JPS61209278A - 中塗り塗料用樹脂組成物 - Google Patents
中塗り塗料用樹脂組成物Info
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- JPS61209278A JPS61209278A JP5125085A JP5125085A JPS61209278A JP S61209278 A JPS61209278 A JP S61209278A JP 5125085 A JP5125085 A JP 5125085A JP 5125085 A JP5125085 A JP 5125085A JP S61209278 A JPS61209278 A JP S61209278A
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- polyester resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は中塗り塗料用樹脂組成物に係り、さらに詳しく
は耐チッピング性、勅中低温下での耐チッピング性に優
れ、ハイソリッド化が可能で、 しかもＮＯｘ密着性に
優れ自動車等の中塗り塗料として極なて有用なポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
は耐チッピング性、勅中低温下での耐チッピング性に優
れ、ハイソリッド化が可能で、 しかもＮＯｘ密着性に
優れ自動車等の中塗り塗料として極なて有用なポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。
（従来技術）
自動車などの中塗り塗料においては塗膜機能として、特
に耐チッピング性が要求され、さらに最近では大気汚染
の関係から塗料のハイソリッド化が強く求められる様に
なってきた。又耐チッピング性についても寒冷地での腐
食防止のため低温下での耐チッピング性が特に問題とな
っている。塗料の耐チッピング性を改善する目的に対し
ては例えば特定の超微粒絹雲母を配合する技術（特公昭
５２−４３６５７号）、酸性樹脂にタルクおよび防錆顔
料を配合する技術（特公昭５５−５６１６５号）、下回
りに極めて軟質な塩化ビニルゾル、ゴムラテックス、ウ
レタン樹脂などを主体とする塗料を適用する技術などが
あるが、いづ九も塗膜の美観や保護性能は犠牲にされ、
−膜性能面で劣る欠点を有し、またラクトン変性樹脂を
用いた塗料も試みられたが、塗膜に可とう性、抗張力、
伸びなどを与えることには成功しても低温チッピング性
では不充分であった。
に耐チッピング性が要求され、さらに最近では大気汚染
の関係から塗料のハイソリッド化が強く求められる様に
なってきた。又耐チッピング性についても寒冷地での腐
食防止のため低温下での耐チッピング性が特に問題とな
っている。塗料の耐チッピング性を改善する目的に対し
ては例えば特定の超微粒絹雲母を配合する技術（特公昭
５２−４３６５７号）、酸性樹脂にタルクおよび防錆顔
料を配合する技術（特公昭５５−５６１６５号）、下回
りに極めて軟質な塩化ビニルゾル、ゴムラテックス、ウ
レタン樹脂などを主体とする塗料を適用する技術などが
あるが、いづ九も塗膜の美観や保護性能は犠牲にされ、
−膜性能面で劣る欠点を有し、またラクトン変性樹脂を
用いた塗料も試みられたが、塗膜に可とう性、抗張力、
伸びなどを与えることには成功しても低温チッピング性
では不充分であった。
また、塗料のハイソリッド化については樹脂の分子量を
小さくするとか、油長を大きくして粘度を低下せしめる
こころみかなされたが、一般的に塗膜性能が悪く作業性
が低下する欠点を有していた。また強酸性度酸を含有す
る樹脂を用い、硬化性を改善することも試みられている
が、架橋剤としてヘキサメトキシメチロールメラミンが
使用できる利点はあってもメチル化メラミンとの反応性
は低く使用できぬばかりか、硬化も充分なものではない
欠点を有していた。
小さくするとか、油長を大きくして粘度を低下せしめる
