JPS61197613A - 耐熱性共重合体の製造方法 - Google Patents
耐熱性共重合体の製造方法Info
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- JPS61197613A JPS61197613A JP3941085A JP3941085A JPS61197613A JP S61197613 A JPS61197613 A JP S61197613A JP 3941085 A JP3941085 A JP 3941085A JP 3941085 A JP3941085 A JP 3941085A JP S61197613 A JPS61197613 A JP S61197613A
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- polymerization
- monomer
- copolymer
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- alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性共重合体の製造方法、特にα−アルキル
置換芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を必須
成分とする耐熱性共重合体の製造方法に関する。
置換芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体を必須
成分とする耐熱性共重合体の製造方法に関する。
（従来の技術）
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂として、今日ＡｇＳ樹脂
、ハイインパクトポリスチレン、ＡＡＳ樹脂、ＡｇＳ樹
脂等で代表されるゴム変性熱可塑性樹脂が広く使用され
ている。
、ハイインパクトポリスチレン、ＡＡＳ樹脂、ＡｇＳ樹
脂等で代表されるゴム変性熱可塑性樹脂が広く使用され
ている。
しかしながら、高い熱変形温度を必要とする分野で鉱、
これらの樹脂は耐熱性に欠けているため、比較的高温下
での使用に制限があった。
これらの樹脂は耐熱性に欠けているため、比較的高温下
での使用に制限があった。
特にＡＢ８樹脂の耐熱性を改良する方法が種々提案され
てお夛、例えばα−メチルスチレンとアクリロニトリル
からなる共重合体をブレンドすることＫよフ優れた耐熱
性を有する樹脂組成物とすることが特公昭３５−１８１
９４号公報、特公昭５７−６０５７５５号公報、特開昭
５８−２３８１０号公報等に述べられている。
てお夛、例えばα−メチルスチレンとアクリロニトリル
からなる共重合体をブレンドすることＫよフ優れた耐熱
性を有する樹脂組成物とすることが特公昭３５−１８１
９４号公報、特公昭５７−６０５７５５号公報、特開昭
５８−２３８１０号公報等に述べられている。
（発明が解決しようとする問題点）
体の量を増すと従来技術では最終到達重合転化率が低く
なる傾向に１）未反応の単量体が残存することとなる。
なる傾向に１）未反応の単量体が残存することとなる。
しかも未反応の単量体が存在する場合には得られる共重
合体の耐熱性を低下させるため残存単量体を除去する必
要があった。
合体の耐熱性を低下させるため残存単量体を除去する必
要があった。
この多量の残存単量体を除去するためには得られた共重
合を押出機によシベレット化する際に、スクリュー回転
数の低下、高真空ベントの使用あるいはシリンダ一温度
の上昇等の手段が一般的に講じられる。しかしながら、
かかる方法は生産性の低下や生産コストの上昇をもたら
す。またシリンダ一温度の過度の上昇はかかる共重合体
の熱分解を生じ、逆に残存単量体をより増加させること
になシ、結果的に耐熱性の低下を招くことになる。さら
にかかる共重合体をＡＢＳ樹脂等にブレンドして押出成
形する場合にシリンダ一温度の過度の上昇はゴム成分の
劣化をきたし、良好な耐衝撃性を有する樹脂が得られに
くいという欠点を有する。
合を押出機によシベレット化する際に、スクリュー回転
数の低下、高真空ベントの使用あるいはシリンダ一温度
