JPS61221274A - ポリアミドをベ−スとする後縮合性高分子被覆材料の沈殿法による製造法 - Google Patents
ポリアミドをベ−スとする後縮合性高分子被覆材料の沈殿法による製造法Info
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- JPS61221274A JPS61221274A JP61064295A JP6429586A JPS61221274A JP S61221274 A JPS61221274 A JP S61221274A JP 61064295 A JP61064295 A JP 61064295A JP 6429586 A JP6429586 A JP 6429586A JP S61221274 A JPS61221274 A JP S61221274A
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- polyamide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/14—Powdering or granulating by precipitation from solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
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- Polyamides (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、１つのカルボンアミド基当り脂肪族結付炭素
原子数１０以上を有するポリアミド、まｆｃに前記構成
単位７０％以上を含有するコポリアミドまたにホモ−お
よびコポリアミドより成る混合物をベースとする後組合
性の高分子被損材料を沈殿法により製造する方法に関す
る。
原子数１０以上を有するポリアミド、まｆｃに前記構成
単位７０％以上を含有するコポリアミドまたにホモ−お
よびコポリアミドより成る混合物をベースとする後組合
性の高分子被損材料を沈殿法により製造する方法に関す
る。
従来の技術
ポリアミド全ベースとする粉末状の被覆材料を金員のワ
ニス状被覆の製造に使用することは公知である。この被
覆は、浴融被覆法、すなわち流動床法、浴射法または静
電塗装法により行なわれる。ポリアミド粉末は、ポリア
ミドｔ−溶液から沈殿させることにより〔ドイツ国％計
出願８Ａ細誓８２８０５／３９１）２２１０４号（１９
５１年５月１０日公告）または相応するフランス国公開
ｔ＃叶明細Ｖ第９８９０６２号〕またにポリアミドペレ
ット金、有利に低温で不活性ガス雰囲気下に粉砕するこ
とにより得られる。
ニス状被覆の製造に使用することは公知である。この被
覆は、浴融被覆法、すなわち流動床法、浴射法または静
電塗装法により行なわれる。ポリアミド粉末は、ポリア
ミドｔ−溶液から沈殿させることにより〔ドイツ国％計
出願８Ａ細誓８２８０５／３９１）２２１０４号（１９
５１年５月１０日公告）または相応するフランス国公開
ｔ＃叶明細Ｖ第９８９０６２号〕またにポリアミドペレ
ット金、有利に低温で不活性ガス雰囲気下に粉砕するこ
とにより得られる。
前記フランス国特粁明＋１ｔｌＩ曹に記載され次沈膜性
は、熱ポリアミド溶液を外的作用まｆｒ−は放冷により
冷却することによジェタノールからポリアミド粉末を沈
殿させることにある０たんに熱ポリアミド溶液を冷却な
いしは放冷することにより、多針の微細成分を有する粉
末が得られ九〇の微細成分が流動床中の粉幽噴出を生じ
る。
は、熱ポリアミド溶液を外的作用まｆｒ−は放冷により
冷却することによジェタノールからポリアミド粉末を沈
殿させることにある０たんに熱ポリアミド溶液を冷却な
いしは放冷することにより、多針の微細成分を有する粉
末が得られ九〇の微細成分が流動床中の粉幽噴出を生じ
る。
最後に−このような作業方法において不利な集塊が生じ
、この集塊が引続ぎ磨砕ま７Ｃは粉砕することにより欣
望の粒度に変侠される必登がある。さらに、このような
方法において、丹現不能な、すなわち異なったチャージ
が得られる。
、この集塊が引続ぎ磨砕ま７Ｃは粉砕することにより欣
望の粒度に変侠される必登がある。さらに、このような
方法において、丹現不能な、すなわち異なったチャージ
が得られる。
さらに、低分子ポリアミドを粉砕しかつこうして得られ
た粉末を引続きｂ「望の粘度となし、このものを自体公
知の方法で融点を下廻る温度に加熱することによりポリ
アミド粉末を製造することが公知である（英国特許明細
誉第５３５１３８号、西ドイツ国公開特許明細曹第１５
７０３９２号）。
た粉末を引続きｂ「望の粘度となし、このものを自体公