こころみかなされたが、一般的に塗膜性能が悪く作業性
が低下する欠点を有していた。また強酸性度酸を含有す
る樹脂を用い、硬化性を改善することも試みられている
が、架橋剤としてヘキサメトキシメチロールメラミンが
使用できる利点はあってもメチル化メラミンとの反応性
は低く使用できぬばかりか、硬化も充分なものではない
欠点を有していた。
さらに中塗り塗料は通常、硫黄分の多い燃料を用いた熱
風循環式乾燥炉内で窒素酸化物雰囲気下、高温で焼付け
られるが、塗膜の表面硬化が進みすぎ上塗りとの密着性
が悪いといった問題も有している。
風循環式乾燥炉内で窒素酸化物雰囲気下、高温で焼付け
られるが、塗膜の表面硬化が進みすぎ上塗りとの密着性
が悪いといった問題も有している。
（発明が解決しようとする問題点）
そこで耐チッピング性、低温チッピング性に優れ、ハイ
ソリッド化が可能でメチル化メラミンと組合せても充分
な硬化が期待でき、−膜室膜性能を犠牲にすることなく
、さらにＮＯｘ密着性、オーバーベーク密着性にも優れ
た中塗り塗料が得られるなら自動車等の中塗りとして極
めて良好で時代のニーズに応えるものであることは明ら
かであり、本発明はかかる課題に答えるものである。
ソリッド化が可能でメチル化メラミンと組合せても充分
な硬化が期待でき、−膜室膜性能を犠牲にすることなく
、さらにＮＯｘ密着性、オーバーベーク密着性にも優れ
た中塗り塗料が得られるなら自動車等の中塗りとして極
めて良好で時代のニーズに応えるものであることは明ら
かであり、本発明はかかる課題に答えるものである。
（問題点を解決するための手段）
上記諸口的は、樹脂酸価を発現するカルボキシル基の１
０〜１００モル％が樹脂中に組みこまれた状態で、非水
電位差滴定での半当量点電位が一３００ｍＶ以上である
多塩基酸に基づくポリエステル樹脂を、樹脂固型分に対
し５〜５０重量％の式 ％式％） で表わされるラクトンで変性して得られる変性ポリエス
テル樹脂からなる中塗り塗料用ポリエステル樹脂組成物
により達成せられる。
０〜１００モル％が樹脂中に組みこまれた状態で、非水
電位差滴定での半当量点電位が一３００ｍＶ以上である
多塩基酸に基づくポリエステル樹脂を、樹脂固型分に対
し５〜５０重量％の式 ％式％） で表わされるラクトンで変性して得られる変性ポリエス
テル樹脂からなる中塗り塗料用ポリエステル樹脂組成物
により達成せられる。
本発明では、樹脂酸価を発現するカルボキシル基の１０
〜１００モル％が樹脂中に組みこまれた状態で非水電位
差滴定での半当量点電位−３００ｍＶ以上の多塩基酸に
基づくポリエステル樹脂が原料樹脂として使用せられる
。かかる原料樹脂は同一出願人の特願昭５７−２３２９
００号記載の方法により好都合に製造せられる。すなわ
ち、かかる樹脂は（Ａ）カルボキシル基と反応する官能
基と、架橋剤と反応する官能基の両者を有する樹脂Ｗａ
重量部（固形分換算）と （Ｂ）樹脂中に組みこまれた状態、すなわち樹脂酸価を
発現する状態で非水電位差滴定での半当量点電位が一３
００ｍＶ以上を示す多塩基酸ｗｂ重量部、但しｗｂは下
記式により算出される数値（式中Ｅは多塩基酸（Ｂ）の
１グラム当量であり；Ｐは樹脂（Ａ）と反応させる多塩
基酸（Ｂ）の反応率（％）を表わし；Ｎは最終樹脂中の
多塩基酸（Ｂ）に基づく樹脂酸価で２〜５０の範囲内で
決定せられる数値を表わす。） を樹脂酸価Ｎ＋Ｍ （但しＭは樹脂（Ａ）が当初より有
しうる樹脂酸価でＯもしくは任意の正数）までエステル
化反応せしめることにより得られる。
〜１００モル％が樹脂中に組みこまれた状態で非水電位
差滴定での半当量点電位−３００ｍＶ以上の多塩基酸に
基づくポリエステル樹脂が原料樹脂として使用せられる
。かかる原料樹脂は同一出願人の特願昭５７−２３２９
００号記載の方法により好都合に製造せられる。すなわ
ち、かかる樹脂は（Ａ）カルボキシル基と反応する官能
基と、架橋剤と反応する官能基の両者を有する樹脂Ｗａ
重量部（固形分換算）と （Ｂ）樹脂中に組みこまれた状態、すなわち樹脂酸価を
発現する状態で非水電位差滴定での半当量点電位が一３