の上昇等の手段が一般的に講じられる。しかしながら、
かかる方法は生産性の低下や生産コストの上昇をもたら
す。またシリンダ一温度の過度の上昇はかかる共重合体
の熱分解を生じ、逆に残存単量体をより増加させること
になシ、結果的に耐熱性の低下を招くことになる。さら
にかかる共重合体をＡＢＳ樹脂等にブレンドして押出成
形する場合にシリンダ一温度の過度の上昇はゴム成分の
劣化をきたし、良好な耐衝撃性を有する樹脂が得られに
くいという欠点を有する。
（問題点を解決するための手段〉
本発明者らは上述した如き現状に鑑み鋭意検討した結果
、少なくともα−アルキル置換芳香族ビニル単量体およ
びシアン化ビニル単量体を乳化重合して共重合体を製造
するに際して、重合転化率が少なくとも３０チになるま
で重合系内のｐＨを特定範囲に保つことにより上述した
如き問題点を解決し得ることを見出し本発明に到達した
。
、少なくともα−アルキル置換芳香族ビニル単量体およ
びシアン化ビニル単量体を乳化重合して共重合体を製造
するに際して、重合転化率が少なくとも３０チになるま
で重合系内のｐＨを特定範囲に保つことにより上述した
如き問題点を解決し得ることを見出し本発明に到達した
。
本発明の要旨とするところは少なくともα−アルキル置
換芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体を乳
化重合して共重合体ｔＳ造するに際して、重合転化率が
少なくとも３０ｆｉになる迄重合系内のｐｇを９．５〜
１１．５の範囲に保って重合することを特徴とする耐熱
性共重合体の製造方法である。
換芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体を乳
化重合して共重合体ｔＳ造するに際して、重合転化率が
少なくとも３０ｆｉになる迄重合系内のｐｇを９．５〜
１１．５の範囲に保って重合することを特徴とする耐熱
性共重合体の製造方法である。
本発明を実施するに際して用いるα−アルキル置換芳香
族ビニル単量体としては、例えばα−メチルスチレン、
α−エチルスチレンあるいはハロゲンもしくはアルキル
核置換基を有するα−メチルスチレン等が挙げられ、こ
れらは単独でまたは２種以上混合して用いられるが、好
ましくはα−メチルスチレンである。
族ビニル単量体としては、例えばα−メチルスチレン、
α−エチルスチレンあるいはハロゲンもしくはアルキル
核置換基を有するα−メチルスチレン等が挙げられ、こ
れらは単独でまたは２種以上混合して用いられるが、好
ましくはα−メチルスチレンである。
α−アルキル置換芳香族ビニル単量体の使用量は全単量
体中７０重量−以上用いるのが好ましく、７０重量％未
満では得られる共重合体の耐熱性が低下する傾向にある
。また９０重量％を超えて用いても高重合転化率での共
重合体を得ることが難しくなる傾向にある。
体中７０重量−以上用いるのが好ましく、７０重量％未
満では得られる共重合体の耐熱性が低下する傾向にある
。また９０重量％を超えて用いても高重合転化率での共
重合体を得ることが難しくなる傾向にある。
またシアン化ビニル単量体としては、例えばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が
挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用い
られるが、好ましくはアクリロニトリルである。
トリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等が
挙げられ、これらは単独でまたは２種以上混合して用い
られるが、好ましくはアクリロニトリルである。
シアン化ビニル単量体の使用量は全単量体中１０重量−
以上用いるのが好ましく、１０重量％未満では最終到達
重合転化率が低下する傾向にある。また４０重童Ｓを超
えて用いると得られる共重合体が加熱により着色しゃす
くな９、また物理的性質の低下を招きやすい傾向にある
。
以上用いるのが好ましく、１０重量％未満では最終到達
重合転化率が低下する傾向にある。また４０重童Ｓを超
えて用いると得られる共重合体が加熱により着色しゃす
くな９、また物理的性質の低下を招きやすい傾向にある
