JPS61203109A - ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体 - Google Patents
ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体Info
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- JPS61203109A JPS61203109A JP4281885A JP4281885A JPS61203109A JP S61203109 A JPS61203109 A JP S61203109A JP 4281885 A JP4281885 A JP 4281885A JP 4281885 A JP4281885 A JP 4281885A JP S61203109 A JPS61203109 A JP S61203109A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系
共重合体、更に詳細にはペルオキシド基を有する不飽和
ペルオキシ化合物と少なくともフマル酸ジエステルとを
共重合させることにより得られるペルオキシド基を有す
る新規なフマル酸ジエステル系共重合体に関する。
共重合体、更に詳細にはペルオキシド基を有する不飽和
ペルオキシ化合物と少なくともフマル酸ジエステルとを
共重合させることにより得られるペルオキシド基を有す
る新規なフマル酸ジエステル系共重合体に関する。
〈従来の技術〉
従来より、分子内に共重合性二重結合およびペルオキシ
ド基を有する化合物を共重合し、ペルオキシド基をポリ
マー鎖中に導入した共重合体はグラフト共重合体および
ブレンド重合体の製造に利用できる高分子改質剤として
公知である。すなわち、たとえば英国特許第１，０４１
，０８８号公報では、メタクリル酸メチルとｔ−ブチル
ペルオキシメタクリレートとを共重合させた共重合体に
スチレンをグラフト共重合させることが開示されており
、また特公昭４６−３４１００号公報では、ジー（ｔ−
ブチルペルオキシ）フマレートとスチレンとの共重合体
にアクリル酸メチルをグラフト共重合させることが示さ
れる。更にまた、特公昭３８−５９７２号公報ではｔ−
ブチルペルオキシクロトネートと塩化ビニルとの共重合
体と天然ゴムラテックスとのブレンド重合体について記
載されている。
ド基を有する化合物を共重合し、ペルオキシド基をポリ
マー鎖中に導入した共重合体はグラフト共重合体および
ブレンド重合体の製造に利用できる高分子改質剤として
公知である。すなわち、たとえば英国特許第１，０４１
，０８８号公報では、メタクリル酸メチルとｔ−ブチル
ペルオキシメタクリレートとを共重合させた共重合体に
スチレンをグラフト共重合させることが開示されており
、また特公昭４６−３４１００号公報では、ジー（ｔ−
ブチルペルオキシ）フマレートとスチレンとの共重合体
にアクリル酸メチルをグラフト共重合させることが示さ
れる。更にまた、特公昭３８−５９７２号公報ではｔ−
ブチルペルオキシクロトネートと塩化ビニルとの共重合
体と天然ゴムラテックスとのブレンド重合体について記
載されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、上述の公知のポリマーはいずれも母体と
なるポリマーが、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル等の耐熱性に乏しいポリマー
であるため、１００℃を超える温度では可塑化、劣化を
生じ、そのグラフト共重合体およびブレンド重合体の合
成においても耐熱性の改質は望めないという欠点があっ
た。
なるポリマーが、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル等の耐熱性に乏しいポリマー
であるため、１００℃を超える温度では可塑化、劣化を
生じ、そのグラフト共重合体およびブレンド重合体の合
成においても耐熱性の改質は望めないという欠点があっ
た。
そのため、耐熱性に優れたポリマー、例えばポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
アセタール等のポリマー鎖中にペルオキシド基を導入し
、それをグラフト共重合あるいはブレンド共重合に利用
する方法も考えられるが、これら耐熱性のポリマーは縮
重合等で製造されるため、ラジカル共重合によるペルオ
キシド基の導入という容易な方法は適用が不可能であっ
た。
ネート、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
アセタール等のポリマー鎖中にペルオキシド基を導入し
、それをグラフト共重合あるいはブレンド共重合に利用
する方法も考えられるが、これら耐熱性のポリマーは縮
重合等で製造されるため、ラジカル共重合によるペルオ
キシド基の導入という容易な方法は適用が不可能であっ
た。
〈発明の目的〉
本発明はラジカル重合により容易に製造でき且つ２００
℃以上の温度にも耐え得る耐熱性を備えた。ペルオキシ
ド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体を提供する
ことを目的とする。
℃以上の温度にも耐え得る耐熱性を備えた。ペルオキシ