００ｍＶ以上を示す多塩基酸ｗｂ重量部、但しｗｂは下
記式により算出される数値（式中Ｅは多塩基酸（Ｂ）の
１グラム当量であり；Ｐは樹脂（Ａ）と反応させる多塩
基酸（Ｂ）の反応率（％）を表わし；Ｎは最終樹脂中の
多塩基酸（Ｂ）に基づく樹脂酸価で２〜５０の範囲内で
決定せられる数値を表わす。） を樹脂酸価Ｎ＋Ｍ （但しＭは樹脂（Ａ）が当初より有
しうる樹脂酸価でＯもしくは任意の正数）までエステル
化反応せしめることにより得られる。
（Ｂ）多塩基酸の代表例としては、無水フタル酸、ピロ
メリット酸、無水ピロメリット酸、トリメリット酸、無
水トリメリット酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラ
クロルフタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラブ
ロムフタル酸、ヘット酸、無水ヘット酸等があげられる
。
メリット酸、無水ピロメリット酸、トリメリット酸、無
水トリメリット酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラ
クロルフタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラブ
ロムフタル酸、ヘット酸、無水ヘット酸等があげられる
。
かかる酸性度の強いカルボン酸成分が樹脂酸価を発現す
る状態で含まれるため、架橋剤との反応に外部触媒を加
えずとも硬化反応が進行する。本発明では上記ポリエス
テルに樹脂固型分に対し５〜５０重量％のラクトンが反
応せしめられる。
る状態で含まれるため、架橋剤との反応に外部触媒を加
えずとも硬化反応が進行する。本発明では上記ポリエス
テルに樹脂固型分に対し５〜５０重量％のラクトンが反
応せしめられる。
本発明で使用せられるラクトンは
弐〇−（ＣＨ２）ｎ −Ｃ＝Ｏ（ｎ＝４〜Ｉ Ｏ）で表
わされる化合物で、具体的には例えばＥ−カプロラクト
ン、ζ−エナントラクトン、η−カブリロラクトン、そ
れらの環置換体などがあげられる。ラクトン変性に際し
ては、ポリエステル樹脂に所望のラクトンを加え、加熱
する通常の手段が用いられ、ラクトンの開環、ポリエス
テル樹脂のヒドロキシル基との反応により該ラクトン成
分がポリエステル樹脂中に組み入れられる。該反応に際
しては、すず化合物、鉛あるいはマンガンの有機塩等の
触媒を用いることが好ましく、特に有効な触媒は 式 （式中Ｘはアルキル、アリール、アラルキル、アリルオ
キシ基；Ｘ′はアルキル、アリール、アラルキル、アシ
ルオキシ、ハロゲン、ヒドロキシル基）で表わされる化
合物、例えばテトラフェニル錫、テトラオクチル錫、ジ
フェニル錫ジラウレート、トリーｎ−ブチル錫ハイドロ
オキサイド、トリーｎ−ブチル錫アセテート、ジメチル
錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジラウリル錫オ
キサイド、ジ−ｎ−ブチル錫ジクロライド、ジオクチル
錫ジクロライドで又、酢酸鉛、酢酸マンガン、２−エチ
ルヘキサン酢酸鉛、サリチル酸鉛、安息香酸鉛等も有用
である。
わされる化合物で、具体的には例えばＥ−カプロラクト
ン、ζ−エナントラクトン、η−カブリロラクトン、そ
れらの環置換体などがあげられる。ラクトン変性に際し
ては、ポリエステル樹脂に所望のラクトンを加え、加熱
する通常の手段が用いられ、ラクトンの開環、ポリエス
テル樹脂のヒドロキシル基との反応により該ラクトン成
分がポリエステル樹脂中に組み入れられる。該反応に際
しては、すず化合物、鉛あるいはマンガンの有機塩等の
触媒を用いることが好ましく、特に有効な触媒は 式 （式中Ｘはアルキル、アリール、アラルキル、アリルオ
キシ基；Ｘ′はアルキル、アリール、アラルキル、アシ
ルオキシ、ハロゲン、ヒドロキシル基）で表わされる化
合物、例えばテトラフェニル錫、テトラオクチル錫、ジ
フェニル錫ジラウレート、トリーｎ−ブチル錫ハイドロ
オキサイド、トリーｎ−ブチル錫アセテート、ジメチル
錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジラウリル錫オ
キサイド、ジ−ｎ−ブチル錫ジクロライド、ジオクチル
錫ジクロライドで又、酢酸鉛、酢酸マンガン、２−エチ
ルヘキサン酢酸鉛、サリチル酸鉛、安息香酸鉛等も有用
である。
ラクトン変性に用いられるラクトン量はポリエステル樹
脂固型分の５〜５０重量％の範囲内である。
脂固型分の５〜５０重量％の範囲内である。
というのは５重量％未満では塗膜筒どう性を付与できず
、また反応性の高い１級のヒドロキシル基をポリエステ
ル樹脂に与え架橋剤との反応性を高めるという本発明目
的を達成することができず、他方５０重量％をこえると
塗膜が軟質化し、硬度、研摩性等の点で中塗り用として
不適当になるからである。
、また反応性の高い１級のヒドロキシル基をポリエステ
ル樹脂に与え架橋剤との反応性を高めるという本発明目
的を達成することができず、他方５０重量％をこえると
塗膜が軟質化し、硬度、研摩性等の点で中塗り用として
不適当になるからである。
本発明の変性ポリエステル樹脂は既に述べた如く特定の
強酸性度のカルボン酸により樹脂酸価を発現するカルボ
キシル基が制御されているため、外部触媒を用いること
なく架橋剤との反応性が良好ならしめられていてハイソ
リッド化が可能であるし、またラクトン変性されその比
較的長いメチレン鎖により可どう性が付与され膜物性の
向上が得られるだけでなく、ラクトンにより反応性の大
きい１級ヒドロキシル基が付与され架橋剤との反応性が
大となり、また溶解性、相溶性の改善とあいまってハイ
ソリッド化が達成せられる。さらに又、酸制御とラクト
ン変性の双方により驚くべきことに耐チッピング性の中
でも特に低温チッピング性が良好になり、その効果はメ
チル化メラミンを架橋剤に用いた場合特に顕著であるつ
さらに本発明の樹脂組成物は、ＮＯｘ密着性、オーバー
ベーク密着性の良好な中塗り塗料を与えうろことも見出
されており、自動車等の中塗りに極めて好適である。
強酸性度のカルボン酸により樹脂酸価を発現するカルボ
キシル基が制御されているため、外部触媒を用いること
なく架橋剤との反応性が良好ならしめられていてハイソ
リッド化が可能であるし、またラクトン変性されその比
較的長いメチレン鎖により可どう性が付与され膜物性の
向上が得られるだけでなく、ラクトンにより反応性の大
きい１級ヒドロキシル基が付与され架橋剤との反応性が
大となり、また溶解性、相溶性の改善とあいまってハイ
ソリッド化が達成せられる。さらに又、酸制御とラクト
ン変性の双方により驚くべきことに耐チッピング性の中
でも特に低温チッピング性が良好になり、その効果はメ
チル化メラミンを架橋剤に用いた場合特に顕著であるつ
さらに本発明の樹脂組成物は、ＮＯｘ密着性、オーバー
ベーク密着性の良好な中塗り塗料を与えうろことも見出
されており、自動車等の中塗りに極めて好適である。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例Ｉ
Ｅ−カプロラクトンで変性したポリエステル樹脂を含む
組成物の製法。
組成物の製法。
ε−カプロラクトン変性ポリエステル樹脂Ａの組成。
イソフタル酸 ６６．４８部アジピ
ン酸 １４．６２部テトラクロル
無水フタル酸 １５．２０部トリメチロールプロ
パン １０．１４部ネオペンチルグリコール
４３．０２部１．６ヘキサンジオール
２６．４１部ε−カプロラクトン １７
．３０１９３．１７部 加熱装置、攪拌機、環流装置、水分離器、精留塔、及び
温度計を備えた反応槽に上記７種の反応原料のうち、テ
トラクロル無水フタル酸、ε−カプロラクトンを除く反
応原料を仕込み加熱する。原料が融解し、攪拌が可能と
なれば攪拌を開始し、反応槽温度を２２０°Ｃまで昇温
させる。
ン酸 １４．６２部テトラクロル
無水フタル酸 １５．２０部トリメチロールプロ
パン １０．１４部ネオペンチルグリコール
４３．０２部１．６ヘキサンジオール
２６．４１部ε−カプロラクトン １７
．３０１９３．１７部 加熱装置、攪拌機、環流装置、水分離器、精留塔、及び
