JPS61214361A - 密閉形アルカリ蓄電池 - Google Patents
密閉形アルカリ蓄電池Info
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- JPS61214361A JPS61214361A JP60053915A JP5391585A JPS61214361A JP S61214361 A JPS61214361 A JP S61214361A JP 60053915 A JP60053915 A JP 60053915A JP 5391585 A JP5391585 A JP 5391585A JP S61214361 A JPS61214361 A JP S61214361A
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- negative electrode
- alloy
- battery
- hydride
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電気化学的に水素を吸蔵、放出する水素吸蔵
合金又はその水素化物を負極に用いた密閉形アルカリ蓄
電池に関する。
合金又はその水素化物を負極に用いた密閉形アルカリ蓄
電池に関する。
従来の技術
二次電池には種々のものがあるが、中でも鉛蓄電池、ニ
ッケルーカドミウム蓄電池が最も広く知られている。し
かしこれらの蓄電池は負極中に固形状の活物質を含むた
めに、重量または容量の単位当りのエネルギー貯蔵容量
が比較的少ない。このエネルギー貯蔵容量を向上させる
ため、水素吸蔵合金を負極とし、正極には例えばニッケ
ル酸化物を用いた蓄電池が提案されている（米国特許第
３８７４９２８号明細書）。
ッケルーカドミウム蓄電池が最も広く知られている。し
かしこれらの蓄電池は負極中に固形状の活物質を含むた
めに、重量または容量の単位当りのエネルギー貯蔵容量
が比較的少ない。このエネルギー貯蔵容量を向上させる
ため、水素吸蔵合金を負極とし、正極には例えばニッケ
ル酸化物を用いた蓄電池が提案されている（米国特許第
３８７４９２８号明細書）。
この電池系はニッケルーカドミウム蓄電池よりも高容量
が可能で、低公害の蓄電池として期待されている。
が可能で、低公害の蓄電池として期待されている。
発明が解決しようとする問題点
上記従来技術のうち、ＬａＮｉ５合金を負極として用い
た電池はサイクル寿命が短かいという問題がある。その
上、合金の構成金属であるＬａが高価であるため、電極
自体のコストも必然的に高くなる。また、このＬａＮｉ
５合金負極を改良した電極組成も（例えば、特開昭５
１−１３９３４号で）提案されている。即ち、Ｌａ の
一部を希土類金属で置換したＬｎＮｉ５． ＬｎＣｏ５
系とし、低コスト化を図っているが、密閉化した電
池では容量とくに高温容量が小さり、シかも高温サイク
ル寿命も短くなるなどの問題点があり、実用的な電池と
はいえない。
た電池はサイクル寿命が短かいという問題がある。その
上、合金の構成金属であるＬａが高価であるため、電極
自体のコストも必然的に高くなる。また、このＬａＮｉ
５合金負極を改良した電極組成も（例えば、特開昭５
１−１３９３４号で）提案されている。即ち、Ｌａ の
一部を希土類金属で置換したＬｎＮｉ５． ＬｎＣｏ５
系とし、低コスト化を図っているが、密閉化した電
池では容量とくに高温容量が小さり、シかも高温サイク
ル寿命も短くなるなどの問題点があり、実用的な電池と
はいえない。
本発明は以上のような問題を解消するもので。
比較的安価な材料を用いて負極を構成し、放電容量が大
きく、しかも４６℃程度の高温時における充放電サイク
ル寿命が長く、過充電時の発生ガスによる内圧上昇が少
ない密閉形アルカリ蓄電池を提供することを目的とする
。
きく、しかも４６℃程度の高温時における充放電サイク
ル寿命が長く、過充電時の発生ガスによる内圧上昇が少
ない密閉形アルカリ蓄電池を提供することを目的とする
。
問題点を解決するための手段
本発明は１種々検討の結果、一般式Ｌｎ 、−ｘムＸＮ
１α−アＣＯアー、Ｍｚ（但しＬｎはランタノイド族金
属及びＣ＆からなる群より選んだ少くとも１種であり、
ムは水素化物生成熱が負の元素であるＺｒ。
１α−アＣＯアー、Ｍｚ（但しＬｎはランタノイド族金
属及びＣ＆からなる群より選んだ少くとも１種であり、
