JPS61209252A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形加工性及び耐溶剤性にすぐれた耐熱性樹
脂組成物に関し、より詳しくはメタクリル酸メチル、ビ
ニル芳香族化合物及び無水マレイン酸からなる単量体混
合物を重合して得ら詐る共重合体と、アクリル酸アルキ
ルエステル又はアクリル酸アルキルエステル及び１．３
−ブタジエンのゴム成分を含有するグラフト共電〔従来
技術と解決すべき問題点〕 こｔ′Ｌｔで耐熱性及び耐衝撃性にすぐｎた熱可塑性樹
脂を得る方法として、ジエン系ゴムにスチレンやアクリ
ロニトリル全グラフト共電曾させたグラフト共重合体に
、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及びアクリ
ロニトリルからなる三元共重合体を混合する方法（特開
昭５７−７０１４３号公報）あるいはポリカーボネート
樹脂とジエン系ゴムとを混合する方法（特公昭３８−１
５２２５号公報）などが提案さｎている。しかしこれら
の方法でに、流動加工性が著しく低下する問題点を有し
ており、成形加工性を備えた耐熱性樹脂にいまだ開発さ
れていないのが現状である。一方、メタクリル酸メチル
、α−メチルスチレン、スチレン及ヒ無水マレイン酸か
らなる共重合体（特開昭５６−８１５２２号公報）は耐
熱性はあるものの引張伸度が低いため成形時に割れを生
じ、生産性が劣り、成形加工性に問題があった。また上
述の樹脂成形品は、耐溶剤性が充分でなく、溶剤の接触
によるクレイズを発生させることがあった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、成形加工性及び耐溶剤性にすぐれ九耐
熱性樹脂組成金提供することにある。

香族妙≠≠化合物及び無水マレイン酸からなる共重合体
と、特定のグラフト共重合体とを配合することにより、
成形加工性及び耐溶剤性にすぐｎた耐熱性樹脂組成物が
得られること七見い出し本発明を完成するに至った。

本発明に係る樹脂組成物は、メタクリル酸メチル４０〜
９０重量％、ビニル芳香族単量体５〜４０重量％及び無
水マレイン酸５〜２０重量−からなる単量体混合物を重
合して得られる共重合体０．３５０〜９９重量％と、ア
クリル酸アルキルエステル又はアクリル酸アルキルエス
テル及び１．３−ブタジエンの単量体単位を５０重量％
以上を含んでなるグラフト共重合体〔ＩＩ〕１〜５０重
量％とからなるとと′を特徴とする。

本発明に係る組成物の特徴は、上記のメタクリル酸メチ
ル、ビニル芳香族化合物及び無水マレイン酸の共重合体
〔１〕と上記のグラフト共重合体（ＩＩ）との相乗効果
によって耐溶剤性が同上し、かつ底形加工性と耐熱性と
にバランスのとｎた特性を発現させることができるとこ
ろにある。

本発明でいう共重合体０．）に、メタクリル酸メチル４
０〜９０重量％、ビニル芳香族化合物５〜４０重量％及
び無水マレイン酸５〜２０重量％からなる単量体混合物
を重合させたものからなり、最終的な樹脂組成物に耐熱
性と流動加工性を付与する作用を有している。また、共
重合体［Ｉ］中のメタクリル酸メチル、ビニル芳香族化
合物及び無水マレイン酸の各構成単位の割合は、共重合
体〔Ｉ〕の耐熱性、耐候性、重含速度、流動加工性など
のバランスから定められたものであり、いず牡の単量体
成分も上記の範囲外では、耐熱性や、耐候性が労ったり
、また生産性が極めて悪いなどの問題点を生じる。

共重合体［Ｄｋ構成するビニル芳香族化合物としては、
スチレン及びα−メチルスチレンから選ばｎる少なくと
も１種が好ましく用いられる。ビニル芳香族化合物とし
てスチレン及びα−メチルスチレンを併用する場せの共
重合体ＬＤ中の組成割合としては、メタクリル酸メチル
４０〜８９重量％、α−メチルスチレン１〜２０重量％
、スチレン５〜２０重量％及び無水マレイン酸５〜２０
重量％となる範囲である。