温度計を備えた反応槽に上記７種の反応原料のうち、テ
トラクロル無水フタル酸、ε−カプロラクトンを除く反
応原料を仕込み加熱する。原料が融解し、攪拌が可能と
なれば攪拌を開始し、反応槽温度を２２０°Ｃまで昇温
させる。
ただし、１６０℃から２２０℃までは３時間かけて一定
昇温速度で昇温させる。生成する縮合水は系外へ留去す
る。２２０℃に達したら保温し、 保温３０分後反応槽
内に還流溶剤としてキジロール３部を徐々に添加し、溶
剤存在下の縮合に切り替え、反応を続ける。樹脂酸価２
．０に達したら反応を終了し、１００℃まで反応槽温度
を下げ、ポリエステルプレポリマーＡ−１が得られる。
昇温速度で昇温させる。生成する縮合水は系外へ留去す
る。２２０℃に達したら保温し、 保温３０分後反応槽
内に還流溶剤としてキジロール３部を徐々に添加し、溶
剤存在下の縮合に切り替え、反応を続ける。樹脂酸価２
．０に達したら反応を終了し、１００℃まで反応槽温度
を下げ、ポリエステルプレポリマーＡ−１が得られる。
次にテトラクロル無水フタル酸１５．２０部を反応槽内
に仕込み、反応槽温度を１５０℃まで昇温する。１５０
℃に達したら保温し反応を続ける。この温度で保温しな
がら経時サンプリングを実施し、樹脂酸価が２０で変化
のないことを確認した時点で反応を終了し、冷却する。
に仕込み、反応槽温度を１５０℃まで昇温する。１５０
℃に達したら保温し反応を続ける。この温度で保温しな
がら経時サンプリングを実施し、樹脂酸価が２０で変化
のないことを確認した時点で反応を終了し、冷却する。
この様にしてポリエステルプレポリマーＡ−２が得られ
る。
る。
次にＥ−カプロラクトン１７゜３０部を反応槽内に仕込
み、反応槽温度を１５０℃まで昇温する。
み、反応槽温度を１５０℃まで昇温する。
１５０℃に達したら保温し反応を続ける。この温度で保
温しながら経時サンプリングを実施し、ＩＲにて未反応
Ｅ−カプロラクトン量を追跡し、反応率が９８％以上に
なった時点で反応を終了し冷却する。
温しながら経時サンプリングを実施し、ＩＲにて未反応
Ｅ−カプロラクトン量を追跡し、反応率が９８％以上に
なった時点で反応を終了し冷却する。
冷却後、キジロール３９．８７部を加えて、Ｅ−カプロ
ラクトン変性ポリエステル樹脂溶液Ａが得られる。この
溶液Ａの不揮発分は７９．７％、 フェス粘度（ガード
ナー、２５℃）はＺ２、 樹脂酸価は１８．６であった
。
ラクトン変性ポリエステル樹脂溶液Ａが得られる。この
溶液Ａの不揮発分は７９．７％、 フェス粘度（ガード
ナー、２５℃）はＺ２、 樹脂酸価は１８．６であった
。
実施例２〜５
第１表に示す樹脂組成に基づき、ε−カプロラクトン変
性ポリエステル樹脂溶液Ｂ−Ｅを実施例１と同様な方法
で製造した。それらのワニス特数値を第１表に示す。
性ポリエステル樹脂溶液Ｂ−Ｅを実施例１と同様な方法
で製造した。それらのワニス特数値を第１表に示す。
比較例１〜３
第１表に示す樹脂組成に基づき、比較例１では、樹脂中
に組み込まれた状態で非水電位差滴定での半当量電位−
３００ｍＶ以上を示す多塩基酸を含まず、かつラクトン
変性しないポリエステル樹脂溶液Ｆを。
に組み込まれた状態で非水電位差滴定での半当量電位−
３００ｍＶ以上を示す多塩基酸を含まず、かつラクトン
変性しないポリエステル樹脂溶液Ｆを。
比較例２では、上記多塩基酸を含み、かつラクトン変性
しないポリエステル樹脂溶液Ｇを、比較例３では、上記
多塩基酸を含まず、かつラクトン変性したポリエステル
樹脂溶液Ｈを実施例１と同様な方法で製造した。それら
のワニス特数値を第１表に示す。
しないポリエステル樹脂溶液Ｇを、比較例３では、上記
多塩基酸を含まず、かつラクトン変性したポリエステル
樹脂溶液Ｈを実施例１と同様な方法で製造した。それら
のワニス特数値を第１表に示す。
比較例４〜５
第１表に示す樹脂組成に基づき、比較例４では５％以下
のＥ−カプロラクトンで変性したポリエステル樹脂溶液
Ｉを、 比較例５では、５０％以上のＥ−カプロラクト
ンで変性したポリエステル樹脂溶液Ｊを実施例１と同様