。
さらに本発明においては上記α−アルキル置換芳香族ビ
ニル単量体とシアン化ビニル単量体の外にこれらと共重
合可能な他のビニル単量体を共重合することもできる。
ニル単量体とシアン化ビニル単量体の外にこれらと共重
合可能な他のビニル単量体を共重合することもできる。
これらと共重合可能な他のビニル単量体としては、例え
ばＮ−フェニルマレイミド、マレイミド等のマレイミド
系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系単量体、
ならびにフマロニトリル、アセナフチレン等が挙げられ
、これらを単独または２種以上混合して用いることがで
きる。これら共重合可能な他のビニル単量体は任意成分
であるが、その使用量は全単量体中４０重量−程度迄が
好ましい。
ばＮ−フェニルマレイミド、マレイミド等のマレイミド
系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル等のアクリル酸系単量体、
ならびにフマロニトリル、アセナフチレン等が挙げられ
、これらを単独または２種以上混合して用いることがで
きる。これら共重合可能な他のビニル単量体は任意成分
であるが、その使用量は全単量体中４０重量−程度迄が
好ましい。
本発明において最も重要なことは乳化重合に際して重合
転化率が少なくとも３０ｆｉになる迄重合系内のｐＨ’
ｊ（９，５〜１ｔ５の範囲に保って重合することである
。即ち重合開始に先立ち乳化剤、重合開始助剤等の単量
体以外の先仕込み成分を十分溶解した時点で重合系内の
ｐＨを９、５〜１１５の範囲となるように塩基性化合物
または酸を添加してｐＨを調整する。しかる後単量体を
仕込み重合を開始する。重合の進行に従って重合系内の
ｐＨが低下してくるが、重合転化率が少なくとも５Ｏｅ
ｓになる迄重合系内のｐＨ’ｊ−９，５〜１ｔ５の範囲
に保つようさらに塩基性化合物または酸を添加すること
が重要なことである。なお塩基性化合物または酸の添加
方法は特に制限はなく、連続的にもしくは断続的に添加
してよい。
転化率が少なくとも３０ｆｉになる迄重合系内のｐＨ’
ｊ（９，５〜１ｔ５の範囲に保って重合することである
。即ち重合開始に先立ち乳化剤、重合開始助剤等の単量
体以外の先仕込み成分を十分溶解した時点で重合系内の
ｐＨを９、５〜１１５の範囲となるように塩基性化合物
または酸を添加してｐＨを調整する。しかる後単量体を
仕込み重合を開始する。重合の進行に従って重合系内の
ｐＨが低下してくるが、重合転化率が少なくとも５Ｏｅ
ｓになる迄重合系内のｐＨ’ｊ−９，５〜１ｔ５の範囲
に保つようさらに塩基性化合物または酸を添加すること
が重要なことである。なお塩基性化合物または酸の添加
方法は特に制限はなく、連続的にもしくは断続的に添加
してよい。
重合転化率が５Ｏｅｓ未満の状態で重合系内のｐＨが９
．５未満では重合開始剤の分解速度の低下を招き重合速
度の低下、最終到達重合転化率の低下を生ずる傾向にあ
る。また重合転化率が３０−未満の状態で重合系内のｐ
ＨがＩＬ５’ｉ超えると重合開始助剤等の急速な分解を
招き円滑な重合の進行が阻害され最終到達重合転化率の
低下を生ずる傾向にあるのでそれぞれ好ましくない。
．５未満では重合開始剤の分解速度の低下を招き重合速
度の低下、最終到達重合転化率の低下を生ずる傾向にあ
る。また重合転化率が３０−未満の状態で重合系内のｐ
ＨがＩＬ５’ｉ超えると重合開始助剤等の急速な分解を
招き円滑な重合の進行が阻害され最終到達重合転化率の
低下を生ずる傾向にあるのでそれぞれ好ましくない。
本発明の実施に際しては上記重合系内のｐＨを調整する
目的で添加される塩基性化合物または酸は通常ｐＨｆ）
調整に用いられるものが使用することができ、好ましい
ものとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸
、酢酸等が挙げられる〇 乳化重合は通常の方法によって実施することができる。
目的で添加される塩基性化合物または酸は通常ｐＨｆ）
調整に用いられるものが使用することができ、好ましい
ものとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硫酸
