JPS61229A - Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物、その製法及びナイロンブロツク共重合体の製法 - Google Patents
Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物、その製法及びナイロンブロツク共重合体の製法Info
- Publication number
- JPS61229A JPS61229A JP60055722A JP5572285A JPS61229A JP S61229 A JPS61229 A JP S61229A JP 60055722 A JP60055722 A JP 60055722A JP 5572285 A JP5572285 A JP 5572285A JP S61229 A JPS61229 A JP S61229A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- isocyanate
- lactam
- diphenylmethalin
- hydrogenated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
- C08G69/20—Anionic polymerisation characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/02—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D223/06—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D223/08—Oxygen atoms
- C07D223/10—Oxygen atoms attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｎ−置換カルバモイルラクタムに関する。
ラクタム、％にカプロラクタムのアニオン重合には、特
にアニオン重合触媒及び活性剤（又は促進剤）が使用さ
れる。文献ＶＣは種々の活性剤が明らかにされている。
にアニオン重合触媒及び活性剤（又は促進剤）が使用さ
れる。文献ＶＣは種々の活性剤が明らかにされている。
従来の技術
活性化されたアニオン触媒重合法の１提案が米国特許第
３３０４２９１号明細書に記載されている。そこで使用
される活性剤は、少なくとも３〜１２炭素基＊＊シ、少
なくとも１個の尿素−、チオ尿素−又はグアニジン基か
らなるＮ−置換化合物である有機窒素化合物からなる。
３３０４２９１号明細書に記載されている。そこで使用
される活性剤は、少なくとも３〜１２炭素基＊＊シ、少
なくとも１個の尿素−、チオ尿素−又はグアニジン基か
らなるＮ−置換化合物である有機窒素化合物からなる。
高いノツチ衝撃強さを有するポリラクタム製造の改良点
け、活性化されたアニオン触媒ラクタム重合工程を重合
するラクタムの混合物又は溶融ラクタＪ・に可溶性の多
量のポリエーテルを使用して行なうことである。ポリエ
ーテルは重合すべきラクタム量の多くとも約２５重音に
に制限されるが、そうでない場合には得られるポリラク
タムは劣った機械的特性を有する。
け、活性化されたアニオン触媒ラクタム重合工程を重合
するラクタムの混合物又は溶融ラクタＪ・に可溶性の多
量のポリエーテルを使用して行なうことである。ポリエ
ーテルは重合すべきラクタム量の多くとも約２５重音に
に制限されるが、そうでない場合には得られるポリラク
タムは劣った機械的特性を有する。
米国特許第３７７０６８９号明細書に記載されている１
種又はそれ以上の促進剤ｒＬ５助成されたアニオン触媒
ラクタム重合の改良法は、反応混合物に溶融したラクタ
ム又はラクタム混合物に可溶性のエーテル化されたとＰ
ロキシル基を有する１種又はそれ以上のポリエーテル化
合物を加えることを包含する。該用法に好適な常用の促
進剤は、少なくとも一端が促進剤の官能基で常に終って
いる重合体鎖ヲ有する。一般に促進剤官能基又は置換基
はモノマーの促進剤と同様で、例えば酸−クロリＰ基、
イソシアネート基、Ｎ−カルゼニルーラクタム基、イミ
Ｐ基、Ｎ−カルボニル−スルホンアミｒ基、Ｎ−カルゼ
ニルー尿素基及び酸無水物基である。
種又はそれ以上の促進剤ｒＬ５助成されたアニオン触媒
ラクタム重合の改良法は、反応混合物に溶融したラクタ
ム又はラクタム混合物に可溶性のエーテル化されたとＰ
ロキシル基を有する１種又はそれ以上のポリエーテル化
合物を加えることを包含する。該用法に好適な常用の促
進剤は、少なくとも一端が促進剤の官能基で常に終って
いる重合体鎖ヲ有する。一般に促進剤官能基又は置換基
はモノマーの促進剤と同様で、例えば酸−クロリＰ基、
イソシアネート基、Ｎ−カルゼニルーラクタム基、イミ
Ｐ基、Ｎ−カルボニル−スルホンアミｒ基、Ｎ−カルゼ
ニルー尿素基及び酸無水物基である。
米国特許第３９８７０３３号明細書には芳香族ジイソシ
アネートをトリプライマリ−（τ「１−ｐｒｉｍａｒｙ
）アルコールと反応させかつ引続き該生成物をとＰロ
キシ成分、例えばフェノールと反応させることによって
製造した組成物が記載されている。
アネートをトリプライマリ−（τ「１−ｐｒｉｍａｒｙ
）アルコールと反応させかつ引続き該生成物をとＰロ
キシ成分、例えばフェノールと反応させることによって
製造した組成物が記載されている。
米国特許第４１７１３０５号明細書には、ノ々ウダーコ
ーチング組成物の硬化剤として使用されると一カプロラ
クタムジブロックきれたω。
ーチング組成物の硬化剤として使用されると一カプロラ
クタムジブロックきれたω。
（ｔＪ−、）イソシアネート−１，３−ジメチルペン４
ゼンの純結晶が記載舗ている。
ゼンの純結晶が記載舗ている。
米国特許第４２１１６９９号明細書には、アミノジオー
ル又はヒＰラジンジオール及び有機ジイソシアネートか
ら誘導されたインシアネート付加生成物ジオール及びこ
れらを自己架橋性及び／又は自己架橋ポリウレタンの製
造に使用することが記載されている。
ル又はヒＰラジンジオール及び有機ジイソシアネートか
ら誘導されたインシアネート付加生成物ジオール及びこ
れらを自己架橋性及び／又は自己架橋ポリウレタンの製
造に使用することが記載されている。
米国特許第３０１８２７３号明細書には、有機マグネシ
ウム開始剤化合物及び促進剤として使用されるＮ、Ｎジ
アシル化合物を使用してカプロラクタムをその場で重合
する方法が記載きれている。
ウム開始剤化合物及び促進剤として使用されるＮ、Ｎジ
アシル化合物を使用してカプロラクタムをその場で重合
する方法が記載きれている。
有利には、Ｎ、Ｎジアシル化合物は、Ｎ−置換イミｈ％
１例えばジカルボン酸の環状イミｒであり、促進剤で分
子量の大きい不活性なグループを除外するために、１ｏ
ｏｏｉ超えない分子量を有し更に有利には分子量は５０
０を超えない。
１例えばジカルボン酸の環状イミｒであり、促進剤で分