な方法で製造した。それらのワニス特数値を第１表に示
す。
のＥ−カプロラクトンで変性したポリエステル樹脂溶液
Ｉを、 比較例５では、５０％以上のＥ−カプロラクト
ンで変性したポリエステル樹脂溶液Ｊを実施例１と同様
な方法で製造した。それらのワニス特数値を第１表に示
す。
実施例６
前記実施例■で得たラクトン変性ポリエステル樹脂溶液
Ａを第２表の分散配合により顔料分散を行ない分散ペー
ストを作成した。得られた分散ペーストを第３表の（イ
）、（ロ）の配合によりそれぞれメチル化メラミン、ブ
チル化メラミン含有塗料を作成した。
Ａを第２表の分散配合により顔料分散を行ない分散ペー
ストを作成した。得られた分散ペーストを第３表の（イ
）、（ロ）の配合によりそれぞれメチル化メラミン、ブ
チル化メラミン含有塗料を作成した。
これら２つの塗料をツルペッツ１５０ （エッソスタン
ダード石油（株）製混合溶媒）１００部、酢酸エチル５
０部よりなる稀釈溶剤で稀釈し、２３秒／Ｎｏ、４フォ
ードカップ（２０℃）に調整し、５ｐｃ−１ダル鋼板に
リン酸亜鉛処理、カチオン電着塗装（２０μ）した塗膜
上に前記粘度調整済み塗料を乾燥膜厚が３０〜４０μに
なる様にスプレー塗装し、一定時間放置後１４０℃で３
０分焼付けた。得られたそれぞれの塗膜外観、塗膜性能
試験結果を第４表に示す。
ダード石油（株）製混合溶媒）１００部、酢酸エチル５
０部よりなる稀釈溶剤で稀釈し、２３秒／Ｎｏ、４フォ
ードカップ（２０℃）に調整し、５ｐｃ−１ダル鋼板に
リン酸亜鉛処理、カチオン電着塗装（２０μ）した塗膜
上に前記粘度調整済み塗料を乾燥膜厚が３０〜４０μに
なる様にスプレー塗装し、一定時間放置後１４０℃で３
０分焼付けた。得られたそれぞれの塗膜外観、塗膜性能
試験結果を第４表に示す。
引き続き、前記と同様にして得られた中塗り塗膜上にア
ルキド樹脂系上塗り塗料（日本ペイント（株）製オルガ
５−２０ホワイト）を、乾燥膜厚が３５〜４０μになる
様に塗装した後、１４０℃で３０分焼付けた。
ルキド樹脂系上塗り塗料（日本ペイント（株）製オルガ
５−２０ホワイト）を、乾燥膜厚が３５〜４０μになる
様に塗装した後、１４０℃で３０分焼付けた。
また、オーバーベーク密着性試験に供するために前記と
同様にして得られた中塗り塗膜を、 さらに１９０℃で
３０分焼付けた後、前記上塗り塗料を乾燥膜厚が３５〜
４０μになる様に塗装した後、１４０℃で３０分焼付け
た。
同様にして得られた中塗り塗膜を、 さらに１９０℃で
３０分焼付けた後、前記上塗り塗料を乾燥膜厚が３５〜
４０μになる様に塗装した後、１４０℃で３０分焼付け
た。
さらに、Ｎ Ｏｘ密着性試験に供するために、前記と同
様にして得られた中塗り塗膜を、５％硝酸５ｇを入れた
容器を置いた乾燥炉内でさらに１９０℃で３０分焼付け
た後、前記上塗り塗料を乾燥膜厚が３５〜４０μになる
様に塗装し、１４０℃で３０分焼付けた。得られたそれ
ぞれの塗膜性能試験結果を第５表に示す。
様にして得られた中塗り塗膜を、５％硝酸５ｇを入れた
容器を置いた乾燥炉内でさらに１９０℃で３０分焼付け
た後、前記上塗り塗料を乾燥膜厚が３５〜４０μになる
様に塗装し、１４０℃で３０分焼付けた。得られたそれ
ぞれの塗膜性能試験結果を第５表に示す。
実施例７〜１０
前記実施例２〜５で得られたラクトン変性ポリエステル
樹脂溶液Ｂ−Ｅを用いて実施例６の第２表の分散配合に
より各顔料分散を行ない、続いて第３表の（イ）、（ロ
）の配合によりそれぞれメチル化メラミン、ブチル化メ
ラミン含有塗料を作成した。これらの塗料を実施例６と
同様に塗装し、得られた中塗り塗膜の塗膜外観、塗膜性
能試験結果を第４表に示す。
樹脂溶液Ｂ−Ｅを用いて実施例６の第２表の分散配合に
より各顔料分散を行ない、続いて第３表の（イ）、（ロ
）の配合によりそれぞれメチル化メラミン、ブチル化メ
ラミン含有塗料を作成した。これらの塗料を実施例６と
同様に塗装し、得られた中塗り塗膜の塗膜外観、塗膜性
能試験結果を第４表に示す。
また、実施例６と同様にして得られた上塗り塗装後の塗
膜の性能試験結果を第５表に示す。