知の方法で融点を下廻る温度に加熱することによりポリ
アミド粉末を製造することが公知である（英国特許明細
誉第５３５１３８号、西ドイツ国公開特許明細曹第１５
７０３９２号）。
またポリラウリンラクタム粉末が、これら公知の方法に
より製造されかつ同じく公知の方法により被覆に使用さ
れる〔ケム・インヅ（Ｃｈｅｍ。
より製造されかつ同じく公知の方法により被覆に使用さ
れる〔ケム・インヅ（Ｃｈｅｍ。
工ｎｄ、）１９６８年１１月号、７８３〜７９１頁；モ
ダン・プラスチックス（ＭｏｄｅｒｎＰｘａｓｔｉｃａ
） １９６６年２月号、１５３〜１５６頁〕。ホＩＪ
ラウリンラクタム粉末が必らずしも高弾性、良好なエ
ツジ被覆、平滑な表面、アルカリ性水ｍ液に対する安定
性の所要条件１満たさす、さらに加工に除しと（に煙霧
化する傾向かあるので、棟々多様な改善、例えは、可塑
剤を含有するポリラウリンラクタム粉末（西ドイツ国％
Ｗ＋明和１畳第１６６９８２１号）、ホモボッ−特許明
細８第２１４４６０６勺）、Ｎ−アルコキシメチル基含
有ポリアミドとともにｆＲ社反応形の触媒を含Ｍするも
の（西ドイツ国公開特許明細書第２２２２１２２号）、
１つのカルざンアミド基当り脂肪族箱会炭糸原子数８〜
１１を弔するポリアミド、アルコキシアルキル基金眉す
るアミン樹脂および散性反応形の触媒より成るコンパウ
ンド（西ドイツ国公開特軒明細書第２２２２１２３号）
が公告されている。それぞれの場合、これら粉末は良好
な％ａｔ″示すが１但し１全ての所袂条件を完全に満た
すには不十分である。
ダン・プラスチックス（ＭｏｄｅｒｎＰｘａｓｔｉｃａ
） １９６６年２月号、１５３〜１５６頁〕。ホＩＪ
ラウリンラクタム粉末が必らずしも高弾性、良好なエ
ツジ被覆、平滑な表面、アルカリ性水ｍ液に対する安定
性の所要条件１満たさす、さらに加工に除しと（に煙霧
化する傾向かあるので、棟々多様な改善、例えは、可塑
剤を含有するポリラウリンラクタム粉末（西ドイツ国％
Ｗ＋明和１畳第１６６９８２１号）、ホモボッ−特許明
細８第２１４４６０６勺）、Ｎ−アルコキシメチル基含
有ポリアミドとともにｆＲ社反応形の触媒を含Ｍするも
の（西ドイツ国公開特許明細書第２２２２１２２号）、
１つのカルざンアミド基当り脂肪族箱会炭糸原子数８〜
１１を弔するポリアミド、アルコキシアルキル基金眉す
るアミン樹脂および散性反応形の触媒より成るコンパウ
ンド（西ドイツ国公開特軒明細書第２２２２１２３号）
が公告されている。それぞれの場合、これら粉末は良好
な％ａｔ″示すが１但し１全ての所袂条件を完全に満た
すには不十分である。
１つの改良法が西ドイツ国特許明細誉第２５４５２６７
ｇに記載されている。この方法に、他科不含の粉末の製
造に粉砕法か適用されかつ一料伶加された粉末の製造に
沈殿法が実施されなければならない場合には、なお完全
に満足ではない。最後に、この方法ｔ−成功させる条件
は、もっばら特定員の燐酸の存在における氷解重合によ
り層迄されたポリラウリンラクタムペレットを使用する
ことである。
ｇに記載されている。この方法に、他科不含の粉末の製
造に粉砕法か適用されかつ一料伶加された粉末の製造に
沈殿法が実施されなければならない場合には、なお完全
に満足ではない。最後に、この方法ｔ−成功させる条件
は、もっばら特定員の燐酸の存在における氷解重合によ
り層迄されたポリラウリンラクタムペレットを使用する
ことである。
１袂な改良法が、西ドイツ国特計明細曹第２９０６６４
７号ないしは相応する欧州ｔ￥ｆ許明細１．第００１４
７７２号に記載されている。
７号ないしは相応する欧州ｔ￥ｆ許明細１．第００１４
７７２号に記載されている。
粉末状の高分子ポリアミドは、七の靭性が大であること
により、太ぎい金属部材、とくに鋭いエツジ被覆性する
部材、一般的に言えは極めて小さい曲本半径を七の構造
中に含有する部材をコーチノングする除に被覆材料とし
て所望される。
により、太ぎい金属部材、とくに鋭いエツジ被覆性する
部材、一般的に言えは極めて小さい曲本半径を七の構造
中に含有する部材をコーチノングする除に被覆材料とし
て所望される。
原則として、公知の方法により又も高分子被覆粉末を製
造することができる。しかしながらこのものは、鋭いエ
ッジヲ弔する大きい部材に弾性の被覆を形成するのに全
く不適当であると判明し九。
造することができる。しかしながらこのものは、鋭いエ
ッジヲ弔する大きい部材に弾性の被覆を形成するのに全
く不適当であると判明し九。
公知のように、被覆材料の後Ｎａ＆がコーチング工程中
で行なわれる。この目的で、ポリアミド粉末が十分量の
酷性触媒、例えは燐酸全含有する必袂がある。
で行なわれる。この目的で、ポリアミド粉末が十分量の
酷性触媒、例えは燐酸全含有する必袂がある。
一般に、公知の沈殿法により製造可能な高分子被覆粉末
は燐酸０〜０．２１貴パーセントを含有する。しかしこ