、酢酸等が挙げられる〇 乳化重合は通常の方法によって実施することができる。
即ち通常公知のアニオン系乳化剤、重合開始剤、重合開
始助剤、重合度調節剤を適宜使用することができ、それ
らの種類および添加量についてに特に制限はない。また
重合終了後、常法によシ凝固し、目的の共重合体粉を得
る０ 以上のような方法によって得られた共重合体は高重合転
化率で、しかも残存単量体が極めて少なく、且つ耐熱性
に極めて優れるものであり単独で使用することも可能で
あるが、他の重合体とブレンドして使用してもよい。ブ
レンドする相手の重合体は、使用目的に応じて適宜選択
することができるが、ＡＢＳ樹脂やＡＡ８樹脂、ＡＢＳ
樹脂のようなゴム成分を含有するゴム変性グラフト共重
合体とブレンドすることにより耐熱性に優れた耐衝撃性
熱可塑性樹脂組成物が得られる。
始助剤、重合度調節剤を適宜使用することができ、それ
らの種類および添加量についてに特に制限はない。また
重合終了後、常法によシ凝固し、目的の共重合体粉を得
る０ 以上のような方法によって得られた共重合体は高重合転
化率で、しかも残存単量体が極めて少なく、且つ耐熱性
に極めて優れるものであり単独で使用することも可能で
あるが、他の重合体とブレンドして使用してもよい。ブ
レンドする相手の重合体は、使用目的に応じて適宜選択
することができるが、ＡＢＳ樹脂やＡＡ８樹脂、ＡＢＳ
樹脂のようなゴム成分を含有するゴム変性グラフト共重
合体とブレンドすることにより耐熱性に優れた耐衝撃性
熱可塑性樹脂組成物が得られる。
（実施例）
以下実施例によｐ本発明を具体的に説明する。
なお、各実施例および参考側中「部」とあるのは「重量
部」を表わす。また各種測定法は下記によった。
部」を表わす。また各種測定法は下記によった。
ｐＨの測定：
下記指示薬をＦ紙に含浸させた試験紙を用いて比色法に
よシ測定した。
よシ測定した。
ｐＨ測定範囲
フェノールレッド ＆８〜 ＆４チモールブ
ルー ａＯ〜９．６フエノールフタレイン
のテモノ−９，６−１０，０ルックレイン混合 ナイルプルー １α０〜１ｔＯアリザリン
エローＲ１α２〜１２．０ トロペオリン０ １ｔＯ〜１１０重合途中の
重合転化率： 重合途中に採取したラテックスをイングロバノールで凝
固し固形分よシ算出した。
ルー ａＯ〜９．６フエノールフタレイン
のテモノ−９，６−１０，０ルックレイン混合 ナイルプルー １α０〜１ｔＯアリザリン
エローＲ１α２〜１２．０ トロペオリン０ １ｔＯ〜１１０重合途中の
重合転化率： 重合途中に採取したラテックスをイングロバノールで凝
固し固形分よシ算出した。
最終到達重合転化率：
ガスクロマトグラフィー法により残存する単量体の量を
定量して算出した。
定量して算出した。
ベレット中の残存単量体量：
重合して得られた共重合体粉を押出成形して得たベレッ
トをジメチルホルムアミドに溶解した後ガスクロマトグ
ラフィー法によシ残存する単量体の量を定量して算出し
た。
トをジメチルホルムアミドに溶解した後ガスクロマトグ
ラフィー法によシ残存する単量体の量を定量して算出し
た。
ビカット軟化温度：
ＪＩＳＫ−７２０６Ｂ法（荷重５ｋｇ）によシ測定した
。
。
ノツチ付アイゾツト衝撃強度：
ＪＩ８に−６８７１により測定した。
実施例１
容量５Ｌの攪拌機付き反応器に次の物質を仕込んだ。
水 ２ｏｏ部ラウリ
ン酸カリウム ２．５部デキストローズ
α５部硫酸第一鉄（Ｆｅ８０４−７ＨｔＯ
） ０．００５部ピロ燐酸ナトリウム
０．１部上記物質を仕込んだ時点でのｐＨは１Ｑ、０で
あった。これに水酸化カリウム１０１部を添加したとこ
ろ系のｐＨは１（Ｌ８迄上昇した。
ン酸カリウム ２．５部デキストローズ
α５部硫酸第一鉄（Ｆｅ８０４−７ＨｔＯ
） ０．００５部ピロ燐酸ナトリウム
０．１部上記物質を仕込んだ時点でのｐＨは１Ｑ、０で
あった。これに水酸化カリウム１０１部を添加したとこ
ろ系のｐＨは１（Ｌ８迄上昇した。
次に窒素気流中で６０℃に加熱攪拌した後、α−メチル
スチレン８０部およびアクリロニトザル４部を仕込み、
十分乳化させた後クメンヒトロヘルオキシド１５部を添
加し、続いてアクリロニトリル１６部を連続的に２時間
滴下した。