膜の性能試験結果を第５表に示す。
比較例６〜１０
前記比較例１〜５で得られたポリエステル樹脂溶液Ｆ−
Ｊを用いて、実施例６の第２表の分散配合により各顔料
分散を行ない、続いて第３表の（イ）、（ロ）の配合に
よりそれぞれメチル化メラミン、ブチル化メラミン含有
塗料を作成した。これらの塗料を実施例６と同様に塗装
し、得られた中塗り塗膜の塗膜外観、塗膜性能試験結果
を第４表に示す。
Ｊを用いて、実施例６の第２表の分散配合により各顔料
分散を行ない、続いて第３表の（イ）、（ロ）の配合に
よりそれぞれメチル化メラミン、ブチル化メラミン含有
塗料を作成した。これらの塗料を実施例６と同様に塗装
し、得られた中塗り塗膜の塗膜外観、塗膜性能試験結果
を第４表に示す。
また、実施例６と同様にして得られた上塗り塗装後の塗
膜の性能試験結果を第５表に示す。
膜の性能試験結果を第５表に示す。
第２表 分散配合
チタン白（注１） ６３部樹脂溶液
２３部 ツルペッツ＃１５０ １４ 合 計 １００部第３表
塗料配合 （イ） 分散ペースト １００部柄脂溶
液 ５２部 メラミン（注２） ２０部（メチル化メラ
ミン） メタノール ８部 （ロ） 分散ペースト １００部樹脂溶液
５２部 メラミン（注３） ３３部 （ブチル化メラミン） メタノール ６．５邪 法１：堺化学（株） チタンＲ５Ｎ注２：三
井東圧化学（株） サイヌル３０３注３：三井東圧
化学（株） ニーパン１２８（注１） メチル：メ
チル化メラミン ブチル：ブチル化メラミン （注２） 目視判定 （注３） 耐衝撃性（ａｍ ） デュポン式 φ＝１／２” ５００ｇ（注４） グラ
ベロメーターにて１００ＸＩ ５０ＸＯ、８ｍ／ｍの試
験片を用いて、１ 、５ ｋｇ／ｃＪエアー圧で７号砕
石２００ｇをショットし、ツルトスプレー１２０時間後
の錆の状態で判定した。
２３部 ツルペッツ＃１５０ １４ 合 計 １００部第３表
塗料配合 （イ） 分散ペースト １００部柄脂溶
液 ５２部 メラミン（注２） ２０部（メチル化メラ
ミン） メタノール ８部 （ロ） 分散ペースト １００部樹脂溶液
５２部 メラミン（注３） ３３部 （ブチル化メラミン） メタノール ６．５邪 法１：堺化学（株） チタンＲ５Ｎ注２：三
井東圧化学（株） サイヌル３０３注３：三井東圧
化学（株） ニーパン１２８（注１） メチル：メ
チル化メラミン ブチル：ブチル化メラミン （注２） 目視判定 （注３） 耐衝撃性（ａｍ ） デュポン式 φ＝１／２” ５００ｇ（注４） グラ
ベロメーターにて１００ＸＩ ５０ＸＯ、８ｍ／ｍの試
験片を用いて、１ 、５ ｋｇ／ｃＪエアー圧で７号砕
石２００ｇをショットし、ツルトスプレー１２０時間後
の錆の状態で判定した。
（注５） 前記実施例６の粘度調整済み塗料約１．５ｇ
を１０５℃で３時間乾燥し、加熱残分を求めた。
を１０５℃で３時間乾燥し、加熱残分を求めた。
（注６） １圓Ｘｌａ關ゴバン目
テープはくり後の塗膜残存率
（注７） −２０°Ｃでのダイヤモンドショット後、
塗膜はくり面積にて判定 （注８） １＋ｍ＋Ｘ１ｎｎゴパン目テープはくり
後の塗膜残存率 （注９） ］ｍｍＸ１訂■ゴバン目テープはくり後
の塗膜残存率 特許出願代理人
塗膜はくり面積にて判定 （注８） １＋ｍ＋Ｘ１ｎｎゴパン目テープはくり
後の塗膜残存率 （注９） ］ｍｍＸ１訂■ゴバン目テープはくり後
の塗膜残存率 特許出願代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 樹脂酸価を発現するカルボキシル基の１０〜１００モル
％が、樹脂中に組みこまれた状態で非水電位差滴定での
半当量電位が−３００ｍＶ以上である多塩基酸に基づく
ポリエステル樹脂を、樹脂固型分に対し５〜５０重量％
の 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるラクトンで変性して得た変性ポリエステル