ド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体を提供する
ことを目的とする。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明によれば、下記の一般式
（式中、Ｒ１及びＲ２は同−若しくは異なる基であって
、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２のシ
クロアルキル基を示す、）で表わされるフマル酸ジエス
テル１００重量部と、同一分子内に共重合性二重結合及
びペルオキシド基を有する不飽和ペルオキシ化合物０．
０１〜２０重量部とを共重合させることにより得られる
ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体
が提供される（以下、第１発明と称す）。
、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２のシ
クロアルキル基を示す、）で表わされるフマル酸ジエス
テル１００重量部と、同一分子内に共重合性二重結合及
びペルオキシド基を有する不飽和ペルオキシ化合物０．
０１〜２０重量部とを共重合させることにより得られる
ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体
が提供される（以下、第１発明と称す）。
また、本発明によれば、上記２成分のモノマーに更に共
重合性ビニル七ツマー１〜５０重量部を加えた３成分以
上の七ツマ−を共重合することにより得られるペルオキ
シド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体が提供さ
れる（以下、第２発明と称す）。
重合性ビニル七ツマー１〜５０重量部を加えた３成分以
上の七ツマ−を共重合することにより得られるペルオキ
シド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体が提供さ
れる（以下、第２発明と称す）。
以下、本発明につき更に詳細に説明する。
゛本発明では第１発明及び第２発明のいずれにおいても
下記の一般式 （式中、Ｒ□及びＲ２は同−若しくは異なる基であって
、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２のシ
クロアルキル基を示す、）で表わされるフマル酸−ジエ
ステルを用いる０式中、Ｒ１及びＲ２の炭素数が１３以
上となると重合性が低下するので使用できない１本発明
にて好ましく使用し得るフマル酸ジエステルとしては、
たとえばジエチルフマレート、ジイソプロピルフマレー
ト、ジｔ−ブチルフマレート、ジーｓｅｅブチルフマレ
ート、ジシクロペンチルフマレート、ジシクロへキシル
フマレート、メチル−イソプロピルフマレート、メチル
−ｔ−ブチルフマレート等が挙げられるが、特に上記一
般式中のＲ，、Ｒ，のアルキル基の少なくとも一つが、
かさ高い枝分かれ構造であることが好ましい。
下記の一般式 （式中、Ｒ□及びＲ２は同−若しくは異なる基であって
、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２のシ
クロアルキル基を示す、）で表わされるフマル酸−ジエ
ステルを用いる０式中、Ｒ１及びＲ２の炭素数が１３以
上となると重合性が低下するので使用できない１本発明
にて好ましく使用し得るフマル酸ジエステルとしては、
たとえばジエチルフマレート、ジイソプロピルフマレー
ト、ジｔ−ブチルフマレート、ジーｓｅｅブチルフマレ
ート、ジシクロペンチルフマレート、ジシクロへキシル
フマレート、メチル−イソプロピルフマレート、メチル
−ｔ−ブチルフマレート等が挙げられるが、特に上記一
般式中のＲ，、Ｒ，のアルキル基の少なくとも一つが、
かさ高い枝分かれ構造であることが好ましい。
また、本発明では第１発明及び第２発明のいずれにおい
ても同一分子内に共重合性二重結合及びペルオキシド基
を有する不飽和ペルオキシ化合物を用いる。かような不
飽和ペルオキシ化合物としては下記の一般式 （式中、Ｒ，、ａ、は同−若しくは異なる基であって水
素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数３〜
１２のシクロアルキル基を示す、）にて表わされる不飽
和ペルオキシカーボネートを挙げることができる。上記
式中Ｒ１及びＲ２の炭素数が１３以上となると重合性が
低下するので好ましくない０本発明にて好ましく使用し
得る不飽和ペルオキシカーボネートとしては、たとえば
ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−へキシ
ルペルオキシアリルカーボネート、１，１，３゜３−テ
トラメチルブチルペルオキシアリルカーボネート、ｐ−
メンチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペ
ルオキシメタクリルカーボネート等を挙げることができ
る。また、上記不飽和ペルオキシ化合物としては下記の
一般式（式中、ＲＬは水素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基。
ても同一分子内に共重合性二重結合及びペルオキシド基
を有する不飽和ペルオキシ化合物を用いる。かような不
飽和ペルオキシ化合物としては下記の一般式 （式中、Ｒ，、ａ、は同−若しくは異なる基であって水