の燐酸一度は、コーチング工程における後縮合に十分な
ｉＩ扁合速度を得るには過小である。等モルのアミノ−
およびカルボキシル末端ｉｔ−有する不規則性ポリアミ
ドを使用した場合も、被覆の十分な後縮合を得ることが
できない。
は燐酸０〜０．２１貴パーセントを含有する。しかしこ
の燐酸一度は、コーチング工程における後縮合に十分な
ｉＩ扁合速度を得るには過小である。等モルのアミノ−
およびカルボキシル末端ｉｔ−有する不規則性ポリアミ
ドを使用した場合も、被覆の十分な後縮合を得ることが
できない。
それにもかかわらず、高分子ポリアミド、すなわちηｒ
ｅ１価−１，７を有し、十分量の、すなわち最低０．４
ｉ ｆｆｉパーセントの燐酸を首肩するものから出発
することが可能である。しかしながら、このようなポリ
アミドから出発し沈殿法により粉末上製造した場合、こ
のポリアミドが溶解および沈殿に際し極めて激しい分解
を受け、従つ℃こうして製造された粉末は、七の後縮合
性にもかかわらず厚内の金属部材をコーチングする被覆
材料とし１不適当である、それというのもこの粉末に十
分なエツジ被覆性を示さないからである。
ｅ１価−１，７を有し、十分量の、すなわち最低０．４
ｉ ｆｆｉパーセントの燐酸を首肩するものから出発
することが可能である。しかしながら、このようなポリ
アミドから出発し沈殿法により粉末上製造した場合、こ
のポリアミドが溶解および沈殿に際し極めて激しい分解
を受け、従つ℃こうして製造された粉末は、七の後縮合
性にもかかわらず厚内の金属部材をコーチングする被覆
材料とし１不適当である、それというのもこの粉末に十
分なエツジ被覆性を示さないからである。
従って、従来より一般に０のような粉末は、低温粉砕法
、すなわち西ドイツ国％計明細曹第２８５５９２０号の
方法により製造した。
、すなわち西ドイツ国％計明細曹第２８５５９２０号の
方法により製造した。
しかしながら、粉砕法により製造された被榎扮末線不利
な粒度分布ヲ有し、従ってその製造工程か付加的な大き
い分級費用を必快とする。
な粒度分布ヲ有し、従ってその製造工程か付加的な大き
い分級費用を必快とする。
発明が解決しようとする問題点
従って本発明の課題は、コーチング工程において高分子
ｗｔ横に後締合可能でありかつ公知の良好な被覆特性と
ともに０、付加的に、鋭いコーナーおよびエツジを有す
る大きい部材をコーチングするのに殊に好適である被覆
粉末を沈殿法により製造することｔ計容する方法ｔ−得
ることである。
ｗｔ横に後締合可能でありかつ公知の良好な被覆特性と
ともに０、付加的に、鋭いコーナーおよびエツジを有す
る大きい部材をコーチングするのに殊に好適である被覆
粉末を沈殿法により製造することｔ計容する方法ｔ−得
ることである。
問題点ｔ−解決するための手段
本発明によれは、前記課題の解決が、１つのカルボンア
ミド基当シ脂肪族結合炭素原子数１０以上を弔するポリ
アミド、または前記構成単位７０％以上を官有するコポ
リアミドもしくにホモ−およびコポリアミドよ０＃：る
混會物をベースとする粉末状の被覆材料を沈殿法により
製造するに当り、相対溶液粘度１．７〜２．０ （［１
，５％メタクレゾール溶液ぽで２５℃で測定）を有し、
燐酸０〜０．２重世パーセントを含有する不規則性ポリ
アミドから出発し、ポリアミド１に一溶解した後、冷却
工程中で沈殿前に溶液中に、または沈殿工程後に＠濁液
中に燐酸０．３〜１．２１量パーセント（ポリアミドに
対する＞ｔ′分散することを特徴とする方法により達成
される。
ミド基当シ脂肪族結合炭素原子数１０以上を弔するポリ
アミド、または前記構成単位７０％以上を官有するコポ
リアミドもしくにホモ−およびコポリアミドよ０＃：る
混會物をベースとする粉末状の被覆材料を沈殿法により
製造するに当り、相対溶液粘度１．７〜２．０ （［１
，５％メタクレゾール溶液ぽで２５℃で測定）を有し、
燐酸０〜０．２重世パーセントを含有する不規則性ポリ
アミドから出発し、ポリアミド１に一溶解した後、冷却
工程中で沈殿前に溶液中に、または沈殿工程後に＠濁液
中に燐酸０．３〜１．２１量パーセント（ポリアミドに
対する＞ｔ′分散することを特徴とする方法により達成
される。
この方法に使用可能なポリアミドは、ポリアミド１１、
ポリアミド１２および、１つのカルボンアミド基当り脂
肪族結合炭素原子数１２以上１ｊ−有するポリアミド、
１利にポリアミド１２である。さらに、ｍＪｉｔじ構成
単位７０１に量３以上を含有する８１応するコポリアミ
ドまたはホモ−およびコポリアミドより成る混曾物が使
用されることができる。従ってこれらは、コモノマーと
して、０〜３０″ｔｉｔパーセントの１種マ九ハそれ以
上のコモノマー、例えは、カプロラクタム、ヘキサメチ
レンジアミン、２−メチル−ペンクンジアミン−（１，
５）、オクタメチレンジアミン−（１，８Ｌ ドデカ