子量の大きい不活性なグループを除外するために、１ｏ
ｏｏｉ超えない分子量を有し更に有利には分子量は５０
０を超えない。
英国特許第１０６７１５３号明細書には、インシアネー
トブロックされたポリプロピレングリコール及びカリウ
ムペースの触媒を使用してカプロラクタムをアニオン性
重合することＫよっテナイロンーブロックー共重合体を
製造する方法が記載されている。該方法で少なくとも１
個のポリエーテルブロックを有するナイロンブロック共
重合体が生じる。
トブロックされたポリプロピレングリコール及びカリウ
ムペースの触媒を使用してカプロラクタムをアニオン性
重合することＫよっテナイロンーブロックー共重合体を
製造する方法が記載されている。該方法で少なくとも１
個のポリエーテルブロックを有するナイロンブロック共
重合体が生じる。
米国特許第３８６２２６２号、第４０３１１６４号、第
４０３４０１５号及び第４２２３１１２号明細書には、
アシルラクタム活性剤を使用してカプロラクタムからナ
イロンブロック共重合体を製造する種々の方法が記載さ
れている。
４０３４０１５号及び第４２２３１１２号明細書には、
アシルラクタム活性剤を使用してカプロラクタムからナ
イロンブロック共重合体を製造する種々の方法が記載さ
れている。
米国特許第４０３１１６４号及び第４２２３１１２号明
細書には種々の成分を詳細な割合で有するラクタム−ポ
リオール−ポリアシル−ラクタム−ブロック テルポリ
マーが記載きれている。更に詳細には米国特許第４０３
１１６４で 号明細書でテルポリマーウリオールブロック１８〜９０
重量に使用することがあきらかＫきれている。
細書には種々の成分を詳細な割合で有するラクタム−ポ
リオール−ポリアシル−ラクタム−ブロック テルポリ
マーが記載きれている。更に詳細には米国特許第４０３
１１６４で 号明細書でテルポリマーウリオールブロック１８〜９０
重量に使用することがあきらかＫきれている。
米国特許第３８６２２６２号明細書Ｋｄラクタム−ポリ
オール−アシル−ポリラクタムブロック−テルポリマー
が記載されており、米国特許第４０３４０１５号明細書
には少なくとも約５％のエステル末端基ｆｔ性するラク
タム−ポリオール−アシル−ポリラクタムブロックテル
ポリマー又はラクタムポリオール−ポリアシルラクタム
が記載されている。
オール−アシル−ポリラクタムブロック−テルポリマー
が記載されており、米国特許第４０３４０１５号明細書
には少なくとも約５％のエステル末端基ｆｔ性するラク
タム−ポリオール−アシル−ポリラクタムブロックテル
ポリマー又はラクタムポリオール−ポリアシルラクタム
が記載されている。
再発行特許第３０３７１号明細書には少なくとも１種類
の金属又は金属化合物を使用してアルコールとアシルラ
クタムを縮合させることによってポリエステル−ポリア
ミＰ（Ｂ合物全製造することが記載されている。が、そ
の際金属成分は周期律表のＩＡ、■Ａ、ＩＩＢ及びｌｅ
ａ群から選択する。
の金属又は金属化合物を使用してアルコールとアシルラ
クタムを縮合させることによってポリエステル−ポリア
ミＰ（Ｂ合物全製造することが記載されている。が、そ
の際金属成分は周期律表のＩＡ、■Ａ、ＩＩＢ及びｌｅ
ａ群から選択する。
米国特許第４４００４９０号明細書には塩基性触媒及び
促進剤を使用して少なくとも７５にのラクタムを多くと
も２５９ｃまでのエポキシ成分とアニオン性重合させる
ことによって製造し友ナイロン組成物が記載されている
。促進剤はラクタムの無水縮合で常用のものである。
促進剤を使用して少なくとも７５にのラクタムを多くと
も２５９ｃまでのエポキシ成分とアニオン性重合させる
ことによって製造し友ナイロン組成物が記載されている
。促進剤はラクタムの無水縮合で常用のものである。
ピッツノ々−グＰａ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ Ｐａ）で１
９８２年１１月に開かれた反応性重合法（几ｅａｃＮｖ
ｅＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ）に関する
第２回国除会議で発表された、ジノセール（５ｉｂａｌ
）その他著のデザイニングｅナイロン６０重合法（Ｄ
ｅｓｉｇ゛ｎｉｎｇＮｙｌｏｎ ６ ｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎ ａｙｓｔｅｍＳ）Ｋけ１ カプロラクタ
ムの無水アニオン性重合に関して８０℃でインシアネー
トを乾燥カプロラクタムと反応させることＶｒよって共
触媒又は開始剤を製造することが提案されてい−る。最
初に乾燥カプロラクタムを加熱させその約２０にを蒸発
させ残留物をインシアネートと反応きせるが、インシア
ネートはポリプロピレングリコール（分子量２０００）
１モル會ヘキサメチレンジイソシアネート２モルと徐々
に反応させることにより得られる。しかしながら、該促
進剤を使用するポリラクタムの製造法の確立には今後更
に研究する必要があることは明らかである。
９８２年１１月に開かれた反応性重合法（几ｅａｃＮｖ
ｅＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ）に関する
第２回国除会議で発表された、ジノセール（５ｉｂａｌ
）その他著のデザイニングｅナイロン６０重合法（Ｄ
ｅｓｉｇ゛ｎｉｎｇＮｙｌｏｎ ６ ｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎ ａｙｓｔｅｍＳ）Ｋけ１ カプロラクタ
ムの無水アニオン性重合に関して８０℃でインシアネー
トを乾燥カプロラクタムと反応させることＶｒよって共
触媒又は開始剤を製造することが提案されてい−る。最
初に乾燥カプロラクタムを加熱させその約２０にを蒸発
させ残留物をインシアネートと反応きせるが、インシア
ネートはポリプロピレングリコール（分子量２０００）
１モル會ヘキサメチレンジイソシアネート２モルと徐々
に反応させることにより得られる。しかしながら、該促
進剤を使用するポリラクタムの製造法の確立には今後更
に研究する必要があることは明らかである。
１９８２年１２月２２日公開の欧州特許第、
６７６９３号及び第６７６９５号明細書′け・種々の
とｒロギシ化合物を基礎とする詳細なラクタム化合物が
記載されている。欧州譜許第６７６９４号及び第６７６
９５号明細書（１９８２年１２月２２日公開）には該ラ
クタム化合物をナイロン製造に使用することが記載され
ている。
６７６９３号及び第６７６９５号明細書′け・種々の
とｒロギシ化合物を基礎とする詳細なラクタム化合物が
記載されている。欧州譜許第６７６９４号及び第６７６
９５号明細書（１９８２年１２月２２日公開）には該ラ
クタム化合物をナイロン製造に使用することが記載され
ている。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、改良された物理的特性を有するナイロ