共重合体［Ｄの配合割合は、全樹脂組成物中５０〜９９
重量％、より好ましくは、６０〜９０重量％であり、５
０重量％未満では、耐熱性、流動加工性に労り、９９重
量ｔｓを超えると成形加工性が劣る傾向がある。

共重合体〔Ｉ：ｌは、上記の単量体混合物をラジカル重
合開始剤によって、塊状重合、溶液重合など、通常行わ
扛ている重合方法によって製造することができる・また
必要に応じて第４成分として１０重量−以下の共重合可
能な他の単量体を追加することも可能である。

本発明でいうグラフト共重合体［０．］は、樹脂組成物
に成形加工性全付与させる作用含有し・アクリル酸アル
キルエステル又はアクリル酸アルキルエステル及び１．
３−ブタジエンの単量体単位全ゴム成分として５０重畳
−以上含んでなるグラフト共重付体からなるものである
。

本発明のグラフト共重合体〔■〕は、例えば乳化重合方
法を用いて、まず、第１段階で上述のアクリル酸アルキ
ルエステル又はアクリル酸アルキルエステルと１．３−
ブタジエンの混合物、他の共重合性ビニル系単量体及び
架橋性単量体からなる単量体混合物を共重合させて、弾
性共重合体を得、次いでその弾性共重合体の存在下に、
メタクリル酸メチル及び／又にスチレンと他の共重合性
のビニル系単量体を１段もしくは２段以上を逐次グラフ
ト重置ヲ行って得ることができる。弾性共重合体は、そ
の構造において重甘さｔたアクリル酸アルキルエステル
単位又はアクリル酸アルキル単位及び１．３−ブタジエ
ン単位全５０重量％以上を含有することが必要である。

アクリル酸アルキルエステル単位又はアルキル酸アルキ
ルエステル単位及び１，３−ブタジエン単位の含有量が
５０重量％未満では成形加工性が劣り好ましくない。

ここで用い得るアクリル酸アルキルエステルとしては、
アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエス
テルで６５、そのうちアクリル酸ブチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル等が特に好ましい。弾性共重合体を
得るに際しては、５０重量％未満の他の共重合性のビニ
ル単量体會共重付させることができる。ここで用いる他
の共重合性のビニル系単量体としては、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル等のメタクリル酸アルキルエステル、スチレン、アク
リロニトリルなどが好ましい。アクリル酸アルキルエス
テル又はそｎと１，３−ブタジエンとの混合物重合する
際に、この共重合体を架橋する必要があるが、用いる架
橋剤性単量体としては特に限定する必要ハないが、好ま
しくはエチレングリコールジメタクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、１，３−ブチレンジメタク
リレート、１゜４−ブタンジオールジアクリレート、ア
クリル醗アリル、メタクリル酸アリル、フタル酸ジアリ
ル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート、ジビニルベンゼン、アリルツルベート、マレイン
酸ジアリル、トリメチロールプロパントリアクリレート
、アリルシンナメート等が挙げられ、これらを単独又は
組合せて用いることができる。

架橋性単量体の使用量は、（１１〜１０重量−の範囲で
ある。

弾性共重合体の存在下で、メタクリル酸メチル及び／又
はスチレンをグラフト重合させる際に使用さｎる他の共
重合性のビニル系単量体としては、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキ
シル等のメタクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸アルキルエス
テル類、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル、
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン散、マレイン酸、
フマル酸、ビニルトルエンなどが挙げら扛、好ましくは
アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸
アルキルエステル類が挙げられる。これらの他の共重合
性ビニル系単量体の量は、グラフト共重合体の種類によ
り１概に限定されないが、グラフト用単量体中５０重量
−未満である。