素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、又は炭素数３〜
１２のシクロアルキル基を示す、）にて表わされる不飽
和ペルオキシカーボネートを挙げることができる。上記
式中Ｒ１及びＲ２の炭素数が１３以上となると重合性が
低下するので好ましくない０本発明にて好ましく使用し
得る不飽和ペルオキシカーボネートとしては、たとえば
ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−へキシ
ルペルオキシアリルカーボネート、１，１，３゜３−テ
トラメチルブチルペルオキシアリルカーボネート、ｐ−
メンチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペ
ルオキシメタクリルカーボネート等を挙げることができ
る。また、上記不飽和ペルオキシ化合物としては下記の
一般式（式中、ＲＬは水素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基。
を示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基
、又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、Ｒ１
は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す、但し
、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子を示すことはない、）に
て表わさ九る不飽和ペルオキシエステルもまた挙げるこ
とができる０本発明にて好ましく使用し得る不飽和ペル
オキシエステルとしては、たとえばｔ−ブチルペルオキ
シメタクリレート、ｔ−ブチルペルオキシアクリレート
、ｔ−ブチルペルオキシクロトネート、ジ（を−ブチル
ペルオキシ）フマレート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
マレート、ｔ−ブチルペルオキシ−メチルフマレート、
ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピルフマレート等が挙
げられる。
、又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、Ｒ１
は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す、但し
、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子を示すことはない、）に
て表わさ九る不飽和ペルオキシエステルもまた挙げるこ
とができる０本発明にて好ましく使用し得る不飽和ペル
オキシエステルとしては、たとえばｔ−ブチルペルオキ
シメタクリレート、ｔ−ブチルペルオキシアクリレート
、ｔ−ブチルペルオキシクロトネート、ジ（を−ブチル
ペルオキシ）フマレート、ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
マレート、ｔ−ブチルペルオキシ−メチルフマレート、
ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピルフマレート等が挙
げられる。
第２発明では上記２成分に加えて共重合性ビニルモノマ
ーを用い、３成分以上として共重合させる。かような共
重合性ビニルモノマーとしてはフマル酸ジエステルと共
重合し得るものであれば。
ーを用い、３成分以上として共重合させる。かような共
重合性ビニルモノマーとしてはフマル酸ジエステルと共
重合し得るものであれば。
特に限定されるものではない１本発明にて使用し得る共
重合性ビニルモノマーとしてはスチレン、メチル核置換
スチレン、ハロゲン核置換スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブチルビニルエーテル、エチ
ルビニル・エーテル。
重合性ビニルモノマーとしてはスチレン、メチル核置換
スチレン、ハロゲン核置換スチレン、α−メチルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、ブチルビニルエーテル、エチ
ルビニル・エーテル。
アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ’ 、
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イ
ソプロピル、アクリロニトリル、イソブチレン、１，３
−ブタジェン等を挙げることができる。
Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イ
ソプロピル、アクリロニトリル、イソブチレン、１，３
−ブタジェン等を挙げることができる。
第１発明では上記フマル酸ジエステル１００重量部に対
し上記不飽和ペルオキシ化合物０．０１〜２０重量部、
好ましくは０６０５〜１０重量部を用いる。
し上記不飽和ペルオキシ化合物０．０１〜２０重量部、
好ましくは０６０５〜１０重量部を用いる。
不飽和ペルオキシ化合物が０．０１重量部未満となると
ペルオキシド基が不足して十分所期の効果を達成できず
