JPS61236842A - 結晶性プロピレン重合体組成物 - Google Patents

結晶性プロピレン重合体組成物

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JPS61236842A
JPS61236842A JP7884585A JP7884585A JPS61236842A JP S61236842 A JPS61236842 A JP S61236842A JP 7884585 A JP7884585 A JP 7884585A JP 7884585 A JP7884585 A JP 7884585A JP S61236842 A JPS61236842 A JP S61236842A
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JP
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vinylcycloalkane
polymer
propylene polymer
propylene
crystalline propylene
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Masahiro Kakugo
角五 正弘
Chiku Wakatsuki
若槻 築
Wake Wakamatsu
若松 和氣
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、透明性の著しく改良された結晶性プロピレン
重合体組成物1こ関するものである。
プロピ°ジン重合体は剛性が高く、機械的強度の大きい
優れた結晶性樹脂であるが、結晶部分と非晶部分の屈折
率の差が大きい為用途分野1こよっては、透明性が不良
となって商品価値を損う場合がある。
この為、今までに透明性を改良する試みがいくつか提案
さ1ている。例えば芳香族カルボン酸のアルミニウム塩
又はナトリウム塩(特開昭58−80829号公報)、
芳香族カルボン酸、芳香族リン酸金属塩、ソルビトール
誘導体(特公昭55−12460号公報、特開昭58−
129086号公報)などを添加するとこれらが結晶核
の核発生剤となって球晶が小さくなり透明性が改良され
る事が知られている。特にソルビトール誘導体が優れた
透明化効果を示すが、ソルビトール誘導体は樹脂に対す
4相溶性が小さく、ブリード問題が発生する事がある。
さらに条件によっては加熱分解しやすく、加工時あるい
は加工後に臭気が問題となる場合もある為できるだけ少
量の添加で透明性の改良を果す必要がある。
本発明者らは、かかる欠点に鑑み鋭意検討ヲ行なった結
果、ビニルシクロアルカン重合体とゾルビトール誘導体
とを結晶性プロピレン重合体シこ併用配合する事によっ
て著しい透明性の改良が出来る事を見出し本発明に至っ
た。
即ち、本発明はプロピレン重合体100重量部に対して
次式で表わされる化合物を0.01〜0.5重量部及び
炭素数6以上のビニルシクロアルカン重合体をビニルシ
クロアルカン単位で0.05 wtppm−10000
wtppm含有してなる事を特徴とする結晶性プロピレ
ン重合体組成物に関するものである。
(式中、Rは炭素数1−8のアルキル基若しくはアルコ
キシ基又はハロゲン原子を表わす。Rは同一化合物中で
異なっていても良い。またm、nは0−8の整数を表わ
も)ここで言う結晶性プロピレン重合体とは、プロピレ
ン単独重合体、プロピレンと炭素数2〜18個の他のα
−オレフィンとのランダム又はブロック共重合体を意味
するものである。また本発明で用いられる該ビニルシク
ロアルカン重合体とは、該ビニルシクロアルカン単独重
合体、該ビニルシクロアルカンと少量の他のビニルシク
ロアルカン又はα−オレフィンとのランダム共重合体、
または該ビニルシクロアルカンとα−オレフィンのブロ
ック共重合体を意味するものである。該ビニルシクロア
ルカンブロック共重合体とは、例え41’(1141段
階で譲ビニルシクロアルカンを重合し、第2段階でプロ
ピレンの単独重合を行なった共重合体、(2141段階
で該ビニルシクロアルカンを重合し第2段階でプロピレ
ンと他のα−オレフィンとのランダム共重合を行なった
共重合体、(副第1段階でプロピレンの単独重合を行な
い第2段階で該ビニルシクロアルカンの重合を行ない第
8段階で再びプロピレンの単独重合を行なった共重合体
等の該ビニルシクロアルカンとエチレンを含む各種α−
オレフィンとの2段以上の多段共重合体である。これら
の該ビニルシクロアルカン重合体のうち、好ましい重合
体は該ブロック共重合体であり、さらに好ましい重合体
は上記(1)〜(8)に示した様なプロピレンとのブロ
ック共重合体である。
本発明に用いられる炭素数6以上のビニルシクロアルカ
ンには、とニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、
ビニル−8−メチルシクロペンタン、ビニルシクロヘキ
サン、ビニル−2−メチルシクロヘキサン、ビニル−8
−メチルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等が挙げ
られる。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物中の該ビニルシ
クロアルカン単位の含有量は、結晶性プロピレン重合体
本来の物性を変化させることなく改良効果が発現する為
1とは、0.05Wtppm −1000oWtppm
が必要であり、好ましくは0.5wtppm〜5ooo
wtppm 、さらに好ましくはo、swtppm〜1
000w100Oである。
本発明で用いるゾルビトール秀導体は次式で表される化
合物である。
(式中、Rは炭素数1−8のアルキル基若しくはアルコ
キシ基又はハロゲン原子を表わす。Rは同一化合物中で
異なっても良い。
またm 、 nは0−8の整数を表わす。)具体的には
、Rとしてメチル、エチル、n−プロピル、t−ブチル
等のアルキル又はメトキシ、エトキシ、n−プロポキシ
等のアルコキシないしは塩素、臭素等のハロゲンが適当
である。
本発明に用いられる結晶性プロピレン重合体及び該ビニ
ルシクロアルカン重合体の製造は、チタン化合物と有機
アルミニウム化合物からなる触媒系で好適に製造される
。すなわちプロピレン又は該ビニルシクロアルカンは、