本発明のグラフト共重合体〔ＩＩ〕の製造法においては
、第一段階及び第二段階以上に、その各段階において均
質な組成をもつ必要はなく、本発明の目的を阻害しない
組成範囲内で変更することも可能である。

本発明に用いら扛るグラフト共重合体ｃｎ〕’ｉ、共重
合体〔１〕中に分散させて得られる樹脂組成物において
に、外観特性と成形加工性とのバランスの之めグラフト
共重合体の粒子径’ｉ［ＬＯ１５〜０．４５μｍ１特に
α０５〜α３５μｍの範囲とするのがよい。

本発明の組成物を構成するグラフト共重合体０．，ＩＤ
の好ましい例として、 （１）　　アクリル酸アルキルエステル５０〜９９．９
重量％、他の共重合性ビニル系単量体０〜４０重量％及
び共重合性の架橋性単量体ＣＬ１〜１０重量％からなる
単量体混合物を重合して得られる弾性共重合体１００重
量部の存在下に、メタクリル酸メチル及び／又にスチレ
ン６０〜１００重量％とこｎと共重合性の他のビニル系
単量体０〜４０重量％とからなる単量体又はその混合物
１０〜１．０００重量部を重合させることにより得ら−
ｎるグラフト共重合体、（２）アクリル酸アルキルエス
テル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビニル系単量
体０〜４０重量％及び他の共重合性ビニル系単量体０〜
４０重量％及び共重合性の架橋性単量体０．１〜１０重
量％からなる単量体混合物を重合して得られる弾性共重
合体１００重量部の存在下に、メタクリル酸メチル６０
〜１００重量％とこれと共重合性の他のビニル系単量体
０〜４０重量％とからなる単量体又はその混合物１０〜
１．５００重量部上、少なくとも２段（３）１．３−ブ
タジエン１〜９５重量％、アクリ体０〜２０重量％から
なる単量体混合物を重重量％及び他の共重合性単量体２
０〜０重量等があげらｎる。

グラフト共重合体０．３の配合量に、全樹脂組成物中１
〜５０重′Ｉｋｅｓ、より好ましくは１０〜４０重量％
である。１重量−未満では成形加工性に劣り、５０重量
％に超えると耐熱性が低下する、 本発明の組成物には、使用する目的に応じて他の樹脂［
■］、例えばメタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ＡＥＩ樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体
、ポリスチレン、ポリエステル、ナイロンから選ばｎた
少なくとも１種の樹脂を５０重量−以下添加することが
できる。さらに必要に応じて安定剤、滑剤、可塑剤、染
顔料、紫外線吸収剤等金加えることもできる。

本発明の組成物は、共重合体〔ＩＤ、グラフト共重合体
〔■〕及び他の添加剤６ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミ
キサー等で混合し、スクリュー型押出機等會用いて１５
０〜３００℃の温度範囲で溶融混合して製造するのが好
ましい。

〔実施例〕

以下実施例により、本発明金さらに詳しく説明する。実
施例中の部は重量部を、ｑＩｙは重量％を示す。

なお、実施例中の評価は以下の方法音用いて行った。

（］）成形加工性 以下の成形条件で、１０シヨツト成形し、正常な製品が
何個成形できるかで評価した。

成形条件： 射出成形機・・・（休）日本製鋼新製、ｖ−１７−６５
監スクリユ一式自動射 出成形機 射出成形条件・・・シリンダ一温度　２４０℃、サイク
ル６０秒、金型温度 ５０℃、射出圧カフ００ψ９ 金　　　　型ａ−ＯＡＳＴＭ　　Ｄ　６５Ｂ−７７ａ。

タイプ４ （２）耐溶剤性 板厚２１１１１％幅２５■、長さ１１０ｍの試片を成形
し、この試片の支点へ４０００　ｐｓｉの応力金かけ、
かつ叉点はイソプロピルアルコールでぬらしておき、測
定開始よりクレイズ。