ンブロック共重合体の製造に活性剤として使用すること
のできるＮ−置換カルノ々モイルーラクタム化合物を得
ることである。
ンブロック共重合体の製造に活性剤として使用すること
のできるＮ−置換カルノ々モイルーラクタム化合物を得
ることである。
問題点を解決するための手段
本発明は、式：
（式中Ｒけポリテトラメチレングリコールから誘導され
る基’：衾＆ｔη・つポリテトラメチレングリコールの
製造に使用されるポリテトラメチレン（オキサイｒ出発
物質からの残留する基を表わしかつ当ｔ１００〜３００
０ｖｆ−Ｗし、Ｒ′は炭素原子６〜２５ａ１ｋＮするア
ルキル−、シクロアルキル−１了り−ルー、アルカリー
ル−１又はアラルキル基を表わし、ｙはｏ３−ｏ、４ア
ルキレン基を表わしかつａけ少なくとも１の値である。
る基’：衾＆ｔη・つポリテトラメチレングリコールの
製造に使用されるポリテトラメチレン（オキサイｒ出発
物質からの残留する基を表わしかつ当ｔ１００〜３００
０ｖｆ−Ｗし、Ｒ′は炭素原子６〜２５ａ１ｋＮするア
ルキル−、シクロアルキル−１了り−ルー、アルカリー
ル−１又はアラルキル基を表わし、ｙはｏ３−ｏ、４ア
ルキレン基を表わしかつａけ少なくとも１の値である。
）のＮ−置換カルノ々モイルーラクタム化合物に関する
。
。
該式の化合物は、ポリテトラメチレングリコールとポリ
イソシアネート化合物との反応により製造したイソシア
ネート末端化合物をラクタムと反応させることによって
製造することができる。
イソシアネート化合物との反応により製造したイソシア
ネート末端化合物をラクタムと反応させることによって
製造することができる。
有利には、ラクタムはカプロラクタムである。
意外にも、該Ｎ−置置換カルモモイル−ラクタム化合物
ら製造したナイロンブロック共重合体が、その他のジオ
ール、例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレ
ンゲＩＩコール會基礎としたＮ−置換カルバモイルラク
タム化合物から製造したナイロンブロック共重合体に比
して・凝れた特性を有することが判明した。該化合物は
ナイロンブロック共重合体の製造用の活性剤としてラク
タム重合触媒と組合せて使用することができる。
ら製造したナイロンブロック共重合体が、その他のジオ
ール、例えばポリエチレングリコール又はポリプロピレ
ンゲＩＩコール會基礎としたＮ−置換カルバモイルラク
タム化合物から製造したナイロンブロック共重合体に比
して・凝れた特性を有することが判明した。該化合物は
ナイロンブロック共重合体の製造用の活性剤としてラク
タム重合触媒と組合せて使用することができる。
本発明に使用されるポリオールは、ポリテトラメチレン
グリコール（ＰＴＭＧ）である。当ｔけ平均的には１０
０〜３０００、特には３００〜２５００である。極めて
有利には１０００〜２５００である。ポリテトラメチレ
ングリコールとジオール、トリオール又はテトロールの
１種又はそれ以上のその他のｉｆｆ リオキシアルキレ
ンポリオールとの混合物の使用も可能である。
グリコール（ＰＴＭＧ）である。当ｔけ平均的には１０
０〜３０００、特には３００〜２５００である。極めて
有利には１０００〜２５００である。ポリテトラメチレ
ングリコールとジオール、トリオール又はテトロールの
１種又はそれ以上のその他のｉｆｆ リオキシアルキレ
ンポリオールとの混合物の使用も可能である。
該ポリオールは前記と同じ分子針のものであってもよい
が、１種又社それ以上の低い分子量のポリオール、例え
ばグリセロール又はトリメチロールゾロノぞンを使用す
ることもできる。
が、１種又社それ以上の低い分子量のポリオール、例え
ばグリセロール又はトリメチロールゾロノぞンを使用す
ることもできる。
前記の分子量又は当量は数平均重量のことである。更に
用語「ポリオールの当量」とは、ヒＰロキシル基１個当
りのポリオールの数平均重量、すなわち官能性で割った
分子針のことである。
用語「ポリオールの当量」とは、ヒＰロキシル基１個当
りのポリオールの数平均重量、すなわち官能性で割った
分子針のことである。
ＰＴＭＧと少な（とも１種類のその他のポリオールとの
混合物をＮ−置換カルノ々モイルーラクタム化合物の製
造に使用する場合は、ＰＴＭＧからのＯＨ−当量は少な
くとも５０π、有利には６０〜９５％である。このこと
は、ポリイソシアネートとの反応に使用これる全とＰロ
キシル基の少なくとも５０％がＰＴＭＧから生じること
を意味する。
混合物をＮ−置換カルノ々モイルーラクタム化合物の製
造に使用する場合は、ＰＴＭＧからのＯＨ−当量は少な
くとも５０π、有利には６０〜９５％である。このこと
は、ポリイソシアネートとの反応に使用これる全とＰロ
キシル基の少なくとも５０％がＰＴＭＧから生じること
を意味する。
種々のポリイソシアネートが本発明の方法の使用に適す
る。広義には、２又はそれ以上のイソシアネート官能性
ヲ有する該ポリインシアネートは、炭素原子６〜２５個
７に有する脂肪族、芳香脂肪族、脂環式及び芳香族イン
シアネートを包含する。例えば、１．５及び１．６−ヘ
キサンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー）
（ＩＰＤＩ）、及びキシ＋ルンジイソシアネ−ト（Ｘ
ＤＩ ）である。容易に入手しつる適当なジー及びポリ
イソシアネートは２．４−及び２．６−トルエンジイソ
シアネート、２．２’−１２，４’−１及び４．４′−
ジフェニルメタリンイソシアネート（ＭＤＩ又は粗製Ｍ
ｐＩ）ｔ−包含４ する。その他のポリイソシ
アネートはボリフエニレンポリメチレンボリインシアネ
ートヲ包含する。好適なポリイソシアネートは変性ＭＤ
Ｉ。
る。広義には、２又はそれ以上のイソシアネート官能性
ヲ有する該ポリインシアネートは、炭素原子６〜２５個
７に有する脂肪族、芳香脂肪族、脂環式及び芳香族イン
シアネートを包含する。例えば、１．５及び１．６−ヘ
キサンジイソシアネート、インホロンジイソシアネー）
（ＩＰＤＩ）、及びキシ＋ルンジイソシアネ−ト（Ｘ
ＤＩ ）である。容易に入手しつる適当なジー及びポリ
イソシアネートは２．４−及び２．６−トルエンジイソ
シアネート、２．２’−１２，４’−１及び４．４′−
ジフェニルメタリンイソシアネート（ＭＤＩ又は粗製Ｍ
ｐＩ）ｔ−包含４ する。その他のポリイソシ
アネートはボリフエニレンポリメチレンボリインシアネ
ートヲ包含する。好適なポリイソシアネートは変性ＭＤ
Ｉ。
及び水素化芳香族ジイソシアネート例えば水素化ＴＤＩ
、ＸＤＩ又はＭＤＩを包含する。又、３又はそれ以上の
官能性のポリイソシアネートも適当であり、２又はそれ
以上のジイソシアネートのトリマーを含むインシアヌレ
ートも包含する。該インシアネートは単独でもまたは混
合物でも使用することができる。
、ＸＤＩ又はＭＤＩを包含する。又、３又はそれ以上の
官能性のポリイソシアネートも適当であり、２又はそれ
以上のジイソシアネートのトリマーを含むインシアヌレ
ートも包含する。該インシアネートは単独でもまたは混