樹脂からなる中塗り塗料用ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5125085A JPS61209278A (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | 中塗り塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5125085A JPS61209278A (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | 中塗り塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209278A true JPS61209278A (ja) | 1986-09-17 |
Family
ID=12881701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5125085A Pending JPS61209278A (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | 中塗り塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61209278A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01168768A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
| JPH02202915A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Toyobo Co Ltd | ブロツク共重合ポリエステルの製造方法 |
| US5124209A (en) * | 1988-12-28 | 1992-06-23 | Nissan Motor Co., Ltd. | Paint film arrangement |
| EP0598280A2 (de) * | 1992-11-07 | 1994-05-25 | Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
-
1985
- 1985-03-14 JP JP5125085A patent/JPS61209278A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01168768A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-07-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用ポリエステル樹脂組成物 |
| US5124209A (en) * | 1988-12-28 | 1992-06-23 | Nissan Motor Co., Ltd. | Paint film arrangement |
| JPH02202915A (ja) * | 1989-02-01 | 1990-08-13 | Toyobo Co Ltd | ブロツク共重合ポリエステルの製造方法 |
| EP0598280A2 (de) * | 1992-11-07 | 1994-05-25 | Herberts Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Bindemittelzusammensetzung, diese enthaltende Überzugsmittel, deren Herstellung und Verwendung |
| EP0598280A3 (en) * | 1992-11-07 | 1994-06-15 | Herberts & Co Gmbh | Binder composition, coating containing it, its preparation and its use. |
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