、また２０重量部を越えると共重合体の耐熱性が低下す
る。
ペルオキシド基が不足して十分所期の効果を達成できず
、また２０重量部を越えると共重合体の耐熱性が低下す
る。
第２発明では上記２成分に共重合性ビニルモノマー１〜
５０重量部、好ましくは１〜３０重量部を用いる。１重
量部未満では共重合性ビニル七ツマ−を添加することに
よる効果が発現せず、また一方５０重量部を越えると共
重合体の耐熱性が低下する。
５０重量部、好ましくは１〜３０重量部を用いる。１重
量部未満では共重合性ビニル七ツマ−を添加することに
よる効果が発現せず、また一方５０重量部を越えると共
重合体の耐熱性が低下する。
本発明では第１発明及び第２発明のいずれにおいても共
重合にあたり、一般的なラジカル重合開始剤を用いラジ
カル重合法によって実施され、例えば、塊状重合、液状
重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合技術によって
行なわれる。この場合、共重合反応の温度としては、不
飽和ペルオキシ化合物のペルオキシド基の分解が抑制さ
れる範囲、すなりちＯ’Ｃから１１０℃、好ましくは１
０℃から９０℃がよく、この範囲内でも重合温度を高く
選択すれば共重合体の分子量は低いものとなり、逆に低
い温度を選択することにより共重合体の分子量は高いも
のが得られる。かような重合温度範囲内で使用できるラ
ジカル重合開始剤としては、例えばジイソプロピルペル
オキシジカーボネート、ジエチルへキシルペルオキシジ
カーボネート、ｔ−プチルペルオキシビパレート、イソ
ブチリルペルオキシド、アセチルシクロへキシルエステ
ルスルホニルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、
ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブ
チレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメ
チルバレロニトリル、過硫酸塩及び過硫酸潮−亜硫酸水
素塩系の開始剤等がある。またラジカル重合開始剤の使
用量としては、モノマー混合物１００重量部に対して０
．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部と
するのが望ましい０重合時間としては重合温度、ラジカ
ル重合開始剤の種類によるが１〜７２時間が好ましく、
さらに好ましくは２〜２４時間程度である。
重合にあたり、一般的なラジカル重合開始剤を用いラジ
カル重合法によって実施され、例えば、塊状重合、液状
重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合技術によって
行なわれる。この場合、共重合反応の温度としては、不
飽和ペルオキシ化合物のペルオキシド基の分解が抑制さ
れる範囲、すなりちＯ’Ｃから１１０℃、好ましくは１
０℃から９０℃がよく、この範囲内でも重合温度を高く
選択すれば共重合体の分子量は低いものとなり、逆に低
い温度を選択することにより共重合体の分子量は高いも
のが得られる。かような重合温度範囲内で使用できるラ
ジカル重合開始剤としては、例えばジイソプロピルペル
オキシジカーボネート、ジエチルへキシルペルオキシジ
カーボネート、ｔ−プチルペルオキシビパレート、イソ
ブチリルペルオキシド、アセチルシクロへキシルエステ
ルスルホニルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、
ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブ
チレート、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメ
チルバレロニトリル、過硫酸塩及び過硫酸潮−亜硫酸水
素塩系の開始剤等がある。またラジカル重合開始剤の使
用量としては、モノマー混合物１００重量部に対して０
．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部と
するのが望ましい０重合時間としては重合温度、ラジカ
ル重合開始剤の種類によるが１〜７２時間が好ましく、
さらに好ましくは２〜２４時間程度である。
〈発明の効果〉
本発明ではフマル酸ジエステルを用いるため耐熱性が優
れており、２００℃以上の温度にも耐え得るフマル酸ジ
エステル系共重合体が得られる。
れており、２００℃以上の温度にも耐え得るフマル酸ジ
エステル系共重合体が得られる。
また、ペルオキシド基を有するため高分子改質剤。
反応性高分子として他の樹脂あるいはゴムの改質加工に
用いることができる。加工にあたっては通常の押し出し
機、射出成形機、ロール混線機、バンバリーミキサ−、
ニーダ−等の混線機を用いることができる。
用いることができる。加工にあたっては通常の押し出し
機、射出成形機、ロール混線機、バンバリーミキサ−、
ニーダ−等の混線機を用いることができる。
また、汎用の重合性ビニルモノマーに本発明のフマル酸
ジエステル系共重合体を溶解若しくは分散させ、次いで
ビニルモノマーを重合させることにより従来のブレンド
品とは異なった重合体鎖が互いにからみ合った相互侵入
網目高分子物質として利用することもできる。更にまた
、溶媒キャスト法によるフィルム化が可能である特性を
利用し、耐熱性が要求される積層フィルム、ヒートバッ