メチレンジアミン、インホロンジアミン、トリメチルヘ
キサ°メチレンジアミン、アジぎン酸、コルク酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、アミノウンデカ
ン＃に金倉Ｍする。以下にポリアミドと呼称する前記ホ
モ−およびコポリアミドは、相対溶液粘度１．７〜２．
０（ドイツ工業規格り工Ｎ５３７２７号により０．５％
ｍ−クレゾール溶液で２５℃で画定）、不利に１．７５
〜１．９５を有するペレットまたにチップとして使用さ
れる。
ポリアミド１２および、１つのカルボンアミド基当り脂
肪族結合炭素原子数１２以上１ｊ−有するポリアミド、
１利にポリアミド１２である。さらに、ｍＪｉｔじ構成
単位７０１に量３以上を含有する８１応するコポリアミ
ドまたはホモ−およびコポリアミドより成る混曾物が使
用されることができる。従ってこれらは、コモノマーと
して、０〜３０″ｔｉｔパーセントの１種マ九ハそれ以
上のコモノマー、例えは、カプロラクタム、ヘキサメチ
レンジアミン、２−メチル−ペンクンジアミン−（１，
５）、オクタメチレンジアミン−（１，８Ｌ ドデカ
メチレンジアミン、インホロンジアミン、トリメチルヘ
キサ°メチレンジアミン、アジぎン酸、コルク酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、アミノウンデカ
ン＃に金倉Ｍする。以下にポリアミドと呼称する前記ホ
モ−およびコポリアミドは、相対溶液粘度１．７〜２．
０（ドイツ工業規格り工Ｎ５３７２７号により０．５％
ｍ−クレゾール溶液で２５℃で画定）、不利に１．７５
〜１．９５を有するペレットまたにチップとして使用さ
れる。
これらは、重縮合により゛、加水分解重合またはアシド
リシス１合ないしに活性化アニオン重合により公知の方
法で製造されることができる。
リシス１合ないしに活性化アニオン重合により公知の方
法で製造されることができる。
不利に、Ｎ）１２／ Ｃ０ＯＨ末端基比−４０／６０〜
６０／４０ｋｍする不規則性ポリアミドが使用される。
６０／４０ｋｍする不規則性ポリアミドが使用される。
装入ポリアミドにＨ３ＰＯ４最簡０．２ ｍ景パーセン
トを金屑してもよい。不利に、Ｈ３Ｐｏ４不含のポリア
ミドが使用される。
トを金屑してもよい。不利に、Ｈ３Ｐｏ４不含のポリア
ミドが使用される。
冷加すべき燐酸′ｓ′は、ポリアミドに対し０．３〜１
．２、とくに０．４〜１．０１葉％である。この添加が
、ポリアミド酸液の冷却工程中で沈殿前に、但し不利に
沈殿工程後に激しい攪拌下に行なわれる。
．２、とくに０．４〜１．０１葉％である。この添加が
、ポリアミド酸液の冷却工程中で沈殿前に、但し不利に
沈殿工程後に激しい攪拌下に行なわれる。
殊に不利に、この方法に、西ドイツ国％粁出願Ｐ３５１
０６９１．３号（１９８５年３月２３日）に記軟された
改良法で使用されるごとができる。
０６９１．３号（１９８５年３月２３日）に記軟された
改良法で使用されるごとができる。
以下に、この方法をさらに詳述する。
１４０〜１５０℃で製造された、ポリアミドのエタノー
ル中溶液を、最低１０’Ｏ／時間でエタノールの藺去下
に飽和限界（ｊＦＪ１２５°Ｃ）にまで迅速に冷却し、
かつジャケット温度を、引続く後冷却において９０〜１
１３℃の範囲内の沈殿限界に達するまで引続くエタノー
ル舗・云下に耐液温度と寺速度で、ジャケット温度が内
部温度よりも最大６℃低温であるように調節し、かつ最
後に溶液ｔ１引続く沈殿工程において引続ぎエタノール
を溜去することにより等温に維持する。
ル中溶液を、最低１０’Ｏ／時間でエタノールの藺去下
に飽和限界（ｊＦＪ１２５°Ｃ）にまで迅速に冷却し、
かつジャケット温度を、引続く後冷却において９０〜１
１３℃の範囲内の沈殿限界に達するまで引続くエタノー
ル舗・云下に耐液温度と寺速度で、ジャケット温度が内
部温度よりも最大６℃低温であるように調節し、かつ最
後に溶液ｔ１引続く沈殿工程において引続ぎエタノール
を溜去することにより等温に維持する。
意外だつ九のは、便用せるポリアミドの分子蒙低減（Ｍ
ｏｌｍａｅｓｅｎａｂｂａｕ ）が大であるにもかかわ
らず、分子賞低減の広い範囲が沈殿工程の温度経過と無
関係であることである。
ｏｌｍａｅｓｅｎａｂｂａｕ ）が大であるにもかかわ
らず、分子賞低減の広い範囲が沈殿工程の温度経過と無
関係であることである。
さらに意外にも、燐酸が、ポリアミド＃燭液中へ添加さ
れ次際に前形成され友全てのポリアミド粒子により均質
に吸収され、その結果高粘度粉末のコーチングに際し表
面欠陥および流れ不良が認められない。
れ次際に前形成され友全てのポリアミド粒子により均質
に吸収され、その結果高粘度粉末のコーチングに際し表
面欠陥および流れ不良が認められない。