合物でも使用することができる。
式中に記載の前記ａの値は使用されるインシアネートの
官能性に左右される。ａの値はポリイソシアネートの平
均官能性ｉｆ）マイナス１である（ ａ −ｆ −１）
。
官能性に左右される。ａの値はポリイソシアネートの平
均官能性ｉｆ）マイナス１である（ ａ −ｆ −１）
。
従って、十分に純粋なジイソシアネートを使用する場合
は、ａの値け１である。一方３又はそれ以上の官能性の
ポリイソシアネート、例えばトリマー全含むインシアヌ
レートを使用する場合にはａの値は２又はそれ以上であ
る。
は、ａの値け１である。一方３又はそれ以上の官能性の
ポリイソシアネート、例えばトリマー全含むインシアヌ
レートを使用する場合にはａの値は２又はそれ以上であ
る。
本発明はまた、ラクタム化合物の製法に関するが、該製
法は本質的には、式： Ｒ（ＯＨ）２〔式中［４（ＯＨ
）２＃−ｔポリテトラメチレングリコールであり、Ｒｄ
前記ポリテトラメチレンゲ１Ｊコールの製造に使用され
るポリテトラメチレンオキサイｒ出発物質からの残りの
基である〕のポリとＰロキシル化合物（該ポリとＰロキ
シル化合物は当量３００〜２５００を有する）を、式＝
ＯＣＮ−Ｒ′−ＮＣＯ（式中、Ｒ′は炭素原子６〜２５
個ヲ有するアルキル−、シクロアルキル−、アリール−
、アルカ１１−ルー、又はアラルキル基全表わす〕のポ
リインシアネートと添加混合し、かつその後得られた中
間生成物全ラクタム化合物と反応させることから成り、
その際式：〔式中、几及びＲ′は前記のものを表わしが
つａは前記ポリイソシアネートの官能性から１を引いた
ものである〕のラクタム化合物が得られる。
法は本質的には、式： Ｒ（ＯＨ）２〔式中［４（ＯＨ
）２＃−ｔポリテトラメチレングリコールであり、Ｒｄ
前記ポリテトラメチレンゲ１Ｊコールの製造に使用され
るポリテトラメチレンオキサイｒ出発物質からの残りの
基である〕のポリとＰロキシル化合物（該ポリとＰロキ
シル化合物は当量３００〜２５００を有する）を、式＝
ＯＣＮ−Ｒ′−ＮＣＯ（式中、Ｒ′は炭素原子６〜２５
個ヲ有するアルキル−、シクロアルキル−、アリール−
、アルカ１１−ルー、又はアラルキル基全表わす〕のポ
リインシアネートと添加混合し、かつその後得られた中
間生成物全ラクタム化合物と反応させることから成り、
その際式：〔式中、几及びＲ′は前記のものを表わしが
つａは前記ポリイソシアネートの官能性から１を引いた
ものである〕のラクタム化合物が得られる。
とのＮ−置換カルバモモル化合物は、ラクタム例えばカ
プロラクタム、ラクタム重合触媒例えばナトリウムラク
タメート、カリウムラクタメート、プロモマグネシウム
ラクタメート及び本発明の活性剤を混合反応させること
Ｋよるナイロン−ブロック共重合体の製造（アニオン重
合）で活性剤として有利に使用することができ、このこ
とも本発明の１態様である。
プロラクタム、ラクタム重合触媒例えばナトリウムラク
タメート、カリウムラクタメート、プロモマグネシウム
ラクタメート及び本発明の活性剤を混合反応させること
Ｋよるナイロン−ブロック共重合体の製造（アニオン重
合）で活性剤として有利に使用することができ、このこ
とも本発明の１態様である。
使用される触媒の量はラクタムに対し０．０１〜１０当
量にであり更に特にはラクタムに対して０．ｌＯ〜２当
量％である。
量にであり更に特にはラクタムに対して０．ｌＯ〜２当
量％である。
最終生盛物に対する活性剤の量は有利には最終生成物に
対し５〜３５重普腎、特には１０〜３０重量写の間であ
る。
対し５〜３５重普腎、特には１０〜３０重量写の間であ
る。
該範囲中では、ナイロンブロック共重合体の４ｉ８撃強
さ及び曲げ弾性率（ｆｌｅｘｕｒａｌ ｍｏｄｕｌｕｓ
）の組合せけ最適である。
さ及び曲げ弾性率（ｆｌｅｘｕｒａｌ ｍｏｄｕｌｕｓ
）の組合せけ最適である。
ラクタムのアニオン重合は有利にはラクタムの融点を生
じるナイロンブロック共重合体の融点の間の温度で行な
う。更に特には、重合は９０℃〜１６０℃の間の温度で
行なう。
じるナイロンブロック共重合体の融点の間の温度で行な
う。更に特には、重合は９０℃〜１６０℃の間の温度で
行なう。
実施例
例１
ポリメグ（Ｐｏｌｙｍｅｇ ）１０００ （分子量１０
００ｉｉするポリテトラメチレンゲ１）コール、クオー
カーオウツ社（Ｑｕａｋｅｒ ０ａｔｓ Ｏａ・）の製
品”） ３００ 、 （０，６０当量）及びヘキサメチ
レン・ジイソシアネート１０４ ｆ （１，２４当旨）
を反応釜に入れ８０℃で１時間４５分間加熱してＮ０Ｏ
６，６５％を有するイソシアネート−末端プレポリマー
が得られた。カプロラクタム７２、９ ？（０，６４モ
ル］をイソシアネート−末端＼Ｘ＼＼プレポリマーに加
え８５℃で２時間加熱した。
００ｉｉするポリテトラメチレンゲ１）コール、クオー
カーオウツ社（Ｑｕａｋｅｒ ０ａｔｓ Ｏａ・）の製
品”） ３００ 、 （０，６０当量）及びヘキサメチ
レン・ジイソシアネート１０４ ｆ （１，２４当旨）
を反応釜に入れ８０℃で１時間４５分間加熱してＮ０Ｏ
６，６５％を有するイソシアネート−末端プレポリマー
が得られた。カプロラクタム７２、９ ？（０，６４モ
ル］をイソシアネート−末端＼Ｘ＼＼プレポリマーに加
え８５℃で２時間加熱した。
得られた付加生成物は室温で高粘性であり６５℃では液
体であった。
体であった。
付加生成物をナイｌ）ム カタリスト コンセン ト
し −ト （Ｎｙｒｉｍ ０ａｔａｌｙｓｔ Ｃ
ｏｎｃｅｎｔｒ １Ｉｔｅ ｌ（モンサンド社（Ｍｏ
ｎ５ａｎｔｏ （ｌｏｍｐａｎｙ ） Ｗ造のりＩ」ニ
アルラクタメート）の存在下にカプロ２；・ ′）′ クタムと共重合はせた。
し −ト （Ｎｙｒｉｍ ０ａｔａｌｙｓｔ Ｃ
ｏｎｃｅｎｔｒ １Ｉｔｅ ｌ（モンサンド社（Ｍｏ
ｎ５ａｎｔｏ （ｌｏｍｐａｎｙ ） Ｗ造のりＩ」ニ
アルラクタメート）の存在下にカプロ２；・ ′）′ クタムと共重合はせた。
第１表に記載の速度研究から、共重合の速度が凝固時間
に関して、共重合体中の付加生成物量の増加に併って多
くなることが判明した。
に関して、共重合体中の付加生成物量の増加に併って多
くなることが判明した。
第 １ 表
１４０℃でのＨＤＩＤＩ付加生成物度研究１ ４．
１ １１．３ １５分２ ５．０
２２．６ １２分３ ６．９ ３３．
９ ７分付加生成物ケ、カリウムラクタメートの存
在下に、カプロラクタムと共重合させた。第１Ａ表によ
り、カリウムラクタメートの使用にＬｖ第１表のグＩＪ
二了ル触媒の場合よりも低い温度でも凝固がけるかに
早いことは明白である。
１ １１．３ １５分２ ５．０
２２．６ １２分３ ６．９ ３３．
９ ７分付加生成物ケ、カリウムラクタメートの存
在下に、カプロラクタムと共重合させた。第１Ａ表によ
り、カリウムラクタメートの使用にＬｖ第１表のグＩＪ
二了ル触媒の場合よりも低い温度でも凝固がけるかに
早いことは明白である。
第１Ａ表
１３０℃での）（ＤＩ付加生成物の速度研究１３