ムは水素化物生成熱が負の元素であるＺｒ。
Ｈｆ、Ｔｈ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｒｂ及びＢａからなる群
より選んだ少くとも１種であり、ＶはＭｎ、ＭＯ，Ｏｒ
、Ｓｎ。
より選んだ少くとも１種であり、ＶはＭｎ、ＭＯ，Ｏｒ
、Ｓｎ。
Ｓｉ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉ、ム／、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆ６．Ｉ
ｎ及びＧａからなる群から選んだ少くとも１種であり、
０＜ｘ＜０．４，４゜５〈α＜５．５ 、 ｏ＜ｙ＜３
ｔｏ≦ｚく１）で表わされる水素吸蔵合金又はその水
素化物からなる負極と、正極と、セパレータ及びこれら
に保持されたアルカリ電解液とから密閉形アルカリ蓄電
池を構成したことを特徴とするものである。
ｎ及びＧａからなる群から選んだ少くとも１種であり、
０＜ｘ＜０．４，４゜５〈α＜５．５ 、 ｏ＜ｙ＜３
ｔｏ≦ｚく１）で表わされる水素吸蔵合金又はその水
素化物からなる負極と、正極と、セパレータ及びこれら
に保持されたアルカリ電解液とから密閉形アルカリ蓄電
池を構成したことを特徴とするものである。
作用
水素吸蔵合金自体の水素化物生成熱（水素溶解熱）と水
素平衡解離圧力との間には深い関係があり、その生成熱
（−ΔＨＫ ｃａ／／ｎｏ／Ｈ２）の絶対値が大きくな
ると、水素平衡解離圧力は下がり、単体金属のように下
がり過ぎると合金と水素とが非常に安定した水素化物を
形成し、優れた電極性能が得られない。そこで、最適な
金属間化合物を作るために、水素化物生成熱が正の金属
単体（吸熱溶解型金属）と負の金属単体（発熱溶解型金
属）とを組合せて合金化することにより、性能の優れた
水素吸蔵合金を得ることができる。
素平衡解離圧力との間には深い関係があり、その生成熱
（−ΔＨＫ ｃａ／／ｎｏ／Ｈ２）の絶対値が大きくな
ると、水素平衡解離圧力は下がり、単体金属のように下
がり過ぎると合金と水素とが非常に安定した水素化物を
形成し、優れた電極性能が得られない。そこで、最適な
金属間化合物を作るために、水素化物生成熱が正の金属
単体（吸熱溶解型金属）と負の金属単体（発熱溶解型金
属）とを組合せて合金化することにより、性能の優れた
水素吸蔵合金を得ることができる。
例えば、正の金属としては、Ｏｒ、Ｍ０．２＜ｙ＜Ｆｅ
、Ｍｎ。
、Ｍｎ。
Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、λｇ、Ｃｕなどがあり、負の金属と
しては、Ｖ、Ｔｈ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｔｌ 、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｒｂ などがある。
しては、Ｖ、Ｔｈ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｔｌ 、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｓｒ、Ｂａ、Ｒｂ などがある。
ここで、とくにＬＩＬ、Ｃ１５，Ｎ（１などの希土類元
素の混合物に注目し、周知の手法で電池を構成すると、
高温容量が小さく、サイクル寿命も短かいものとなる。
素の混合物に注目し、周知の手法で電池を構成すると、
高温容量が小さく、サイクル寿命も短かいものとなる。
これは希土類元素自体が化学的に不安定な面を持ってい
るためである。そこで、これら元素と同じ水素化物生成
熱が負の性質を持つ元素を溶解すると両者はよく置換し
合って、安定した化合物を作ると同時に、水素化生成熱
が正の金属ともよく溶解し合う。この様に相互の金属が
均質に溶解し合い、しかも希土類単独よりは耐食性を強
め。
るためである。そこで、これら元素と同じ水素化物生成
熱が負の性質を持つ元素を溶解すると両者はよく置換し
合って、安定した化合物を作ると同時に、水素化生成熱
が正の金属ともよく溶解し合う。この様に相互の金属が
均質に溶解し合い、しかも希土類単独よりは耐食性を強
め。
水素平衡解離圧力を下げる働きと水素を吸蔵、放出する
能力も向上する。従って、これを負極として電池に用い
るととくに高温容量、サイクル寿命の伸長が可能となる
。