最後にまた意外だったのぐよ、申し分のない被ｌｔ−生
じる粉末が得られたことである。それというのも、とく
に迅速な沈殿および迅速な粒子成長に際し多量の溶剤が
粒子中に封入されかつ粒子の多孔性が被覆品質に不利に
影響すると予想さｔ友からである。
じる粉末が得られたことである。それというのも、とく
に迅速な沈殿および迅速な粒子成長に際し多量の溶剤が
粒子中に封入されかつ粒子の多孔性が被覆品質に不利に
影響すると予想さｔ友からである。
従って本発明の方法によれは、選択的に流動焼結用粉末
もまた静電塗装用粉末も製造することが達成される。こ
の沈殿粉末は、重金属部材のコーチングに際し、伸びお
よびエツジ被覆の点でも一！たアルカリ水溶液に対する
耐性の点でも優れた特性を示す。被覆の機緘的強度は粉
砕粉末に相応する焉水漁にある。
もまた静電塗装用粉末も製造することが達成される。こ
の沈殿粉末は、重金属部材のコーチングに際し、伸びお
よびエツジ被覆の点でも一！たアルカリ水溶液に対する
耐性の点でも優れた特性を示す。被覆の機緘的強度は粉
砕粉末に相応する焉水漁にある。
また沈殿は、顔料、例えは、二酸化チタニウム、カーボ
ンブラック、Ｂａ５ｏ、、Ｚｎ８．力１’ミウム赤、酸
化鉄、ま７１ｃは安走剤、例えは、４−ヒドロキシ−３
，５−ジー第３ブチルフエノール−プロピオン＆、４−
ヒドロキシ−３，５−ジー第３ブチルフエノール−プロ
ピオン酸−へキサメチレンジアミン−ビスアミド、−（
Ｃ原子数１〜１８を肩する脂肪族アルコールとの）プロ
ピオン酸エステル、トリス−アルキルフェニル−、トリ
ス−アルキル−、トリス−アリール−まｆｃはこれらの
混合亜燐酸エステル（但しアルキル基がＣ原子数１〜１
６會Ｍしかっ直鎖または分枝鎖である）の存在において
、ｆｆｃは表面活性剤の存在において実施されることが
できる。
ンブラック、Ｂａ５ｏ、、Ｚｎ８．力１’ミウム赤、酸
化鉄、ま７１ｃは安走剤、例えは、４−ヒドロキシ−３
，５−ジー第３ブチルフエノール−プロピオン＆、４−
ヒドロキシ−３，５−ジー第３ブチルフエノール−プロ
ピオン酸−へキサメチレンジアミン−ビスアミド、−（
Ｃ原子数１〜１８を肩する脂肪族アルコールとの）プロ
ピオン酸エステル、トリス−アルキルフェニル−、トリ
ス−アルキル−、トリス−アリール−まｆｃはこれらの
混合亜燐酸エステル（但しアルキル基がＣ原子数１〜１
６會Ｍしかっ直鎖または分枝鎖である）の存在において
、ｆｆｃは表面活性剤の存在において実施されることが
できる。
実施例
以下に、本発明を実施例につぎ評脱する。
例 １
末端基比（−ＮＨ２） ： （−（？０ＯＨ） −４５
： ５５、抽出含有率０．５亀景パーセントおよび相対
鹸液粘度１，８５を肩する、不規則形に形成されたポリ
７ミ）’１２ ４００９ｔ、含水ｆＳ１ｍｊｌｉパーセ
ントを有するメチルエチルケトン変江エタノール２５０
０Ｊと一柘に３ ｒＩＬ３Ｒｉ ａ （ｄ−１６００關
）中で攪拌下に加熱速＆３Ｄ’Ｃ／時間で１５４°ＯＩ
Ｋ、１で加熱し、かつ６０分この温度に維持する。引続
いて、ジャケット温度を１２４℃に調節し、かつこの溶
液上、ミキサ回転ａ５０ｒｐｍｌＬ形ミキサ、ａ −８
００ｆ約Ｍ ＞ テエタノール全外部の受槽中へ蒸発さ
せることにより平均速度２０℃／時間で冷却する。内部
温度１２５℃から、ジャケット温度を、これが内部温度
ｔ−３℃以上下畑らｌ−ように制御する。
： ５５、抽出含有率０．５亀景パーセントおよび相対
鹸液粘度１，８５を肩する、不規則形に形成されたポリ
７ミ）’１２ ４００９ｔ、含水ｆＳ１ｍｊｌｉパーセ
ントを有するメチルエチルケトン変江エタノール２５０
０Ｊと一柘に３ ｒＩＬ３Ｒｉ ａ （ｄ−１６００關
）中で攪拌下に加熱速＆３Ｄ’Ｃ／時間で１５４°ＯＩ
Ｋ、１で加熱し、かつ６０分この温度に維持する。引続
いて、ジャケット温度を１２４℃に調節し、かつこの溶
液上、ミキサ回転ａ５０ｒｐｍｌＬ形ミキサ、ａ −８
００ｆ約Ｍ ＞ テエタノール全外部の受槽中へ蒸発さ
せることにより平均速度２０℃／時間で冷却する。内部
温度１２５℃から、ジャケット温度を、これが内部温度
ｔ−３℃以上下畑らｌ−ように制御する。
内部温度１０９℃で沈殿が始まるが、この沈殿は内部温
度が上昇することにより顕著になる。
度が上昇することにより顕著になる。
この沈殿工程の開始時に、ミキサ回転数’に７０ｒｐｍ
Ｋ増大させ、かつ蒸発能率を、内部温度が著るしく低
減することにより判明する沈殿終了時にまで内部温度が
１０９±０．３°に留まるように増大させる。沈殿が２
０分連続する（エタノールの流出′Ｍに合計６５０１″
ｔ′ある）。引続いて、蒸発を停止させ、かつ得られた
Ｓ濁液を反応器ジャケラ）ｔ−介し４５℃に冷却し、か
つ８５％燐酸２．８２／Ｃ９ｔ−このａｍ液中へ撹拌混
入する。懸濁液の乾燥金、ル形撹拌装置中で残存水分０