２．１ １（１，２２分３０秒１４
３．１ １０．２ １”５５／／１５
６、３ １０．２ ２ ＩＩ ２０ ｌ１
１６ ３．３ ２（１，２２１１４０／／
１７ ６．５ ２（１，２１／１５５１／
１Ｂ ７．０ ３１）、３ ５＃２
５＃例２ タケネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ ）６００ （水素ｆヒ
キシレン ジイソシアネート、式日製薬（Ｔａｋｅｄａ
Ｏｈａｍｉｃａｌ Ｉｎｄ、 Ｃｏ、 ）の製品） （
Ｈ６ＭＤＩ ）１２０、（１，２４当量）とポリメグ１
０００（３００，，０，６０当量）を７５℃で２，２時
間反応させた、該反応生成物にカプロラクタム７２．３
，１加え８５℃で２時間加熱した。
２．１ １（１，２２分３０秒１４
３．１ １０．２ １”５５／／１５
６、３ １０．２ ２ ＩＩ ２０ ｌ１
１６ ３．３ ２（１，２２１１４０／／
１７ ６．５ ２（１，２１／１５５１／
１Ｂ ７．０ ３１）、３ ５＃２
５＃例２ タケネート（Ｔａｋｅｎａｔｅ ）６００ （水素ｆヒ
キシレン ジイソシアネート、式日製薬（Ｔａｋｅｄａ
Ｏｈａｍｉｃａｌ Ｉｎｄ、 Ｃｏ、 ）の製品） （
Ｈ６ＭＤＩ ）１２０、（１，２４当量）とポリメグ１
０００（３００，，０，６０当量）を７５℃で２，２時
間反応させた、該反応生成物にカプロラクタム７２．３
，１加え８５℃で２時間加熱した。
第２表で生成物＆ ４ 、５及６には１４０℃で触媒と
してラクタムマグネシウム−プロマイｙ會用いる共重合
の速度を表わす。
してラクタムマグネシウム−プロマイｙ會用いる共重合
の速度を表わす。
第２表で、生成物雁１９，２０及び２１１７ｔ’は、１
３０℃で触媒としてカリウムラクタメートを用いた共重
合の速度ヲ表わす。
３０℃で触媒としてカリウムラクタメートを用いた共重
合の速度ヲ表わす。
第 ２ 表
ＨＸＩＨポリメグ１０００付加生成物の速度研究４
３２．８ ６．５ １１分５ ２１
．９ ５．０ １６分６ １０、９
４．１ ２０分１９ ２０、１
２．２ １分５０秒２０ ２０．１
３．２ １分５５秒２１ ２０、１
６．５ １分３０秒例３ イソネート（ｌ５ｏｎａｔｅ ＞ １４３ Ｌ （液化
ジフェニルメタン ジイソシアネート、イソシアネート
当量＝１４４、アツゾジョン（Ｕｐｊｏｈｎ ）社の製
品）１７７、を反応釜に入れた。
３２．８ ６．５ １１分５ ２１
．９ ５．０ １６分６ １０、９
４．１ ２０分１９ ２０、１
２．２ １分５０秒２０ ２０．１
３．２ １分５５秒２１ ２０、１
６．５ １分３０秒例３ イソネート（ｌ５ｏｎａｔｅ ＞ １４３ Ｌ （液化
ジフェニルメタン ジイソシアネート、イソシアネート
当量＝１４４、アツゾジョン（Ｕｐｊｏｈｎ ）社の製
品）１７７、を反応釜に入れた。
充
ポリメグ１０００金３００．ジオキサン５０、と混合し
次いでジオキサン溶液を反応釜中のインネート１４３Ｌ
に滴加した。
次いでジオキサン溶液を反応釜中のインネート１４３Ｌ
に滴加した。
反応温度全体々に８０ＣＫ上げた。反応時間は１時間３
５分であった。
５分であった。
次いで化学量論的曾のカプロラクタム（７１，３９）ケ
プレポリマーに加え反応させてカプロラクタム−末端付
加生成物を得た。
プレポリマーに加え反応させてカプロラクタム−末端付
加生成物を得た。
付加生成物全製造した後に、溶剤、ジオキサンを真空下
に除去した。
に除去した。
第３表はラクタムマグネシウムプロマイ１′を触媒とし
て使用した付加生成物とカブロラクタ４ ムとの
共重合を表わす。
て使用した付加生成物とカブロラクタ４ ムとの
共重合を表わす。
第 ３ 表
１４０ＣでのＭＤＩ付加生成物（ｘ：２）とＭＤＩ付加
生成物（１：３）の反応速度７ １３．７ ２９
．３ ６．６ ＊ １８分 ７０分
８７．０ １９．６ ５．１ ＊
１９分 ３５分９ ２．８ ９．８
４．１ １６分 ２４分 １０分水 凝固時間後 例４ ＴＤＩ−末端ポＩＪメグ１０００ （分子量１０００’
に有するポリテトラメチレンエーテル・フォール）’ｅ
Ｔ−ＣＩ触媒０．１にを使用してモル比２：１で製造し
た。反応混合物を８０℃で１５時間加熱してほぼ理論的
Ｎ ＯＯ％にした。
生成物（１：３）の反応速度７ １３．７ ２９
．３ ６．６ ＊ １８分 ７０分
８７．０ １９．６ ５．１ ＊
１９分 ３５分９ ２．８ ９．８
４．１ １６分 ２４分 １０分水 凝固時間後 例４ ＴＤＩ−末端ポＩＪメグ１０００ （分子量１０００’
に有するポリテトラメチレンエーテル・フォール）’ｅ
Ｔ−ＣＩ触媒０．１にを使用してモル比２：１で製造し
た。反応混合物を８０℃で１５時間加熱してほぼ理論的
Ｎ ＯＯ％にした。
次いで化学址論的量のカプロラクタムｉ ＴＤＩ−末端
プレポリマーに加え、かつ混合物を８０℃で２時間加熱
した。
プレポリマーに加え、かつ混合物を８０℃で２時間加熱
した。
反応混合物は室温でほぼ固体であつπ。
ＴＤＩ−末端ウレタンゾレボリマーのカプロラクタム付
加生成物はカプロラクタムと完全には共重合せず、かつ
１時間後の反応生成物は粘性の高い液体で固形ではなか
った。
加生成物はカプロラクタムと完全には共重合せず、かつ
１時間後の反応生成物は粘性の高い液体で固形ではなか
った。
例５
ＭＤＩ−末婦つレタンプレポリマー？ポリメグ１０００
及びインネート１４３１（液化ＭＤＩ）を使用して製造
した。
及びインネート１４３１（液化ＭＤＩ）を使用して製造
した。
モル比２：１では、生じたプレポリマーは粘−性が高く
取り扱いが極めて困難であった。
取り扱いが極めて困難であった。
従ってモル比ｉａ ： ｘｖｃ変えた。従って反応生成
物は低い分子量のＭＤＩ−カプロラクタム生加生成物を
含有する。使用した製法けＴＤＩプレポリマーの例４で
使用した製法とほとんど同じであった。
物は低い分子量のＭＤＩ−カプロラクタム生加生成物を
含有する。使用した製法けＴＤＩプレポリマーの例４で
使用した製法とほとんど同じであった。
得られた付加生成物は室温で固体であり約９０℃で溶融
した。
した。
ＭＤＩ−末端ポリメグ１ｏｏｏ’を基礎としたウレタン
ゾレボＩＩマー（２５重量部）とカプロラクタム（７５
重量部）から成る付加生成物及びカプロラクタム（２０
重量部）中のラクタムマグネシウムプロマイＰの１モル
溶液を１４５℃で１０分間ビーカー中で混合したが該粘
性は十分な程度に高まった。次いで反応生成物？１４５
℃に保った型に移した。１分３０秒後に反応生成物はゲ
ル状になった。５分間型に保った優、重合した物質を型
から取り出し、その物理Ｗ性會測定した。第４表は該物
理特性を表わす。
ゾレボＩＩマー（２５重量部）とカプロラクタム（７５
重量部）から成る付加生成物及びカプロラクタム（２０
重量部）中のラクタムマグネシウムプロマイＰの１モル
溶液を１４５℃で１０分間ビーカー中で混合したが該粘
性は十分な程度に高まった。次いで反応生成物？１４５
℃に保った型に移した。１分３０秒後に反応生成物はゲ
ル状になった。５分間型に保った優、重合した物質を型