能力も向上する。従って、これを負極として電池に用い
るととくに高温容量、サイクル寿命の伸長が可能となる
。
実施例
市販のＬａ（純度９９％以上） 、 Ｍｍ （ミツシュ
メタル：Ｌ＆含有量３０重量％、 Ｃｅ含有量５０重量
％、 Ｎ（１含有量１５重量％、 Ｐｒその他の含有、
量６重量％）などのランタノイド族金属及びＣａ （純
度９６％以上）からなる群より選んだ少くとも一種の金
属と、純度９９％以上のＺｒ。
メタル：Ｌ＆含有量３０重量％、 Ｃｅ含有量５０重量
％、 Ｎ（１含有量１５重量％、 Ｐｒその他の含有、
量６重量％）などのランタノイド族金属及びＣａ （純
度９６％以上）からなる群より選んだ少くとも一種の金
属と、純度９９％以上のＺｒ。
Ｈｆ、Ｔｈ、Ｗｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｒｂ 及□ Ｂａからな
る群より選んだ少くとも一種の金属とＭｉ、Ｃｏさらに
Ｍｎ、Ｍｏ。
る群より選んだ少くとも一種の金属とＭｉ、Ｃｏさらに
Ｍｎ、Ｍｏ。
Ｃｒ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｔｘ、Ｓｂ、Ｂｉ、ム／、Ｚｎ、Ｃ
ｕ、Ｆａ、Ｉｎ及びＧ＆からなる群から選んだ少くとも
一種を選択し、各試料を一定の組成比に秤量し、高周波
溶解炉中で加熱溶解させた。そして、試料の均質化を図
る目的で高温熱処理を行なって合金試料とした。
ｕ、Ｆａ、Ｉｎ及びＧ＆からなる群から選んだ少くとも
一種を選択し、各試料を一定の組成比に秤量し、高周波
溶解炉中で加熱溶解させた。そして、試料の均質化を図
る目的で高温熱処理を行なって合金試料とした。
また、必要に応じて水素化した合金粉末をも用いた。
比較のためにＬａＮｉ５．ＬａＣｏ５．ＭｍＮｉ６．Ｍ
ｎＣｏ３゜ＬａＮｉ４゜８ム１Ｏ１２・ＭｍＮｉ４，８
ムＥＯ１２合金なども用意した。
ｎＣｏ３゜ＬａＮｉ４゜８ム１Ｏ１２・ＭｍＮｉ４，８
ムＥＯ１２合金なども用意した。
これらの合金を粗粉砕後、ボールミルなどで３８μｍ以
下の微粉末とした後、濃度１重量％のポリビニルアルコ
ール樹脂溶液と混合した。このペースト状合金をパンチ
ングメタルに塗布し、乾燥後、リードを取付は電極とし
た。実施例で用いた電極の合金組成を表に示す。各合金
又はその水素化物的１５ｇを用いて負極とし、公知の焼
結型ニッケル極を正極として単２型の密閉形ニッケルー
水素蓄電池（公称容量１．８ムｈ）を構成した。
下の微粉末とした後、濃度１重量％のポリビニルアルコ
ール樹脂溶液と混合した。このペースト状合金をパンチ
ングメタルに塗布し、乾燥後、リードを取付は電極とし
た。実施例で用いた電極の合金組成を表に示す。各合金
又はその水素化物的１５ｇを用いて負極とし、公知の焼
結型ニッケル極を正極として単２型の密閉形ニッケルー
水素蓄電池（公称容量１．８ムｈ）を構成した。
なお、電池は正極律則になるように、正極容量よりも負
極容量を大きくした。これらの電池を０．２−Ｃで７時
間充電し、０．２０で放電する充放電を繰り返し、サイ
クル寿命と電池からの漏液を調べた。
極容量を大きくした。これらの電池を０．２−Ｃで７時
間充電し、０．２０で放電する充放電を繰り返し、サイ
クル寿命と電池からの漏液を調べた。
なお試験温度はすべて４６℃とした。その結果を次表に
示す。電極屋１〜１９は比較例を、電極屋２０〜４３は
本発明例を示す。
示す。電極屋１〜１９は比較例を、電極屋２０〜４３は
本発明例を示す。
表中※は合金水素化物とした時の試料
光から明らかな様にＬａＮｉ５． ＬａＣｏ５ 、 Ｍ
ｍＮｉ５゜ｕｎｃｏ ５ の電極１．２，３．４を用
いた電池は、充放電サイクル初期の容量が小さい。電極
１を用いた電池はサイクルの増加と共に容量は大きくな
るが、２０〜３ｏサイクルに達すると放電容量は大きく
低下し、初期容量の１／３程度となると同時に過充電状
態では激しく酸素ガスが発生し、電池内圧も１０ｋｆ９
／−以上にまで上昇する。また電極３を用いた電池は容
量が１・８ムｈの定格まで発生しえないまま２ｏサイク
ルで性能低下した。これは合金の水素平衡解離圧力が４
６℃で２０ ｋｌｉＦ／ｉ以上と大きいために充電が困
難であると考えられる。また電極２，３は水素貯蔵能力
が電極１と比較して１／２以下と小さく、したがって放
電容量も小さい。その改良型としてＮ１の一部にムｔを
置換した電極５，６は５０〜ｃｏサイクルまで寿命が向