．１５ｉｋＦｔパーセントになるまで行なう。
Ｋ増大させ、かつ蒸発能率を、内部温度が著るしく低
減することにより判明する沈殿終了時にまで内部温度が
１０９±０．３°に留まるように増大させる。沈殿が２
０分連続する（エタノールの流出′Ｍに合計６５０１″
ｔ′ある）。引続いて、蒸発を停止させ、かつ得られた
Ｓ濁液を反応器ジャケラ）ｔ−介し４５℃に冷却し、か
つ８５％燐酸２．８２／Ｃ９ｔ−このａｍ液中へ撹拌混
入する。懸濁液の乾燥金、ル形撹拌装置中で残存水分０
．１５ｉｋＦｔパーセントになるまで行なう。
イメージアナライザを使用し測定した粒度分布は以下の
辿りである： ＜ ４０ μｍ ０．２１ｃｉｔパーセン
ト＜ ８０ １１ｍ １８ ｍｌ；ｉパーセ
ントく１２０ μｆｉ ７６ １忙パーセント＜
１６０ μｎｔ ９８ ｉＪＲパーセント＜
２００ μｒＩＬ １００ 東％パーセントこの
粉末を使用し、予じめ循島勲風炉中で鈑 ２７０℃に加熱し−ｆｃ、３ｍ１ａＡｌｌｉＪｌｉに６
００μｍｇの流動焼結被曖を製造する。コーチング時の
分子量低減はηｒｅｌ単位０．１６で良好である。エツ
ジ被覆が抜群である。
辿りである： ＜ ４０ μｍ ０．２１ｃｉｔパーセン
ト＜ ８０ １１ｍ １８ ｍｌ；ｉパーセ
ントく１２０ μｆｉ ７６ １忙パーセント＜
１６０ μｎｔ ９８ ｉＪＲパーセント＜
２００ μｒＩＬ １００ 東％パーセントこの
粉末を使用し、予じめ循島勲風炉中で鈑 ２７０℃に加熱し−ｆｃ、３ｍ１ａＡｌｌｉＪｌｉに６
００μｍｇの流動焼結被曖を製造する。コーチング時の
分子量低減はηｒｅｌ単位０．１６で良好である。エツ
ジ被覆が抜群である。
例２およびに
の場合例１におけるように作業するか、但し加熱速度を
低減させるかないしＩａ、治解温度會増大させる。分子
量低減とこれらパラメータとの依存性が認められない。
低減させるかないしＩａ、治解温度會増大させる。分子
量低減とこれらパラメータとの依存性が認められない。
例 ４
この場合、同じく例１と類似に作業するが、但し冷却速
度を毎時１０℃に調節する。粒度分布の点で例１に相応
させるため、冷却工程におけるミキサ回転数’ｋ ３５
ｒｐｍに維持する。沈殿時間か１１３℃で１１０分で
ある。
度を毎時１０℃に調節する。粒度分布の点で例１に相応
させるため、冷却工程におけるミキサ回転数’ｋ ３５
ｒｐｍに維持する。沈殿時間か１１３℃で１１０分で
ある。
比較例１〜６
例１〜６と類似に、但しすでに燐酸０．６ｍＪｌパーセ
ントを含Ｍするホリアミドベレットを使用し作業する。
ントを含Ｍするホリアミドベレットを使用し作業する。
この場合、分子量低減と調節パラメータとの太ぎい依存
性が認められる。この依存性か被覆品ＪｘｔネオＩＪＫ
低下させる。
性が認められる。この依存性か被覆品ＪｘｔネオＩＪＫ
低下させる。
第１表に、前述の例および比較例からの試験結果をまと
めた。
めた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１つのカルボンアミド基当り脂肪族結合炭素原子数
１０以上を有するポリアミド、または前記構成単位７０
％以上を含有するコポリアミドもしくはホモ−およびコ
ポリアミドより成る混合物をベースとする粉末状の被覆
材料を沈殿法により製造するに当り、相対溶液粘度１．
７〜２．０（０．５％メタクレゾール溶液で２５℃で測
定）を有し、燐酸０〜０．２重量パーセントを含有する
不規則性ポリアミドから出発し、ポリアミドを溶解した
後、冷却工程中で沈殿前に溶液中に、または沈殿工程後
に懸濁液中に燐酸０．３〜１．２重量パーセント（ポリ
アミドに対する）を分散することを特徴とするポリアミ
ドをベースとする後縮合性高分子被覆材料の沈殿法によ
る製造法。 ２、使用すべきポリアミドが燐酸不含であり、かつアミ
ノ末端基対カルボキシル末端基の比が４０：６０〜６０
：４０であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
記載のポリアミドをベースとする後縮合性高分子被覆材
料の沈殿法による製造法。 ３、熱エタノール性溶液を攪拌下および、自己圧力下の
エタノール溜去下に迅速に約１２５℃の飽和限界にまで
冷却し、かつ引続く後冷却工程において、引続くエタノ
ール溜去下に ９０〜１１３℃の範囲内の沈殿温度が得られるまで、ジ
ャケット温度を溶液温度と等速度で、ジャケット温度が
最大３℃低温であるように調節し、かつ最後に引続く沈
殿工程において、引続きエタノールを溜去することによ
り溶液を等温に維持することを特徴とする、特許請求の
範囲第１項または第２項のいずれかに記載のポリアミド