から取り出し、その物理Ｗ性會測定した。第４表は該物
理特性を表わす。
第 ４ 表
ＭＤＩ−末端ポリメグ１００１基礎としたウレタンプレ
ポリマーのカプロラクタム付加生成物とカプロラクタム
から成る共重合体の物理％性 物理％性 特 性 ショア Ｄ 硬度 ７７ 引張強さくｐｓｉ、） ５２２０伸 び
（％） ３７２引き裂き強さ
くｐｌ ｉ）１４４０ ノツチ・アイゾツト衝撃 （ｆｔ、ｌｂｓ／ｉｎ ） ７
．５吸水性（２３℃） ２４時間（％） ４．２８１６８時間
（％） ８．６９ＴｆｌＡＫよる分解
温度（Ｃ） ２に 分解 ２２５ ！ □。％ ６．．３□０ｊ ５０％ 分解 ３７０ 例６ 例５に↓り製造したＭＤＩ−末端ポリメグ２０００’に
ベースとするウレタンプレポリマーのカプロラクタム付
加生成物とカプロラクタムの共重合をラクタムマグネシ
ウムプロマイ）′金触媒として１ψ用して行なった、 ＭＤＩ及びポリメグ２０００を用いるＮｅ。
ポリマーのカプロラクタム付加生成物とカプロラクタム
から成る共重合体の物理％性 物理％性 特 性 ショア Ｄ 硬度 ７７ 引張強さくｐｓｉ、） ５２２０伸 び
（％） ３７２引き裂き強さ
くｐｌ ｉ）１４４０ ノツチ・アイゾツト衝撃 （ｆｔ、ｌｂｓ／ｉｎ ） ７
．５吸水性（２３℃） ２４時間（％） ４．２８１６８時間
（％） ８．６９ＴｆｌＡＫよる分解
温度（Ｃ） ２に 分解 ２２５ ！ □。％ ６．．３□０ｊ ５０％ 分解 ３７０ 例６ 例５に↓り製造したＭＤＩ−末端ポリメグ２０００’に
ベースとするウレタンプレポリマーのカプロラクタム付
加生成物とカプロラクタムの共重合をラクタムマグネシ
ウムプロマイ）′金触媒として１ψ用して行なった、 ＭＤＩ及びポリメグ２０００を用いるＮｅ。
−末端ゾレボＩＩマーの製造
真空下で除湿したポリメグ２０００＼２５０を
、＝ＭＤＩ ＋（：／ネート１４３Ｌ）１０Ｂ、と０１
％のＴ−９（錫触媒）全使用して８０℃で反応させた。
％のＴ−９（錫触媒）全使用して８０℃で反応させた。
７５分間で理論的ＮＣＯ含紛に達した〇
生成物は８０℃で非常に粘性であり、攪拌するのが極め
て困難であった。
て困難であった。
従って、プレポリマーを錫触媒を使用せずにＭＤＩ／ポ
リメグ２００００モル比＝２７１でかつ溶剤としてジオ
キサン１Ｏｆｋ用いて製造し′ｆｃ。
リメグ２００００モル比＝２７１でかつ溶剤としてジオ
キサン１Ｏｆｋ用いて製造し′ｆｃ。
反応は８０℃で１３５分間で完了した。
プレポリマーに、化学量論的量のカプロラクタムを加え
８０℃で２時間攪拌してカプロラクタム生成物１に得た
。次いで反応生成物を１１０ＵＫ加熱して大気圧でジオ
キサン全除去し、次いで真空蒸留にエリ残りの・ジオキ
サンを除去した。
８０℃で２時間攪拌してカプロラクタム生成物１に得た
。次いで反応生成物を１１０ＵＫ加熱して大気圧でジオ
キサン全除去し、次いで真空蒸留にエリ残りの・ジオキ
サンを除去した。
ポリメグ２０００付加生成物とカプロラクタムの共重合
を前記実施例に記載の方法を用いて行なった。
を前記実施例に記載の方法を用いて行なった。
第５表に前記付加生成物とカプロラクタムの共重合速匿
を表わす。
を表わす。
第６表に共重合体の物理的特性を表わす。
第５表
１４５℃でのＭＤＩ−末端ポリメグ２０００ｉ基礎とす
るウレタンプレポリマーのカプロラクタム付加生成物の
共重合１０ １．８ １２．７ ４．１
１９ ２８１１ ４．５ ２５．
３ ５．２ １４ ２２１２ ９
．１ ３８．３ ７．０ ４
１２第 ６ 表 １４５℃でのポリメグ２００１基礎とするナイロン６共
重合体の特性 例７ 乾燥ボイリメグ２０００に２５０．を８０℃でヘキサメ
チレンジイソシアネート（Ｅ（ＤＩ） ４２Ｖと、ジオ
キサン１０．全便用して反応させた。
るウレタンプレポリマーのカプロラクタム付加生成物の
共重合１０ １．８ １２．７ ４．１
１９ ２８１１ ４．５ ２５．
３ ５．２ １４ ２２１２ ９
．１ ３８．３ ７．０ ４
１２第 ６ 表 １４５℃でのポリメグ２００１基礎とするナイロン６共
重合体の特性 例７ 乾燥ボイリメグ２０００に２５０．を８０℃でヘキサメ
チレンジイソシアネート（Ｅ（ＤＩ） ４２Ｖと、ジオ
キサン１０．全便用して反応させた。
プレポリマーに化学量論的量のカプロラクタムを加え得
られた混合物音８０℃で２時間攪拌してカプロラクタム
付加生成物ケ４た。ジオキサンを蒸発させた後、付加生
成物５５．６ 、及びカプロラクタム４０ｆを９５℃で
加熱した（溶液Ａ）。別にカプロラクタム６０．中のラ
クタムマグネシウムプロマイ）’１９．５ｖ（カプロラ
クタム中１モル）の溶液′ｆｒ９５℃で製造した（溶液
Ｂ）。溶液ＡとＢｌｉいつしＬＫ油混合１６０Ｌに保っ
た型に流し入れた。１６０℃で１５分間の陵に試料を型
から出した。得られたナイロン共重合体（ポ１）エーテ
ル２５重量％）は曲げ弾性率１１２９ ＭＰａ及びノツ
チアイゾツト衝撃強さ４．９ ｆｔ、１ｂｓ／ｉｎ ｆ
示した。
られた混合物音８０℃で２時間攪拌してカプロラクタム
付加生成物ケ４た。ジオキサンを蒸発させた後、付加生
成物５５．６ 、及びカプロラクタム４０ｆを９５℃で
加熱した（溶液Ａ）。別にカプロラクタム６０．中のラ
クタムマグネシウムプロマイ）’１９．５ｖ（カプロラ
クタム中１モル）の溶液′ｆｒ９５℃で製造した（溶液
Ｂ）。溶液ＡとＢｌｉいつしＬＫ油混合１６０Ｌに保っ
た型に流し入れた。１６０℃で１５分間の陵に試料を型
から出した。得られたナイロン共重合体（ポ１）エーテ
ル２５重量％）は曲げ弾性率１１２９ ＭＰａ及びノツ
チアイゾツト衝撃強さ４．９ ｆｔ、１ｂｓ／ｉｎ ｆ
示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒはポリテトラメチレングリコール Ｒ（ＯＨ）＿２から誘導された基であり、ポリテトラメ
チレングリコールの製造に使用されるポリテトラメチレ
ンオキサイド出発物質からの基を表わし、かつ当量３０
０〜２５００を有し、Ｒ′は炭素原子６〜２５個を有す
るアルキル−、シクロアルキル−、アリール−、アルカ
リール−又はアラルキル基を表わし、ＹはＣ＿３〜Ｃ＿
１＿４アルキレン基を表わし、ａは少なくとも１の値を
有する〕のＮ−置換カルバモイルラクタム化合物。 ２、Ｒ′が１．５−ヘキサンジイソシアネート、１，６
−ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、２，４−トルエン
ジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート
、２，２′−ジフェニルメタリンイソシアネート、２，
４″−ジフェニルメタリンイソシアネート、４，４′−
ジフェニルメタリンイソシアネート、ポリフェニレンポ
リメチレンポリイソシアネート、水素化された２，２′
−ジフェニルメタリンイソシアネート、水素化された２
，４′−ジフェニルメタリンイソシアネート、水素化さ
れた４，４′−ジフェニルメタリンイソシアネート、水