クラックの発生するまでの時間を測定。

（３）　　ＨＤ　Ｔ　（’Ｃ） 熱変形温度、ＡＳＴＭ　　Ｄ６４Ｂにて測定。

（４）　　ＭＲＦ（ｆ） Ｍｅｌｔ　Ｆｌｏｗ　Ｒａｔｅ　、　ＡＳＴＭ　Ｄ１２
！１８−５２Ｔにより測定。

（２５０℃、１０Ｋｇ荷重下での１０分間のｆ数） （５）　　引張伸度（％） ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８により測定。

実施例１〜３．比較例１〜３ 共重合体０．３の製造 メタクリル酸メチル１４に９％　α−メチルスチレン１
．０Ｋｇ、スチレン２．５＃、無水マレイン酸２．５ｋ
Ｃ９及びをドデシルメルカプタン６０ｆ’Ｑ。

冷却管、温度計、かきまぜ装置を備えたＢＵＥｌ製の反
応容器に仕込み、かきまぜながら加熱し、内温７５℃で
アゾビスイソブチロニトリル２０ｆを添加し、内温９５
℃から１５分間保持し九後、冷却してシラツブ状の部分
重合物を得た。

この部分重合物１０時に、重合開始剤として、ビス（４
５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドｓ　ｏ
　ｏ　ｔ、剥離剤としてＪＰ−５０４（城北化学（ａ）
製）１２ｔ、離型剤としてステアリン酸モノグリセライ
ド１００　ｆｆ添加溶解後、ポリ塩化ビニル製ガスケッ
ト金倉してなる６１１Ｉ＋の間隔で相対する２枚の強化
ガラス板で形成したセル数組に該組成物を注入し、８０
℃の温水中に浸漬し重合硬化させた。その後１３０℃の
突気加熱炉中で２時間処理した。冷却後セルを外し、板
厚的６１ＩＩｍの樹脂板を切断した後クラッシャーで粉
砕してペレット状とし友。

グラフト共重合体〔■〕の製造 （ＩＬ）　　第一段階 脱イオン水（以下、ＤＷと略す）　５２’に９、ノンサ
ール（商標）ＴＫ−１（日本油脂（株）製板下、ＴＫ−
１と略す）２００１Ｆ、硫酸第一鉄α０１ｆ、エチレン
ジアミン四酢酸２ナトリウムα５Ｆ、ナトリウムホルム
アルデヒドスルホキシネート２５９を仕込んだ−ｓ　ａ
ｔｓυａｍ反応容器にアクリル酸ブチル９ＪＬ７％、メ
タクリル酸アリル１，０％、ターシャリイソブチルハイ
ドロパーオキシド（以下、をＢＨと略す）（Ｃ３−の混
合物の３ゆを仕込んで、反応容器内の酸素を窒素で置換
した後、攪拌下７０℃で２時間重合しその後、ＴＫ−１
の５％水溶液１ｋｌｉＦを追加した。その後さらに先に
重合したものと同組成の混合物の７に９ｉ２時間にわた
り連続的に添加し、添加終了後さらに２時間重合を継続
した。

（ｂ）　　第二段階 第一段階が終了した同反応容器に、５％のＴＫ−１水溶
液ｔ１）Ｃ９添加し、第一段と同じ７０℃の条件下に、
メタクリル酸メチル９４７％。

アクリル酸メチル３％、ノルマルドデシルメルカプタン
（以下、ｎ−Ｄｍと略す）（Ｃ３％、をＢＨα２％の混
合物６Ｋｇを９０分間にわたって連続的に添加し、添加
終了後さらに１時間重合を継続した・ 吸光度法により算出したラテックス粒子径框１１２μｍ
であった。

得らｎたグラフト共重合体０．１Ｊのラテックスは、（
Ｌ２５チ硫酸水で、ラテックス／水＝１／２．５０℃の
条件下で凝固した。得らｎたスラ＋７−状の白色ポリマ
ーを３０倍のＤＷで水洗し、脱水した後、７５℃で５６
時間乾燥した。