スチレン８０部およびアクリロニトザル４部を仕込み、
十分乳化させた後クメンヒトロヘルオキシド１５部を添
加し、続いてアクリロニトリル１６部を連続的に２時間
滴下した。
このアクリロニトリルを滴下中以下の通り重合転化率お
よび重合系のｐＨを適時測定し水酸化カリウム全添加し
ｐＨ調整した。
よび重合系のｐＨを適時測定し水酸化カリウム全添加し
ｐＨ調整した。
即ち重合転化率１０チの時重合系のｐＨが９５になった
ので水酸化カリウムα０１部を水ＣＬＳ部に溶解して添
加したところ重合系のｐＨは１（Ｌ４迄上昇した。
ので水酸化カリウムα０１部を水ＣＬＳ部に溶解して添
加したところ重合系のｐＨは１（Ｌ４迄上昇した。
重合転化率１８％の時重合系のｐＨが９．６となったの
で水酸化カリウムα８１部含水（Ｌ５部に溶解して添加
したところ重合系のｐＨは１（Ｌ４迄上昇した。重合転
化率２７％の時重合系のｐＨが９．５となったので水酸
化カリウム（ＬＯ１部を水１５部に溶解して添加したと
ころ重合系のｐＨは１（ＬＭ迄上昇した。重合転化率３
０％の時の重合系のｐＨは１（ＬＯであった。
で水酸化カリウムα８１部含水（Ｌ５部に溶解して添加
したところ重合系のｐＨは１（Ｌ４迄上昇した。重合転
化率２７％の時重合系のｐＨが９．５となったので水酸
化カリウム（ＬＯ１部を水１５部に溶解して添加したと
ころ重合系のｐＨは１（ＬＭ迄上昇した。重合転化率３
０％の時の重合系のｐＨは１（ＬＯであった。
アクリロニトリルの滴下終了後、さらに６０℃で１時間
攪拌を続けた後、重合を終了した。
攪拌を続けた後、重合を終了した。
重合終了時の最終到達重合転化率は９７チであった。
生成した共重合体ラテックスを１％硫酸マグネシウム水
溶液で凝固し、洗浄、乾燥して白色粉末状の共重合体を
得た。
溶液で凝固し、洗浄、乾燥して白色粉末状の共重合体を
得た。
この白色粉末状の共重合体ｆ ２５ ｔｓ／ｍ押出機に
よりシリンダ一温度２３０℃、ペント圧４０■ＨＰ
（絶対圧）で押出してペレット化した。
よりシリンダ一温度２３０℃、ペント圧４０■ＨＰ
（絶対圧）で押出してペレット化した。
ペレット中の残存単量体量を測定したところα−メチル
スチレンαｏ３＄ｑ７りＩＪロニトリルｏ１であった。
スチレンαｏ３＄ｑ７りＩＪロニトリルｏ１であった。
上記ペレッ）ｌスクリュ一式射出成形機（シリンダ一温
度２３０℃、金星温度６０℃〕によ）射出成形してビカ
ット軟化温度測定試験片を作成し九６／ビカット軟化温
度は１３４℃であった０実施例２ ｐＨのｖＩ４！１方法を下記の方法とする以外は実施例
１と同じ条件で重合、凝固、ペレット化および成形を行
った。重合開始前の系のｐＨは１（ＬＯであった。
度２３０℃、金星温度６０℃〕によ）射出成形してビカ
ット軟化温度測定試験片を作成し九６／ビカット軟化温
度は１３４℃であった０実施例２ ｐＨのｖＩ４！１方法を下記の方法とする以外は実施例
１と同じ条件で重合、凝固、ペレット化および成形を行
った。重合開始前の系のｐＨは１（ＬＯであった。
ｐ）Ｉの調整方法は水酸化カリウム０．０４部を水１部
に溶解して重合開始の時点から３０分間にわた多連続滴
下した。重合転化率１０％および２０％での重合系のｐ
Ｈはそれぞれ１（Ｌ３．１１２であった。また水酸化カ
リウム水溶液滴下終了時の重合転化率は３３チ、重合系
のｐＨは１α２であった。重合終了時の最終到達重合転
化率は９８％であつ九。またベレット中の残存単量体量
を測定したところα−メチルスチレン１０３チ、アクリ
ロニトリルＯＬｓであつな。
に溶解して重合開始の時点から３０分間にわた多連続滴
下した。重合転化率１０％および２０％での重合系のｐ
Ｈはそれぞれ１（Ｌ３．１１２であった。また水酸化カ
リウム水溶液滴下終了時の重合転化率は３３チ、重合系
のｐＨは１α２であった。重合終了時の最終到達重合転
化率は９８％であつ九。またベレット中の残存単量体量
を測定したところα−メチルスチレン１０３チ、アクリ
ロニトリルＯＬｓであつな。
さらにビカット軟化温度は１３４℃であった。
比較例１
水酸化カリウムによる重合開始前および重合途中のｐＨ
調整を行わなかった以外は実施例１と同じ条件で重合、
凝固、ペレット化および成形を行った。この場合では重
合開始前の系のｐＨは１（ＬＯであった。また重合転化