キング材等としても使用可能である。
ジエステル系共重合体を溶解若しくは分散させ、次いで
ビニルモノマーを重合させることにより従来のブレンド
品とは異なった重合体鎖が互いにからみ合った相互侵入
網目高分子物質として利用することもできる。更にまた
、溶媒キャスト法によるフィルム化が可能である特性を
利用し、耐熱性が要求される積層フィルム、ヒートバッ
キング材等としても使用可能である。
〈実施例〉
以下、実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に本発明
を説明するが１本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、％は重量基準である。
を説明するが１本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、％は重量基準である。
夾旌銖よ二重
表１に示す組成比にて蒸留精製したフマル酸ジエステル
として、ジイソプロピルフマレート（ＤＩＰＦ）、ジシ
クロへキシルフマレート（ＤｃＨＦ）もしくはメチル−
ｔ−ブチルフマレート（ＭｔＢＦ）を用い、また不飽和
ペルオキシカーボネートとして純度７５％のｔ−ブチル
ペルオキシアリルカーボネート（ＢＰＡＣ）、不飽和ペ
ルオキシエステルとしてｔ−ブチルペルオキシアクリレ
ート（ＢＰＡ）のいずれかを用いた。各成分を２０ｃｃ
のアンプル中に入れ、ラジカル重合開始剤としてジイソ
プロピルオキシジカーボネート（パーロイルＩＰＰ：商
品名）を表１に示す量添加し、次いでアンプル内を窒素
置換したのち封管し４０℃において２４時間塊状重合を
行なった。重合後、得られたポリマーをベンゼン３０ｃ
ｃに溶かし、そのベンゼン溶液を大量のメタノール溶液
中に投入し、さらに得られたポリマーを日別、乾燥して
目的の共重合体を得た。
として、ジイソプロピルフマレート（ＤＩＰＦ）、ジシ
クロへキシルフマレート（ＤｃＨＦ）もしくはメチル−
ｔ−ブチルフマレート（ＭｔＢＦ）を用い、また不飽和
ペルオキシカーボネートとして純度７５％のｔ−ブチル
ペルオキシアリルカーボネート（ＢＰＡＣ）、不飽和ペ
ルオキシエステルとしてｔ−ブチルペルオキシアクリレ
ート（ＢＰＡ）のいずれかを用いた。各成分を２０ｃｃ
のアンプル中に入れ、ラジカル重合開始剤としてジイソ
プロピルオキシジカーボネート（パーロイルＩＰＰ：商
品名）を表１に示す量添加し、次いでアンプル内を窒素
置換したのち封管し４０℃において２４時間塊状重合を
行なった。重合後、得られたポリマーをベンゼン３０ｃ
ｃに溶かし、そのベンゼン溶液を大量のメタノール溶液
中に投入し、さらに得られたポリマーを日別、乾燥して
目的の共重合体を得た。
この共重合体について、重量を測定して共重合率、ヨー
ドメトリー法により活性酸素量、赤外゛吸収スペクトル
により構成単位、ゲルパーミュエーションにより数平均
分子量をそれぞれ測定した。
ドメトリー法により活性酸素量、赤外゛吸収スペクトル
により構成単位、ゲルパーミュエーションにより数平均
分子量をそれぞれ測定した。
その結果を表１に示す。
なお、ヨードメトリー法により不飽和ペルオキシ化合物
はいずれの場合も転化率９０〜９５％でそのほとんどが
共重合体中に導入されていることが認められた。
はいずれの場合も転化率９０〜９５％でそのほとんどが
共重合体中に導入されていることが認められた。
また、得られた共重合体の赤外吸収スペクトルにおける
特性吸収帯は フマル酸ジエステルの −Ｃ−ｖ＝１７２５〜１７３
０ｃｍ−１ＢＰＡＣの −〇 −ｖ＝１７
８５ａｍ−’、ｙ１７９０ａａ−’ＢＰＡの
−ＣＨ，−９＝ １４５５ａａ７であることが示
された。この結果から、この共重合体は下記の構成単位
からなることが確認された。
特性吸収帯は フマル酸ジエステルの −Ｃ−ｖ＝１７２５〜１７３
０ｃｍ−１ＢＰＡＣの −〇 −ｖ＝１７
８５ａｍ−’、ｙ１７９０ａａ−’ＢＰＡの
−ＣＨ，−９＝ １４５５ａａ７であることが示
された。この結果から、この共重合体は下記の構成単位
からなることが確認された。
Ｃ−０Ｒ。
【
÷〇Ｈ，−ＣＨ＋−１
Ｃ００Ｃ（ＣＨ，）２
■
去１［１辷二１
表２に示す組成比にて蒸留精製したフマル酸ジエステル
としてＤＩＰＦもしくはＤｃＨＦ、また不飽和ペルオキ
シ化合物として、ＢＰＡＣ，ＢＰＡ、ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）フマレート（ＢＰＦ）、ｔ−ブチルペルオキ
シ−メチルフマレート（ＢＰＭＦ）のいずれかを第２成
分として用いた。更にまた、第３成分の共重合性ビニル
モノマーとしてスチレン、又は酢酸ビニルを用いた。実
施例１〜５と同様にアンプル中に各成分を入れ、ラジカ
ル重合開始剤としてジエチルへキシルペルオキシジカー
ボネート（パーロイルｏｐｐ ：商品名）を表２に示す
量添加し、実施例１〜５に準じて重合、処理、分析を行
なった。結果を表２に示す。
としてＤＩＰＦもしくはＤｃＨＦ、また不飽和ペルオキ
シ化合物として、ＢＰＡＣ，ＢＰＡ、ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）フマレート（ＢＰＦ）、ｔ−ブチルペルオキ
シ−メチルフマレート（ＢＰＭＦ）のいずれかを第２成
分として用いた。更にまた、第３成分の共重合性ビニル
モノマーとしてスチレン、又は酢酸ビニルを用いた。実
施例１〜５と同様にアンプル中に各成分を入れ、ラジカ