次に上記で得らｎた共重合体０．３とグラフト共重合体
０．１）及び他の樹脂０．１〕を表１の割合でヘンシェ
ルミキサーにより混合した後、スクリュー押出機全使用
して、シリンダ一温度２００〜２７０℃、ダイ温度２６
０℃で溶融混練し、ペレット化し友。ペレットヲ用いて
物性上評価した。得られ九結果を表１に示す。

表　　１ ＊１　三菱レイヨン（株）製、アクリベット（商標）Ｖ
Ｈ 実施例４〜６．比較例４〜５ 共重合体０．３１工、実施例１と全く同じ方法で製造し
た。

グラフト共重合体［ｆｆＪの製造 （ａ）　　！一段階 脱イオン水（以下、ＤＷと略す）４２Ｋｇ、ノンサール
（商標）ＴＫ−１（日本油脂（株）製板下、ＴｌＣ−１
と略す）３０１１１１Ｐ、ｗａｇ−鉄（ＬＯｌｌＦ、エ
チレンジアミン四酢酸２ナトリウムｌ１ｓｒ、ナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシネート２５ｔを仕込んだ
５ｏｚｓｔｒｓ製反応容器に、アクリル酸ブチル９１７
％、メタクリル酸アリル１．０％、ターシャリイソプｆ
　／ｌ／　／％イドロバーオキシド（以下、をＢ！ｉと
略す）１３％の混合物の３時を仕込んで、反応容器内の
酸素管窒素で置換した後、攪拌下７（Ｉｃで２時間重合
しその後、ＴＫ−１の５％水溶液１に９を追加した。そ
の後さらに先に重合し友ものと同組成の混合物の７に９
を２時間にゎたり連続的に添加し、添加終了後さらに２
時間重合を継続した。

（（９）　第二段階 第一段階が終了し九同反応容器に、５％のＴＫ−１水溶
液をα５Ｋｇ添加し、第一段と同じ７゜℃の条件下にメ
タクリル酸メチル５９％、アクリル酸ブチル４０チ、メ
タクリル酸アリル１．０チ、ノルマルドデシルメルカプ
タン０．３％、をＢＨ（１２％の混合物２曙を３０分間
にわたって連続的に添加し、添加終了後さらに１時間重
合を継続した。

（ｅ）　　第三段階 第二段階が終了した同反応容器に、５　％（ＤＴＫ−１
水溶液を１躊添加し、第一段と同じ７０℃の条件下に、
メタクリル酸メチＭ７．７％、アクリル酸メチル２％、
ノルマルドデシルメルカプタンα５チ、をＢＨ［Ｌ２−
の混合物１１９０分間にわたって連続的に添加し、添加
終了後さらに１時間重合を継続した。

吸光度法により算出したラテックス粒子径に［Ｌ１４μ
ｍであつ九。

得らｎたグラフト共重合体０．１３のラテックスは、［
Ｌ２５チ硫醗水で、ラテックス／水＝１／２．５０℃の
条件下で凝固し几。得ら扛たスラリー状の白色ポリマー
を３０倍のＤＷで水洗し、脱水し九後７５℃で３６時間
乾燥した。

次に上記で得らｎた共重合体０．）とグラフト共重合体
０．１３及び他の樹脂０．１１：ｌ’を表２の割合でヘ
ンシェルミキサーにより混合した後、スクリュー押出機
を使用して、シリンダ一温度２００〜２７０℃、ダイ温
度２６０℃で溶融混練し、ペレット化した。このベレッ
）を用いて物性を評価した。得らｎた結果を表２に示す
。