率１（１％での重合系のｐＨは９２、重合転化率２０チ
での重合系のｐＨは８．８、重合転化率３０ｑ６での重
合系のｐＨは＆４であった。
調整を行わなかった以外は実施例１と同じ条件で重合、
凝固、ペレット化および成形を行った。この場合では重
合開始前の系のｐＨは１（ＬＯであった。また重合転化
率１（１％での重合系のｐＨは９２、重合転化率２０チ
での重合系のｐＨは８．８、重合転化率３０ｑ６での重
合系のｐＨは＆４であった。
最終到達重合転化率は８３チ、ペレット中の残存単量体
量を測定したところα−メチルスチレンα９チ、アクリ
ロニトリル１１２％、ビカット軟化温度は１２１℃であ
った０ 実施例３〜８ 実施例１または２の条件下で乳化剤の種類、単量体の仕
込み組成量を変更する以外は実施例１または２と同じ条
件で重合、凝固、ペレット化および成形を行つ九。なお
ｐＨ調整方法が逐次添加のものは実施例１と同じ要領で
、また連続添加のものは実施例２と同じ要領で行つ九。
量を測定したところα−メチルスチレンα９チ、アクリ
ロニトリル１１２％、ビカット軟化温度は１２１℃であ
った０ 実施例３〜８ 実施例１または２の条件下で乳化剤の種類、単量体の仕
込み組成量を変更する以外は実施例１または２と同じ条
件で重合、凝固、ペレット化および成形を行つ九。なお
ｐＨ調整方法が逐次添加のものは実施例１と同じ要領で
、また連続添加のものは実施例２と同じ要領で行つ九。
これらの結果を表１に示す。
比較例２〜６
実施例１０条件の内乳化剤の種類および単量体の仕込み
組成量を変更して重合を行った。但し重合開始前の系の
ｐＨを水酸化カリウム水溶液を用いて表２に示すように
調整し、重合中の系のｐＨ調整は行わなかった。
組成量を変更して重合を行った。但し重合開始前の系の
ｐＨを水酸化カリウム水溶液を用いて表２に示すように
調整し、重合中の系のｐＨ調整は行わなかった。
これらの結果を表２に示す０
参考例
ジエン系ゴム変性グラフト共重合体の製造容量２５１の
攪拌機付き反応器に次の物質を仕込んだ。
攪拌機付き反応器に次の物質を仕込んだ。
水 １４０部デキスト
ローズ αδ部 硫酸第−鉄（Ｆｅ３Ｏ４・７ＦｉｌＯ） （ＬＯ
Ｏ５部ピロ燐酸ナトリウム ０．２部ポリブ
タジェンラテックス １２０部 （固形分５０ ％、平均粒子径１３μ惰）上記物質を窒
素気流中６０℃で加熱攪拌した後、スチレン２８部、ア
クリロニトリル１２部およびクメンヒドロペルオキシド
０．３部と共に連続的に２時間滴下した。滴下終了後６
０℃でさらに１時間攪拌した後重合を終了した。得られ
たグラフト共重合体ラテックスに抗酸化剤としてブチル
化ヒドロキシトルエン２部を加え５１に１１１酸水溶液
で凝固し、洗浄、乾燥して白色粉末状のグラフト共重合
体を得た。
ローズ αδ部 硫酸第−鉄（Ｆｅ３Ｏ４・７ＦｉｌＯ） （ＬＯ
Ｏ５部ピロ燐酸ナトリウム ０．２部ポリブ
タジェンラテックス １２０部 （固形分５０ ％、平均粒子径１３μ惰）上記物質を窒
素気流中６０℃で加熱攪拌した後、スチレン２８部、ア
クリロニトリル１２部およびクメンヒドロペルオキシド
０．３部と共に連続的に２時間滴下した。滴下終了後６
０℃でさらに１時間攪拌した後重合を終了した。得られ
たグラフト共重合体ラテックスに抗酸化剤としてブチル
化ヒドロキシトルエン２部を加え５１に１１１酸水溶液
で凝固し、洗浄、乾燥して白色粉末状のグラフト共重合
体を得た。
得られたジエン系ゴム変性グラフト共重合体と前記実施
例１〜４および比較例１〜３で得られた共重合体を表３
に示した重量比で混合し、さらにこれらに夫々フォスフ
ァイト系安定剤ＣＬ１部を配合し、ヘンシエルミキサー
テ３００Ｏｒ、ｐ０ｍ、５分間混合した後、シリンダ一
温度２３０℃で押出し、ペレット化し試料１〜７を得た
。これら各ベレット試料をスクリュ一式射出成形機（シ
リンダ一温度２３０℃、金属温度６０℃）により射出成
形してノツチ付アイゾツト衝撃測定試験片およびビカッ
ト軟化温度測定試験片を作成しノツチ付アイゾツト衝撃
強度およびビカット軟化温度を測定した。これらの結果
を表３に示した。
例１〜４および比較例１〜３で得られた共重合体を表３
に示した重量比で混合し、さらにこれらに夫々フォスフ