ポリオレフィンの通常の公知の重合方法、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン等の炭化水素溶媒中でのスラリ
ー重合、液化プロピレン又は該ビニルシクロアルカン中
でのバルク重合等の方法によって好適に重合される。ま
た重合は、温度:20〜100℃、圧カニ大気圧〜6Q
K1/、−jG、時間:数分〜斂十時間の条件下に行な
われる。用いられるチタン化合物の具体例としては、東
洋スト−71−社、東邦チタニウム社、丸紅ゾルベー社
等から市販されている三塩化チタン触媒が挙げられる。
また特開昭67−59916号公報、同65−1884
08号公報等↓こ記載されたマグネシウム含有チタン化
合物触媒も好適に使用される。L?Aアルミニウム化合
物としては、AgaI4−1  (X : ハロゲン原
子、炭素数1〜18のアルコキシ基又は水素原子、L:
炭素数1−18のアルキル基、a:0≦2 < 3なる
e&)で示されるアルキルアルミニウム化合物が好まし
く、具体的化合物例としてAN(CHs)s。
A11(CtHs)I  # Ad(CtHs )sC
g a Ag (CtHs)*Br 5AN(C!I(
s )*(OC*Hi)−AN(CaHsXOCIH4
)冨 −AJ(CtHs)雪C#、A11(qHs)s
  −All(CsH會)意C4?。
Ae(CeHls)s −Ag(CaHts )*(4
等及びこれらの混合物が挙げられる。また重合時に重合
体の立体規則性を向上させる為にカルボン酸エステル、
リン酸エステル又はケイ酸エステル等の電子供与体を添
加して、結晶性プロピレン重合体及び該ビニルシクロア
ルカン重合体を製造することも可能である。
結晶性プロピレン重合体、該ビニルシクロアルカン重合
体と該ソルビトール誘導体とのブレンドは、通常のα−
オレフィン重合体同志及び各種添加剤とのブレンド方法
が好適に用いられる。すなわち、重合体粉末と該ソルビ
トール誘導体とをへンシェルミキサー等で混合シ、フラ
ベンター、ロール、バンバリーミキサ−1造粒機等で溶
融混練する事によって本発明の結晶性プロピレン重合体
組成物が得られる。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物には、プロピレ
ン重合体に通常配合される熱及び光安定剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、カーボンブラック、顔料、難燃剤、等の
全ての種類の添加剤が必要に応じて配合される。更に低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン、
EPゴム等の他の重合体又はマイカ、タルク等のフィラ
ー等をブレンドして用いる事も出来る。
本発明の結晶性プロピレン重合体組成物は、射出成形、
産生成形、真空成形、押出し成形、ブロー成形、延伸等
の周知技術によって、シート、フィルム、容器、繊維等
の多種類の製品にする事が出来る。
以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例に示されているメルトインデックス(MI
)、(η〕、内部ヘイズ等は下記方法に従って測定した
ものである。
(11メルトインデックス(MI ) JIS  K  6758に従って測定した。
(2)〔η〕 ウベローデ型粘度計を用いて、185℃テトラリン中で
測定を行なった。
(8)内部ヘイズ ジメチルフタレート液にサンプルシートを浸漬してAS
TM  D  1746−627に従って測定した。サ
ンプルシートは図1に示したプレス板を用いて、JIS
  K6758記載の温度、圧力、時間条件に合せて作
製した。
実施例 プロピレン単独重合体(MI 1.Of/10分)10
0重量部に対して、2.6−ジーt−ブチル−p−クレ
ゾール0.2重量部、テトラキス〔メチレン−8(8’
  、5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル
)プロピオネート〕チタン0.06重量部、ステアリン
酸カルシウム0.06重量部を加え、さらに第1表に示
す9ルビト一ル誘導体及び下記方法で合成したビニルシ
クロヘキサン重合体を配合し、充分に混合した後にブラ
ベンダープラストグラフィーを用いて230Cで5分間
溶融混線を行なった。これらの結晶性プロピレン重合体
組成物の透明性(内部ヘイズ)を評価した。結果を表1
に示した。
(ビニルシクロヘキサン重合体の合成)脱水精製された
n−へブタン100−にAJ(CtHs)gclO,9
f 、丸紅ンルベー社製三塩化チタン触媒1.079を
加えた。温度を60℃に昇温した後にビニルシクロヘキ
サン201/を加えて、1時間半重合を行なった。重合
終了後、重合スラリーをn −C。
100dで2回洗浄して未反応ビニルシクロヘキサンと
AR(C,H5)ICJを除去した。
次いで減圧乾燥によって、活性三塩化チタン触媒を含有
したビニルシクロヘキサン重合体粉末14.9Fが得ら
れた。この重合粉末18.8 f 、 Ag(CxHi
)tcg 8. Of トn−へブタン2000sZと
を用いてスチレンレス製オート・クレープ中で水素分圧
0.1屹ろθ、温/165c、全圧6Kf/dGの条件
下にプロピレンの重合を75分間行なった。
重合終了後に、n−ブタノール50 dを加えて重合を
停止させ、重合スラリーを取り出し、重合粉末と溶媒と
を一過分離した。
得られた重合粉末をIN塩酸500ばて洗浄した後、メ
タノールで洗浄液が中性になるまで洗浄を行なった。次
いで重合粉末を乾燥後、計量すると47ofであった。
重合量からこのビニルシクロヘキサンとプロピレンのブ
ロック共重合体中のビニルシクロへ牛サン単位含有量を
求めると、2,5wt%であつた。またこの共重合体の
〔η〕は2、7 d6/りでありた。
表       1 ゲルオールMD:新日本理化社製;1,2.f3.4−
ジ(p−メチルベンジリデン) ソルビトール EC−1:イーシー化学社製;1.2.8.4−ジ(ベ
ンジリチン)ソルビトール 上記表1に示された実施例より、少lのビニルシクロヘ
キサン重合体とソルビトール誘導体とをプロピレン重合
体中に含有させることにより透明性が著しく改良される
事が分る。
【図面の簡単な説明】
図1は、光学的物性の測定サンプル用プレス板の概要を
示したものである。 ■は、1mのSUS板を、■は1mのアルミ板をそれぞ
れ示している。 図1