表　　２ 「 ＊１　三菱レイヨン（株）製アクリペット（商標）ＶＨ
実施例７〜９．比較例６〜７ 共重合体０．］　ｉ、実施例１と全く同じ方法で製造し
た。

グラフト共重合体の製造 （ａ）　　第一段階 アクリル酸ブチル　　　　　　　　　６稽１．５−ブタ
ジエン　　　　　　　　　　４Ｋｇジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキシド　　　　　　　２０　を牛脂脂
肪酸カリウム　　　　　　２００〃Ｎ−ラウロイルザル
コシン酸ナトリウム　　　　　　１００　ｌピロリン酸
ナトリウム　　　　　　　５０１硫酸第一鉄　　　　　
　　　　　　［Ｌ５＃デキストローズ　　　　　　　　
　　３０〃脱イオン水　　　　　　　　　　　２０に９
上記組成割付の物質の中で、１．３−ブタジエン金除く
物質については、その中に含まｎる酸素を窒素で置換し
、実質上重合反応を阻害しない状態とした。その後、全
ての物質を４０１オートクレーブに仕込み、５０℃で重
合した。９時間でほぼ重合は完了し、転化率９７％、粒
子径１３０μｍのゴムラテックスが得らｎた。

（１１）　　第二段階 ゴム状共重合体のポリマー固型分１０に９を含むラテッ
クスの入った、重＠を行った反応容器に脱イオン水９Ｋ
ｇ、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー）２０
ｆ、Ｎ−ラフロイルザルコシン酸ナトリウム５０ｆｔ加
え内温を７５℃に昇温し、下記の原料を９０分間にわた
り連続的に添加し重合した。

メタクリル酸メチル　　　　　４．５２０　ｆアクリル
酸エチル　　　　　　　１８０ｔノルマルオクチルメル
カプタン　　　　　　　　＆７５ｆクメンヒドロパーオ
キシド　　　　　　　　　　１６ｆ添加終了後、さらに
６０分間重合を継続した。

メタクリル酸メチルの転化率にほぼ１００チであった。

得らｎた重合体ラテックスに、スチレン化フェノール５
８ｔ１ジラウリルチオジプロピオネート４４ｆ、）リフ
エールフォスファイト５Ｂｆｆｆ加え、５０℃の温度条
件下、α２５チの硫酸水によりラテックス／水＝１７２
で凝集させて、さらに８５℃で５分間保持した。

得らｆＬ次ススラリ状ポリマー全洗浄脱水して・６５℃
で３６時間乾燥し、白色の粉末を得た。

次に上記で得らｎた共重合体〔■〕とグラフト共重合体
ＩＪ及び他の樹脂〔亙〕′ｔ″−表３の割合でヘンシェ
ルミキサーにより混合した後、スクリュー押出機を使用
してシリンダ一温度２００〜２７０℃、ダイ温度２６０
℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレツ）？用い
て物性を評価した。得られた結果を表３に示す。

表　　３ ＊１　三菱レイヨン（株）製アクリベット（商ａ）ＶＨ
比較例８〜？ 共重合体０．）は、実施例１と全く同様な方法で製造し
九〇 グラフト共重合体ＣＩＤの製造 攪拌翼、コンデンサーを備えた１０Ａセパラブルフラス
コに脱イオン水＆７ｋ１７．乳化剤としてジオクチルス
ルホコハク宜ソーダ２５ｆ、還元剤としてロンガリット
１．２９　’ｚ加え均一に溶解する。第一段階としてメ
タクリル酸メチル２００　ｔ、アクリル酸ブチル２０１
．メタクリル酸アリルα８２、ジイソプロピルベンゼン
ヒドロバーオキシドｃＬ２ｆの混合物を加え、８０℃で
重合した。重合全完続させた後、第二段階としてアクリ
ル酸ブチル１，５ｏｏｔ、スチレン５２５　？、ジエチ
レングリコールジアクリレー）　２０　ｆ、メタクリル
酸アリル１１Ｑ？、ジイソプロピルベンゼンヒドロバー
オキシド１．６Ｆの混合物を７０分間で滴下し、その後
５０分で重合を完結した。ついで第三段階としてメタク
リル酸メチル３５０　ｆ、アクリル酸ブチル１．５ｆ１
ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシドＱ、３２％
ｎ−オクチルメルカプタン１．２ｔの混合物を加え３０
分で重合を完結させた。得らｎたラテックスｉ０．５％
塩化アルミニウム溶液に投入し重合体を凝集させ、温水
で洗浄し、乾燥してポリマーを得た。次に上記の共重合
体Ｏｌとグラフト共重合体〔■〕とを表４の割合でヘン
シェルミキサーでブレンド後、スクリュー押出機を用い
て１８０〜２７０℃の温度で溶融混練し、ペレット化し
た。このペレツ）？用いて物性を評価した。得られた結
果を表４に示す。