素化されたキシレンジイソシアネート、水素化された２
，４−トルエンジイソシアネート及び水素化された２，
６−トルエンジイソシアネート及びその混合物からなる
群から選択されたポリイソシアネートから誘導された基
である、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、前記ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ＴＤＩ又はＭ
ＤＩである、特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、式中Ｒ（ＯＨ）＿２がポリテトラメチレングリコー
ルと少なくとも１種類の他のポリオールとの混合物であ
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５、式：Ｒ（ＯＨ）＿２〔式中Ｒ（ＯＨ）＿２はポリテ
トラメチレングリコールであり、Ｒは前記ポリテトラメ
チレングリコールの製造に使用されるポリテトラメチレ
ンオキサイド出発物質からの基を表わす。〕のポリヒド
ロキシル化合物（該ポリヒドロキシル化合物は当量３０
０〜２５００を有する）を式：ＯＣＮ−Ｒ′−ＮＣＯ〔
式中Ｒ′は炭素原子６〜２５個を有するアルキル−、シ
クロアルキル−、アリール−、アルカリール−又はアラ
ルキル基を表わす〕のポリイソシアネートと添加混合し
、その後こうして得た中間生成物をラクタムと反応させ
、その際式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ及びＲ′は前記のものを表わしかつａは前記ポ
リイソシアネートの官能性から１を引いたものである〕
のラクタム化合物を得ることにより成るラクタム化合物
の製法。 ６、ポリイソシアネートが、１，５−ヘキサンジイソシ
アネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、２
，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジ
イソシアネート、２，２′−ジフェニルメタリンイソシ
アネート、２，４′−ジフェニルメタリンイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルメタリンイソシアネート、ポ
リフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、水素化
された２，２′−ジフェニルメタリンイソシアネートで
ある、特許請求の範囲第５項記載の製法。 ７、前記ポリイソシアネートがヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、ＴＤＩ又はＭ
ＤＩである、特許請求の範囲第６項記載の製法。 ８、ラクタムとしてカプロラクタムを使用する、特許請
求の範囲第５項記載の方法。 ９、ラクタム重合触媒及び特許請求の範囲第１項記載の
Ｎ−置換カルバモイルラクタム化合物を使用してラクタ
ムを重合することによるナイロンブロック共重合体の製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US59208284A | 1984-03-22 | 1984-03-22 | |
| US592082 | 1984-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61229A true JPS61229A (ja) | 1986-01-06 |
Family
ID=24369211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60055722A Pending JPS61229A (ja) | 1984-03-22 | 1985-03-22 | Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物、その製法及びナイロンブロツク共重合体の製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0159070A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61229A (ja) |
| KR (1) | KR870001407B1 (ja) |
| BR (1) | BR8501283A (ja) |
| CA (1) | CA1238322A (ja) |
| IN (1) | IN164398B (ja) |
| MX (1) | MX7420E (ja) |
| PL (1) | PL252519A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013521373A (ja) * | 2010-03-01 | 2013-06-10 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 溶融加工処理可能なコポリエーテルアミドエラストマー |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0431430A3 (en) * | 1989-12-06 | 1992-02-26 | Basf Corporation | New prepolymers derived from polymeric mdi and polytetramethylene ether glycols |
| BR112014007052A2 (pt) * | 2011-09-28 | 2017-03-28 | Basf Se | processo para produzir poliamida, poliamida, e, uso de uma poliamida |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3245961A (en) * | 1962-08-28 | 1966-04-12 | Nopco Chem Co | Polyureas from caprolactamblocked isocyanates |
| GB1067153A (en) * | 1963-05-17 | 1967-05-03 | Ici Ltd | Grafted polyamides |
| GB1099265A (en) * | 1964-05-11 | 1968-01-17 | British Celanese | Improvements relating to the polymerisation of caprolactam |
| US3511893A (en) * | 1967-07-31 | 1970-05-12 | Polymer Corp | Polyamides block copolymers with caprolactam and caprylactam |