をベースとする後縮合性高分子被覆材料の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853510690 DE3510690A1 (de) | 1985-03-23 | 1985-03-23 | Verfahren zur herstellung von nachkondensierbaren, hochmolekularen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden nach dem faellungsverfahren |
| DE3510690.5 | 1985-03-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61221274A true JPS61221274A (ja) | 1986-10-01 |
| JPH0141181B2 JPH0141181B2 (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=6266208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61064295A Granted JPS61221274A (ja) | 1985-03-23 | 1986-03-24 | ポリアミドをベ−スとする後縮合性高分子被覆材料の沈殿法による製造法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4711925A (ja) |
| EP (1) | EP0200852B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61221274A (ja) |
| AT (1) | ATE59397T1 (ja) |
| AU (1) | AU566062B2 (ja) |
| CA (1) | CA1248686A (ja) |
| DE (2) | DE3510690A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009514998A (ja) * | 2005-11-04 | 2009-04-09 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ポリアミドをベースとする超微粉末の製造法、超微粒のポリアミド粉末ならびにその使用 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3510691A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
| DE3510689A1 (de) * | 1985-03-23 | 1986-09-25 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen beschichtungsmitteln praktisch einheitlicher korngroessen auf der basis von polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen kohlenstoffatomen pro carbonamidgruppe |
| DE19708946A1 (de) * | 1997-03-05 | 1998-09-10 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung von Polyamid-Fällpulvern mit enger Korngrößenverteilung und niedriger Porosität |
| DE10361712A1 (de) * | 2003-12-30 | 2005-07-28 | Ems-Chemie Ag | Thermoplastische Polyamid-Formmassen |
| DE102004024440B4 (de) * | 2004-05-14 | 2020-06-25 | Evonik Operations Gmbh | Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver |
| CN111040151B (zh) * | 2018-10-15 | 2023-10-13 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种聚酰胺5x树脂及其制备方法和应用 |
| CN113845657B (zh) * | 2021-10-27 | 2023-05-23 | 中仑塑业（福建）有限公司 | 一种半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法 |