上したが、電池内圧の上昇により漏液現象があって容量
低下している。Ｍｉｌｌ の一部をＬａで置換した電極
７も効果が乏しい。そこで、Ｎｉの一部を他の金属例え
ばＣｏで置換すると平衡圧力を下げる効果があるので試
みた結果、電極８，９に示すようにｅｏ〜７０サイクル
まで向上したが、大きく改善されていない。
ｍＮｉ５゜ｕｎｃｏ ５ の電極１．２，３．４を用
いた電池は、充放電サイクル初期の容量が小さい。電極
１を用いた電池はサイクルの増加と共に容量は大きくな
るが、２０〜３ｏサイクルに達すると放電容量は大きく
低下し、初期容量の１／３程度となると同時に過充電状
態では激しく酸素ガスが発生し、電池内圧も１０ｋｆ９
／−以上にまで上昇する。また電極３を用いた電池は容
量が１・８ムｈの定格まで発生しえないまま２ｏサイク
ルで性能低下した。これは合金の水素平衡解離圧力が４
６℃で２０ ｋｌｉＦ／ｉ以上と大きいために充電が困
難であると考えられる。また電極２，３は水素貯蔵能力
が電極１と比較して１／２以下と小さく、したがって放
電容量も小さい。その改良型としてＮ１の一部にムｔを
置換した電極５，６は５０〜ｃｏサイクルまで寿命が向
上したが、電池内圧の上昇により漏液現象があって容量
低下している。Ｍｉｌｌ の一部をＬａで置換した電極
７も効果が乏しい。そこで、Ｎｉの一部を他の金属例え
ばＣｏで置換すると平衡圧力を下げる効果があるので試
みた結果、電極８，９に示すようにｅｏ〜７０サイクル
まで向上したが、大きく改善されていない。
つき゛に、ランタノイド族金属Ｌｎの一部にムとしテＺ
ｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗｂ、Ｖ、Ｔｈ すどを添加シタＬｎ
、−，ムｘＮｉ、α−，Ｃ０．２＜ｙ＜系合金と、 Ｃ
ｏ に一部他の金属を添加した合金を用いた電極１０，
１１゜１２．１３，１４，１５，１６，１７，１８゜１
９を用意したが、最高８０サイクルまでしかサイクル寿
命は向上しなかった。この中で電極１０゜１１はαの値
が６゜５よりも大きく、水素平衡解離圧力が大きく、電
池内圧力の上昇による性能低下が考えられる。電極１２
，１３，１６．１８゜１９はｙの値が３以上あり、水素
貯蔵容量の減少による容量が小さく、負極律則になって
、しかも過充電時に電池内のガス圧力が上昇し、電解液
の漏出をおこして容量が低下したと考えられる。電極１
４はαの値が４．６より小さく、水素貯蔵容量が、水素
の吸蔵、放出時のブラトウー特性の低下と共に大きく減
少することにより、負極律則になって容量が低下したと
考えられる。電極１６゜１７はＸの値が０．４以上であ
り、この値が０・４以上になると水素貯蔵容量が著しく
減少すると共に、過充電時のガス吸収が困難になって、
電池内のガス圧力が上昇し、電解液が漏出して容量低下
している。この様に、Ｌｎにムが添加されていてもαの
値が４・６以下、５．６以上の時、又はｙの値が３以上
の時、しかも、Ｘの値が０・４以上の時には、水素貯蔵
容量の減少、水素平衡解離圧力の高さ、過充電時のガス
吸収による電池内ガス圧力の上昇などの諸条件のバラン
スがとれず最適な電池系を設計する時に困難さをともな
う。
ｒ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗｂ、Ｖ、Ｔｈ すどを添加シタＬｎ
、−，ムｘＮｉ、α−，Ｃ０．２＜ｙ＜系合金と、 Ｃ
ｏ に一部他の金属を添加した合金を用いた電極１０，
１１゜１２．１３，１４，１５，１６，１７，１８゜１
９を用意したが、最高８０サイクルまでしかサイクル寿
命は向上しなかった。この中で電極１０゜１１はαの値
が６゜５よりも大きく、水素平衡解離圧力が大きく、電
池内圧力の上昇による性能低下が考えられる。電極１２
，１３，１６．１８゜１９はｙの値が３以上あり、水素
貯蔵容量の減少による容量が小さく、負極律則になって
、しかも過充電時に電池内のガス圧力が上昇し、電解液
の漏出をおこして容量が低下したと考えられる。電極１
４はαの値が４．６より小さく、水素貯蔵容量が、水素
の吸蔵、放出時のブラトウー特性の低下と共に大きく減
少することにより、負極律則になって容量が低下したと
考えられる。電極１６゜１７はＸの値が０．４以上であ
り、この値が０・４以上になると水素貯蔵容量が著しく
減少すると共に、過充電時のガス吸収が困難になって、
電池内のガス圧力が上昇し、電解液が漏出して容量低下