-
1985
- 1985-03-20 CA CA000476968A patent/CA1238322A/en not_active Expired
- 1985-03-20 KR KR1019850001868A patent/KR870001407B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-21 BR BR8501283A patent/BR8501283A/pt unknown
- 1985-03-21 EP EP85200438A patent/EP0159070A1/en not_active Withdrawn
- 1985-03-21 IN IN213/MAS/85A patent/IN164398B/en unknown
- 1985-03-22 JP JP60055722A patent/JPS61229A/ja active Pending
- 1985-03-22 PL PL25251985A patent/PL252519A1/xx unknown
- 1985-03-22 MX MX8511498U patent/MX7420E/es unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013521373A (ja) * | 2010-03-01 | 2013-06-10 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 溶融加工処理可能なコポリエーテルアミドエラストマー |
| JP2016164282A (ja) * | 2010-03-01 | 2016-09-08 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 溶融加工処理可能なコポリエーテルアミドエラストマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX7420E (es) | 1988-10-18 |
| EP0159070A1 (en) | 1985-10-23 |
| IN164398B (ja) | 1989-03-11 |
| BR8501283A (pt) | 1985-11-19 |
| PL252519A1 (en) | 1985-12-03 |
| KR870001407B1 (ko) | 1987-07-30 |
| CA1238322A (en) | 1988-06-21 |
| KR850006706A (ko) | 1985-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4720535A (en) | Moisture tempered, storage stable single component polyurethane systems and their application | |
| US5374704A (en) | Pure, in particular catalyst-free polyurethanes | |
| JP5543067B2 (ja) | 反応性ポリウレタン組成物を調製するための方法 | |
| KR880001142B1 (ko) | 폴리머 얼로이의 제조방법 및 반응 사출 성형 생성물 | |
| CN108391435B (zh) | 高分子量疏水多元醇 | |
| US4742128A (en) | Process for preparing a polymer alloy, molded product, and reaction injection molded products | |
| JPH0288616A (ja) | ウレタン基を有するポリ尿素エラストマーの製造方法 | |
| WO2002046260A1 (en) | Supramolecular polymer forming polymer | |
| JPS62164713A (ja) | 連鎖延長剤混合物を使用するポリウレタンおよび／又はポリ尿素エラストマ−の二段階製造方法 | |
| CA2048548C (en) | Polyester-polyurethane hybrid resin molding compositions | |
| CN114174369B (zh) | 制备可热塑性加工的聚氨酯聚合物的方法 | |
| JPS6322553A (ja) | 低融点ウレタン結合トルエンジイソシアネ−トの製法とその組成物 | |
| Ahn et al. | Thermal and mechanical properties of thermoplastic polyurethane elastomers from different polymerization methods | |
| US20060276613A1 (en) | Polyurethaneurea segmented copolymers | |
| JPS61266A (ja) | 二液型常温硬化型塗料組成物 | |
| US4604445A (en) | Polyurethane prepolymer comprising the reaction product of at least two active hydrogen containing substances with polyisocyanate | |
| JPS61229A (ja) | Ｎ−置換カルバモイル−ラクタム化合物、その製法及びナイロンブロツク共重合体の製法 | |
| US4626385A (en) | N-substituted carbamoyl-lactam | |
| KR870001406B1 (ko) | N-치환된 카로바모일-락탐 화합물의 제조방법 | |
| EP0367478A1 (en) | One component polyurea | |
| JPS60156714A (ja) | Ｒｉｍナイロン基ウレタンブロツク重合体組成物 | |
| JPH023427A (ja) | 改良された機械的特性を有するポリアミドの製造方法およびこのようにして得られたポリアミド | |
| US4614615A (en) | Process for preparing an N-substituted carbamoyl-lactam compound | |
| US4814411A (en) | Increased reactivity of isocyanate terminated polyether prepolymers with metal halide salt complexes of methylenedianiline | |
| Wong et al. | Blocked isocyanate systems using aromatic triazoles |