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 プロピレン重合体100重量部に対して、 次式で表わされる化合物を0.01〜0.5重量部及び
    炭素数6以上のビニルシクロアルカン重合体をビニルシ
    クロアルカン単位で0.05wtppm〜10000w
    tppm含有してなる事を特徴とする結晶性プロピレン
    重合体組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは炭素数1〜8のアルキル基若しくはアルコ
    キシ基又はハロゲン原子を表わす。Rは同一化合物中で
    異なっていても良い。またm、nは0〜3の整数を表わ
    す。)
JP7884585A 1985-04-12 1985-04-12 結晶性プロピレン重合体組成物 Granted JPS61236842A (ja)

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JPS61236842A true JPS61236842A (ja) 1986-10-22
JPH0564172B2 JPH0564172B2 (ja) 1993-09-14

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61287948A (ja) * 1985-05-21 1986-12-18 Sumitomo Chem Co Ltd ポリプロピレン射出成形物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS544947A (en) * 1977-06-15 1979-01-16 Sumitomo Bakelite Co Ltd Polypropylene resin composition
JPS5512460A (en) * 1978-07-13 1980-01-29 Tokyo Electric Co Ltd Weighing device

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JPH0564658B2 (ja) * 1985-05-21 1993-09-16 Sumitomo Chemical Co

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JPH0564172B2 (ja) 1993-09-14

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