| CN114181390B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-02-10 | 北京化工大学 | 一种生物基耐高温聚酰胺及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4143025A (en) * | 1975-10-09 | 1979-03-06 | Chemische Werke Huls Ag | Method for producing polylaurolactam powder compositions for the coating of metals at high temperatures |
| DE2855920C3 (de) * | 1978-12-23 | 1982-01-07 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Beschichtungsmitteln zur Beschichtung von metallischen Gegenständen nach dem Schmelzüberzugsverfahren auf der Basis von Polylaurinlactampulver |
| DE2906647C2 (de) * | 1979-02-21 | 1980-12-11 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von pulver· förmigen Beschichtungsmittel!! auf der Basis von Polyamiden mit mindestens 10 aliphatisch gebundenen Kohlenstoffatomen pro Carbonamidgruppe |
-
1985
- 1985-03-23 DE DE19853510690 patent/DE3510690A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-01-31 DE DE8686101245T patent/DE3676546D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-31 AT AT86101245T patent/ATE59397T1/de active
- 1986-01-31 EP EP86101245A patent/EP0200852B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-18 US US06/840,792 patent/US4711925A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-21 AU AU55000/86A patent/AU566062B2/en not_active Ceased
- 1986-03-21 CA CA000504768A patent/CA1248686A/en not_active Expired
- 1986-03-24 JP JP61064295A patent/JPS61221274A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009514998A (ja) * | 2005-11-04 | 2009-04-09 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | ポリアミドをベースとする超微粉末の製造法、超微粒のポリアミド粉末ならびにその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU566062B2 (en) | 1987-10-08 |
| ATE59397T1 (de) | 1991-01-15 |
| EP0200852B1 (de) | 1990-12-27 |
| DE3510690A1 (de) | 1986-09-25 |
| JPH0141181B2 (ja) | 1989-09-04 |
| AU5500086A (en) | 1986-09-25 |
| EP0200852A3 (en) | 1987-11-19 |
| DE3676546D1 (de) | 1991-02-07 |
| EP0200852A2 (de) | 1986-11-12 |
| US4711925A (en) | 1987-12-08 |
| CA1248686A (en) | 1989-01-10 |
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