している。この様に、Ｌｎにムが添加されていてもαの
値が４・６以下、５．６以上の時、又はｙの値が３以上
の時、しかも、Ｘの値が０・４以上の時には、水素貯蔵
容量の減少、水素平衡解離圧力の高さ、過充電時のガス
吸収による電池内ガス圧力の上昇などの諸条件のバラン
スがとれず最適な電池系を設計する時に困難さをともな
う。
これらの電極と比較して電極２０〜４３を備えた電池は
、初期特性には一部低い電池もあるが、１６０サイクル
経過してもすべて公称容量１．８１ｈを確保している。
、初期特性には一部低い電池もあるが、１６０サイクル
経過してもすべて公称容量１．８１ｈを確保している。
また電池内圧力は測定していないが、電池からの電解液
の漏出は殆んど認められなかった。
の漏出は殆んど認められなかった。
Ｌｎの人への置換量が０〈ｘくｏ・４の範囲ではＬｎの
ガス吸収に重要な触媒機能と水素貯蔵容量゛を確保しつ
つ、過充電時の耐酸化性に強いＺｒ 。
ガス吸収に重要な触媒機能と水素貯蔵容量゛を確保しつ
つ、過充電時の耐酸化性に強いＺｒ 。
Ｈｆ、Ｔｈ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｒｂ、Ｂａ ノイずれか
を添加し。
を添加し。
サイクル寿命の伸長を図ることができた。中でも置換量
は０．０１＜ｘ＜０．２の範囲がとくに優れている。ム
を０．４よりも大きくしてＬｎに添加するとＬｎの機能
消失と容量低下につながる。また全くムを入れないとそ
の効果が現われない。従ってムが０．０１〜０．４の範
囲で置換されると効果が大きく現われる。
は０．０１＜ｘ＜０．２の範囲がとくに優れている。ム
を０．４よりも大きくしてＬｎに添加するとＬｎの機能
消失と容量低下につながる。また全くムを入れないとそ
の効果が現われない。従ってムが０．０１〜０．４の範
囲で置換されると効果が大きく現われる。
Ｎｉ量に関係するαの値の増加は、水素平衡解離圧力の
増加と、平坦性が悪くなって水素貯蔵容量の減少がおき
るので、４．５＜αく６・６の範囲が最適である。した
がって、置換量ｙはＮｉ残存量と大きく関係し、 Ｎｉ
の量が少ないと電極表面での水素吸蔵、放出反応速度が
減少し、円滑な電極反応を示さず、放電電圧が低くなる
。この事がら０くｙ〈３の範囲が優れている。とくに、
０．２ （ｙ ＜ ２の範囲が、電池性能を最も良く発
揮する。
増加と、平坦性が悪くなって水素貯蔵容量の減少がおき
るので、４．５＜αく６・６の範囲が最適である。した
がって、置換量ｙはＮｉ残存量と大きく関係し、 Ｎｉ
の量が少ないと電極表面での水素吸蔵、放出反応速度が
減少し、円滑な電極反応を示さず、放電電圧が低くなる
。この事がら０くｙ〈３の範囲が優れている。とくに、
０．２ （ｙ ＜ ２の範囲が、電池性能を最も良く発
揮する。
表中の※印の電極は、合金の水素化物を用いた実施例で
あり、サイクル寿命も優れていることがわかる。
あり、サイクル寿命も優れていることがわかる。
一方、２の値を０とした電極３Ｂ、３９，４０もＬｎの
人置換の効果とＮｉ 、 Ｃｏの最適範囲条件によって
、サイクル寿命が長いことも判明した。
人置換の効果とＮｉ 、 Ｃｏの最適範囲条件によって
、サイクル寿命が長いことも判明した。
この様な電極を用いた電池は、過充電時正極から発生す
る酸素ガスが負極の表面で負極中に含有する水素と、電
気化学的に反応して水にかえす過程をくりかえすために
電池内圧力の上昇が少ない。
る酸素ガスが負極の表面で負極中に含有する水素と、電
気化学的に反応して水にかえす過程をくりかえすために
電池内圧力の上昇が少ない。
しかも負極の表面では優先的に水素と酸素のみが作用す
るしくみになっている。そして酸素に対して腐食されな
い耐久性のある合金負極としているためにとくに高温時
のサイクル寿命の長い電池を製造することができる。
るしくみになっている。そして酸素に対して腐食されな
い耐久性のある合金負極としているためにとくに高温時
のサイクル寿命の長い電池を製造することができる。
なお、実施例の中でＬｎ中のランタン（Ｌａ）が電池特
性に大きな影響を与えているが、 Ｌａ。
性に大きな影響を与えているが、 Ｌａ。
量が多過ぎると、耐食性の低下による電池性能とコスト
アップにつながる。一方、 Ｌａの量が少な過ぎると耐
食性には優れるが、電池内圧力の上昇という問題を有す
る。したがって、コストパーフォーマンスの観点からＬ