ル重合開始剤としてジエチルへキシルペルオキシジカー
ボネート（パーロイルｏｐｐ ：商品名）を表２に示す
量添加し、実施例１〜５に準じて重合、処理、分析を行
なった。結果を表２に示す。
この実施例６〜９においてヨードメトリー法による不飽
和ペルオキシ化合物の転化率、赤外吸収スペクトルにお
ける特性吸収帯はいずれも実施例１〜５と同様であった
。ただし第３成分として加えた重合性ビニルモノマーに
ついては次のような特性吸収帯が新たに認められた。
和ペルオキシ化合物の転化率、赤外吸収スペクトルにお
ける特性吸収帯はいずれも実施例１〜５と同様であった
。ただし第３成分として加えた重合性ビニルモノマーに
ついては次のような特性吸収帯が新たに認められた。
酢酸ビニルの −Ｃ−ν＝ １７４０ａｍ−’この結
果から、かようにして得られた共重合体は下記の構成単
位であることが確認された。
果から、かようにして得られた共重合体は下記の構成単
位であることが確認された。
Ｃ−０Ｒ。
Ｃ００Ｃ（ＣＨ３）３ 又は（ＣＨ，）
、ｃｏｏ’ｓ ■ ＋ＣＨ−ＣＨ＋、 又は Ｃ００Ｃ（ＣＨａ）３ 酊 ○ ＣＨ，ＱＣ 千〇Ｈ−ＣＨ＋。
、ｃｏｏ’ｓ ■ ＋ＣＨ−ＣＨ＋、 又は Ｃ００Ｃ（ＣＨａ）３ 酊 ○ ＣＨ，ＱＣ 千〇Ｈ−ＣＨ＋。
Ｃ−ＣＨ。
菖
Claims (2)
- （１）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一若しくは異なる基であ
って、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２
のシクロアルキル基を示す。）で表わされるフマル酸ジ
エステル１００重量部と、同一分子内に共重合性二重結
合及びペルオキシド基を有する不飽和ペルオキシ化合物
０．０１〜２０重量部とを共重合させることにより得ら
れるペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重
合体。 - （２）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一若しくは異なる基であ
って、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数３〜１２
のシクロアルキル基を示す。）で表わされるフマル酸ジ
エステル１００重量部と、同一分子内に共重合性二重結
合及びペルオキシド基を有する不飽和ペルオキシ化合物
０．０１〜２０重量部と、共重合性ビニルモノマー１〜
５０重量部とを共重合させることにより得られるペルオ
キシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4281885A JPS61203109A (ja) | 1985-03-06 | 1985-03-06 | ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4281885A JPS61203109A (ja) | 1985-03-06 | 1985-03-06 | ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203109A true JPS61203109A (ja) | 1986-09-09 |
Family
ID=12646528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4281885A Pending JPS61203109A (ja) | 1985-03-06 | 1985-03-06 | ペルオキシド基を有するフマル酸ジエステル系共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61203109A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012111944A (ja) * | 2010-11-19 | 2012-06-14 | Ivoclar Vivadent Ag | 貫通硬化深さが改善された重合性組成物 |
| JP2013224442A (ja) * | 2013-07-19 | 2013-10-31 | Tosoh Corp | フマル酸エステル重合体およびその製造方法 |
-
1985
- 1985-03-06 JP JP4281885A patent/JPS61203109A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012111944A (ja) * | 2010-11-19 | 2012-06-14 | Ivoclar Vivadent Ag | 貫通硬化深さが改善された重合性組成物 |
| US8557888B2 (en) | 2010-11-19 | 2013-10-15 | Ivoclar Vivadent Ag | Polymerizable compositions with improved through-curing depth |
| JP2013224442A (ja) * | 2013-07-19 | 2013-10-31 | Tosoh Corp | フマル酸エステル重合体およびその製造方法 |
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