で得られる。しかし、なシ、Ｍｎ
０２粒子への高電子伝導性の付与はむすかしぐ、充放
電サイクル寿命は低下するので、好ましくない。
実施例
以下、本発明の実施例を示す。
Ｖ２Ｏ５等の酸化物のＭｎ ０２粒子表面への付着は次
の様に行った。−例としてＶ２Ｏ，について示すが他の
酸化物も同様である。
の様に行った。−例としてＶ２Ｏ，について示すが他の
酸化物も同様である。
Ｍｎ Ｏ２にはγ型を用いた。β型及びｒＷとβ型の中
間体であるγ／β型でも同様であるが、電池性能として
はγ型がすぐれていた。
間体であるγ／β型でも同様であるが、電池性能として
はγ型がすぐれていた。
こノγ型ＭｎＯ３ｏ、ｏｏｒとＶ２Ｏ，１，５６９Ｆ（
７７Ｍｎ＝０．０５）を水１５ＱＱとともに容器に入れ
、ペースト状になるまで充分混合した。このペースト状
液体を８０’Ｃで予備乾燥し、さらに２５０℃で乾燥し
た。分析により、Ｖ２Ｏ６がＭｎ ０２粒子表面、特に
Ｍｎ Ｏ２の凹部に一様に付着しているのが見られた。
７７Ｍｎ＝０．０５）を水１５ＱＱとともに容器に入れ
、ペースト状になるまで充分混合した。このペースト状
液体を８０’Ｃで予備乾燥し、さらに２５０℃で乾燥し
た。分析により、Ｖ２Ｏ６がＭｎ ０２粒子表面、特に
Ｍｎ Ｏ２の凹部に一様に付着しているのが見られた。
試験はすべて扁平型電池で行った。
正極活物質、カーボンブラック、及び四弗化工′チレン
樹脂を重量比で１００対６対１００割合で混合した。混
合物２Ｏ０９をチタンのエキスバンドメタル集電体をス
ポット溶接した電池ケース内に成形し圧着した。極板の
直径は１７．５ ｍｍである。
樹脂を重量比で１００対６対１００割合で混合した。混
合物２Ｏ０９をチタンのエキスバンドメタル集電体をス
ポット溶接した電池ケース内に成形し圧着した。極板の
直径は１７．５ ｍｍである。
負極には、厚さ０．３８ ｔｔｒｍの金属リチウムを用
い、ニッケルのエキスバンドメタル集電体をスポット−
溶接した封口板に加圧圧着した。
い、ニッケルのエキスバンドメタル集電体をスポット−
溶接した封口板に加圧圧着した。
電解液には、プロピレンカーボネートとジメトキシエタ
ンを等体積の割合で混合したものに、１モル／１の割合
でＬにｊ！０４を溶解したものを用い、また、セパレー
タにはポリプロピレン不織布を用いた。
ンを等体積の割合で混合したものに、１モル／１の割合
でＬにｊ！０４を溶解したものを用い、また、セパレー
タにはポリプロピレン不織布を用いた。
このように構成した電池において、２ｍＡの定電流で２
．０〜３．８ｖの範囲で充放電を行った。
．０〜３．８ｖの範囲で充放電を行った。
次表は、本発明の実施例及び比較例である正極活物質に
ついて充放電を行い、第２サイクルでの放電容量、第１
０サイクルでの放電容量、及びサイクル劣化量を記載し
たものである。ここで、サイクル劣化量は次式により求
めた。
ついて充放電を行い、第２サイクルでの放電容量、第１
０サイクルでの放電容量、及びサイクル劣化量を記載し
たものである。ここで、サイクル劣化量は次式により求
めた。
サイン７１１１ｉ＝（第１０力仔〃の放電容量−第２サ
イク１し勺試料１〜１２ば、Ｍｎ○２粒子表面に各酸化
物を付着させたものであり、試料１３はＭｎＯ２粉末と
ｖ２Ｏ５粉末の単なる混合物である。試料９，１゜は、
それぞれ、■ＯとＭｏＯ３との混合物（モル比２対１）
、ＭｏＯとＷＯ２との混合物（１対１）をＭ ｎ ０２
粒子表面に付着させたものであり、試料１１．１２は、
それぞれの式で示される複酸化物を付着させたものであ
る。
イク１し勺試料１〜１２ば、Ｍｎ○２粒子表面に各酸化
物を付着させたものであり、試料１３はＭｎＯ２粉末と
ｖ２Ｏ５粉末の単なる混合物である。試料９，１゜は、
それぞれ、■ＯとＭｏＯ３との混合物（モル比２対１）
、ＭｏＯとＷＯ２との混合物（１対１）をＭ ｎ ０２
粒子表面に付着させたものであり、試料１１．１２は、
それぞれの式で示される複酸化物を付着させたものであ
る。
試料２〜４および６〜１２と試料１３を比較すると、Ｍ
ｎ ０２粒子表面へ酸化物を付着させたものの方が、
単なる混合物よシも、サイクル劣化量において約３倍か
ら１０倍すぐれていることがわかる。
ｎ ０２粒子表面へ酸化物を付着させたものの方が、
単なる混合物よシも、サイクル劣化量において約３倍か
ら１０倍すぐれていることがわかる。
また、試料１〜５を見ると、付着酸化物量が０．０２よ
り少ない場合、および０．２を超える場合にはサイクル
劣化量の低減はない。なお、表には記載していないが、
他の酸化物でも同様な傾向が得られた。
り少ない場合、および０．２を超える場合にはサイクル
劣化量の低減はない。なお、表には記載していないが、
他の酸化物でも同様な傾向が得られた。
発明の効果
以上のように、本発明によれば、簡単な構成で充放電の
サイクルをくり返してもサイクル劣化の少ない、信頼性
の高い二酸化マンガン非水電解質二次電池が得られる。
サイクルをくり返してもサイクル劣化の少ない、信頼性
の高い二酸化マンガン非水電解質二次電池が得られる。
Claims (1)
- 正極と、アルカリ金属イオン導伝性の非水電解質と、ア
ルカリ金属を活物質とする負極を構成要素とし、前記正
極の活物質が、一般式ｘＭ＿２Ｏ＿５・ｙＭＯ＿３（た
だしＭ＝ａＶ＋ｂＭｏ＋ｃＷ、ａ＋ｂ＋ｃ＝１）で表わ
される酸化物をＭｎＯ＿２粒子表面にＭ／Ｍｎ原子比で
０．０２〜０．２の範囲で付着させたものである非水電
解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60077656A JPS61237366A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60077656A JPS61237366A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61237366A true JPS61237366A (ja) | 1986-10-22 |
Family
ID=13639923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60077656A Pending JPS61237366A (ja) | 1985-04-12 | 1985-04-12 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61237366A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0789410A1 (en) * | 1996-02-02 | 1997-08-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Batteries and a manufacturing method of postitive active material for the batteries |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5661771A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-27 | Nec Corp | Battery |
-
1985
- 1985-04-12 JP JP60077656A patent/JPS61237366A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5661771A (en) * | 1979-10-23 | 1981-05-27 | Nec Corp | Battery |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0789410A1 (en) * | 1996-02-02 | 1997-08-13 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Batteries and a manufacturing method of postitive active material for the batteries |
| US5744266A (en) * | 1996-02-02 | 1998-04-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Batteries and a method of manufacturing positive active material for the batteries |
| US5928714A (en) * | 1996-02-02 | 1999-07-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of manufacturing positive active material for batteries |
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