ｎの中に含有されるＩａａは３０〜７０重量％が最適で
ある。また、実施例中の平衡解離圧力は温度４６℃にお
いて０．１〜６気圧の範囲が高温容量、高温サイクル寿
命の点で優れている。この圧力が高いと充電効率、電池
内圧上昇の問題があり、逆に低い場合は放電電圧が低く
々るという問題があるため、上記範囲が最適といえる。
アップにつながる。一方、 Ｌａの量が少な過ぎると耐
食性には優れるが、電池内圧力の上昇という問題を有す
る。したがって、コストパーフォーマンスの観点からＬ
ｎの中に含有されるＩａａは３０〜７０重量％が最適で
ある。また、実施例中の平衡解離圧力は温度４６℃にお
いて０．１〜６気圧の範囲が高温容量、高温サイクル寿
命の点で優れている。この圧力が高いと充電効率、電池
内圧上昇の問題があり、逆に低い場合は放電電圧が低く
々るという問題があるため、上記範囲が最適といえる。
発明の効果
以上のように１本発明によれば、高温容量が比較的大き
く、しかも高温時の充放電サイクル寿命に優れ、過充電
による電池内ガス圧力の上昇が抑制された密閉形アルカ
リ蓄電池が得られる。
く、しかも高温時の充放電サイクル寿命に優れ、過充電
による電池内ガス圧力の上昇が抑制された密閉形アルカ
リ蓄電池が得られる。
Claims (4)
- （１）正極と、負極と、セパレータ及びこれらに保持さ
れたアルカリ電解液からなる密閉形アルカリ電池であっ
て、前記負極が一般式 Ｌｎ＿１＿−＿ｘＡ＿ｘＮｉ＿α＿−＿ｙＣｏ＿ｙ＿−
＿ｚＭｚ（但しＬｎはランタノイド族金属及びＣａから
なる群より選んだ少くとも１種であり、ＡはＺｒ、Ｈｆ
、Ｔｈ、Ｎｂ、Ｔｉ、Ｖ、Ｒｂ及びＢａからなる群より
選んだ少くとも１種であり、ＭはＭｎ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｓ
ｎ、Ｓｉ、Ｔｌ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ
、Ｉｎ及びＧａからなる群より選んだ少くとも１種であ
り、 ０＜ｘ＜０．４、４．６＜α＜５．５、０＜ｙ＜３、０
≦ｚ＜１）で表わされる水素吸蔵合金又はその水素化物
からなる密閉形アルカリ蓄電池。 - （２）ランタノイド族金属におけるＬａの含有量が３０
〜７０重量％である特許請求の範囲第１項記載の密閉形
アルカリ蓄電池。 - （３）一般式中におけるｘ、ｙの値をそれぞれ０．０１
＜ｘ＜０．２、０．２＜ｙ＜２とした特許請求の範囲第
１項記載の密閉形アルカリ蓄電池。 - （４）水素吸蔵合金又はその水素化物の平衡解離圧力が
、温度４６℃において０．１〜５気圧の範囲にある特許
請求の範囲第１項記載の密閉形アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053915A JPS61214361A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60053915A JPS61214361A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61214361A true JPS61214361A (ja) | 1986-09-24 |
| JPH0562429B2 JPH0562429B2 (ja) | 1993-09-08 |
Family
ID=12956004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60053915A Granted JPS61214361A (ja) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | 密閉形アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61214361A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62271348A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
| JPH02148568A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-07 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素吸蔵電極 |