ァイト系安定剤ＣＬ１部を配合し、ヘンシエルミキサー
テ３００Ｏｒ、ｐ０ｍ、５分間混合した後、シリンダ一
温度２３０℃で押出し、ペレット化し試料１〜７を得た
。これら各ベレット試料をスクリュ一式射出成形機（シ
リンダ一温度２３０℃、金属温度６０℃）により射出成
形してノツチ付アイゾツト衝撃測定試験片およびビカッ
ト軟化温度測定試験片を作成しノツチ付アイゾツト衝撃
強度およびビカット軟化温度を測定した。これらの結果
を表３に示した。
表３の結果から本発明の方法によシ得られる共重合体を
ジエン系ゴム変性グラフト共重合体くブレンドすること
によシ優れた耐熱性を有する成形品が得られることがわ
かる。
ジエン系ゴム変性グラフト共重合体くブレンドすること
によシ優れた耐熱性を有する成形品が得られることがわ
かる。
（発明の効果）
本発明はα−アルキル置換芳香族ビニル共重合体を製造
するにあたシ、重合転化率が少なくと４３０．４になる
迄重合系内のｐＨ″ｌｒ：特定範囲′に保つことにより
耐熱性に優れる共重合体を高重合転化率で製造すること
ができる優れた効果を有する。
するにあたシ、重合転化率が少なくと４３０．４になる
迄重合系内のｐＨ″ｌｒ：特定範囲′に保つことにより
耐熱性に優れる共重合体を高重合転化率で製造すること
ができる優れた効果を有する。
Claims (1)
- 少なくともα−アルキル置換芳香族ビニル単量体および
シアン化ビニル単量体を乳化重合して共重合体を製造す
るに際して、重合転化率が少なくとも３０％になる迄重
合系内のｐＨを９．５〜１１．５の範囲に保つて重合す
ることを特徴とする耐熱性共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3941085A JPS61197613A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 耐熱性共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3941085A JPS61197613A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 耐熱性共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61197613A true JPS61197613A (ja) | 1986-09-01 |
| JPH0125482B2 JPH0125482B2 (ja) | 1989-05-18 |
Family
ID=12552220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3941085A Granted JPS61197613A (ja) | 1985-02-28 | 1985-02-28 | 耐熱性共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61197613A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239635A (en) * | 1975-08-25 | 1977-03-28 | Continental Oil Co | Method of liquiddphase methylation of orthoocresol |
-
1985
- 1985-02-28 JP JP3941085A patent/JPS61197613A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5239635A (en) * | 1975-08-25 | 1977-03-28 | Continental Oil Co | Method of liquiddphase methylation of orthoocresol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0125482B2 (ja) | 1989-05-18 |
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