表４ 実施例１０〜１２．比較例１０ 共重合体［Ｉ）の製造 実施例１において、単量体組成？、メタクリル酸メチル
７．４に？、スチレン１．４に９、無水マレイン酸１．
２Ｋｇ及び七−ドデシルメルカプタン６０ｔと変更して
実施例１と全く同様な方法で共重合体０．１製造した。

グラフト共重合体〔ＩＩ〕の製造 実施例１で示したグラフト共重合体０．１３と全く同様
な方法で製造した。上記共ｙＩＬ合体０．」とグラフト
共重合体〔■〕とを実施例１と全く同様な方法でペレッ
ト化し、その物性全評価した。

その結果を表５に示す。

表　　５ 【 〔発明の効果〕 以上において詳述したとおり、本発明の樹脂岨酸物は、
成形加工性、耐溶剤及び耐熱性にすぐｎるために、車輌
部品、照明器部等に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メタクリル酸メチル４０〜９０重量％、ビニル芳香
   族単量体５〜４０重量％及び無水マレイン酸５〜２０重
   量％からなる単量体混合物を重合して得られる共重合体
   〔 I 〕５０〜９９重量％と、アクリル酸アルキルエス
   テル又はアクリル酸アルキルエステル及び１，３−ブタ
   ジエンの単量体単位を５０重量％以上を含んでなるグラ
   フト共重合体〔II〕１〜５０重量％とからなる樹脂組成
   物。 ２、ビニル芳香族単量体がスチレン及びα−メチルスチ
   レンから選ばれる少なくとも１種の単量体であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３、グラフト共重合体〔II〕が、アクリル酸アルキルエ
   ステル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビニル系単
   量体０〜４０重量％及び共重合性の架橋性単量体０．１
   〜１０重量％からなる単量体混合物を重合して得られる
   弾性共重合体１００重量部の存在下に、メタクリル酸メ
   チル及び／又はスチレン６０〜１００重量％とこれと共
   重合性の他のビニル系単量体０〜４０重量％とからなる
   単量体又はその混合物１０〜１，０００重量部を重合さ
   せることにより得られるものであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ４、グラフト共重合体〔II〕が、アクリル酸アルキルエ
   ステル５０〜９９．９重量％、他の共重合性ビニル系単
   量体０〜４０重量％及び共重合性の架橋性単量体０．１
   〜１０重量％からなる単量体混合物を重合して得られる
   弾性共重合体１００重量部の存在下に、メタクリル酸メ
   チル及び／又はスチレン５０〜１００重量％とこれと共
   重合性の他のビニル系単量体０〜５０重量％とからなる
   単量体またはその混合物１０〜１，５００重量部を、少
   なくとも２段階、上記の範囲内で任意の組成および割合
   で重合させて得られるものであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ５、グラフト共重合体〔II〕が、１，３−ブタジエン１
   〜９５重量％、アクリル酸アルキルエステル９９〜５重
   量％及び他の共重合性のビニル系単量体又は架橋性単量
   体０〜２０重量％からなる単量体混合物を重合して得ら
   れた弾性共重合体１００重量部の存在下に、メタクリル
   酸メチル及び／又はスチレン８０〜１００重量％及び他
   の共重合性のビニル系単量体０〜２０重量％からなる単
   量体またはその混合物１０〜１，０００重量部を重合さ
   せて得られるものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂組成物。