| JPH03294444A (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素吸蔵電極 |
| US5591394A (en) * | 1993-09-13 | 1997-01-07 | Lee; Jai Y. | Zirconium-based hydrogen storage alloy useable for negative electrodes for secondary battery |
| US6491867B1 (en) | 1997-07-16 | 2002-12-10 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | High capacity and high performance Zr-based hydrogen storage alloy for secondary cells |
| DE10053734C2 (de) * | 1999-11-05 | 2003-10-30 | Korea Advanced Inst Sci & Tech | Wasserstoffspeicherlegierung auf Zirconiumbasis |
| CN111560542A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-21 | 东北大学 | 一种碱性铝-空气电池用含钙铝合金阳极材料及制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US448781A (en) * | 1891-03-24 | Turning-off device for phonographs |
-
1985
- 1985-03-18 JP JP60053915A patent/JPS61214361A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US448781A (en) * | 1891-03-24 | Turning-off device for phonographs |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS62271348A (ja) * | 1986-05-19 | 1987-11-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵電極 |
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| JPH03294444A (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-25 | Agency Of Ind Science & Technol | 水素吸蔵電極 |
| JPH0514018B2 (ja) * | 1990-04-11 | 1993-02-24 | Kogyo Gijutsuin | |
| US5591394A (en) * | 1993-09-13 | 1997-01-07 | Lee; Jai Y. | Zirconium-based hydrogen storage alloy useable for negative electrodes for secondary battery |
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| DE10053734C2 (de) * | 1999-11-05 | 2003-10-30 | Korea Advanced Inst Sci & Tech | Wasserstoffspeicherlegierung auf Zirconiumbasis |
| CN111560542A (zh) * | 2020-05-11 | 2020-08-21 | 东北大学 | 一种碱性铝-空气电池用含钙铝合金阳极材料及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0562429B2 (ja) | 1993-09-08 |
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