JPS6119651B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、ポリオレフイン樹脂とエチレン−プ
ロピレンゴム(EPM)またはエチレン−プロピ
レン三元重合体(EPDM)の混合物から成り、
EPM−共重合体またはEPDM−三元重合体とし
ていわゆる序列共重合体を使用する、熱可塑性ゴ
ム組成物に関するものである。 西ドイツ特許出願公開明細書第2202706号およ
び第2202738号は既に、混合後に加硫剤の添加に
よつて部分的に架橋してあるか、または、予め部
分的に架橋してあるEPMあるいはEPDMを用い
て製造する、結晶性ポリオレフイン樹脂とエチレ
ン−プロピレンまたはエチレン−プロピレン−ジ
エンゴムの混合物について記している。 残念ながら、このような混合物は、特に、100
℃で測定した場合の、引張強さ、切断時伸び、引
裂生長抵抗ならびに硬さの値が、なお改良の必要
がある程度のものであるために、すべての実用上
の必要条件を満足してはいない。 続いて、場合によつては別の第三成分を伴なう
エチレンとプロピレンのいわゆるセグメント共重
合体を使用して、ポリオレフイン樹脂と混合する
ことによつて、実用的な性質を可成り改良するこ
とができるということが見出された。 西ドイツ特許出願公開明細書第2202706号およ
び第2202738号による混合物は、無定形の、任意
的に配向させたエラストマー状重合体であるとい
うエチレン−プロピレンまたはエチレン−プロピ
レン−ジエンゴムを含有している。統計的な、そ
れ故、無定形である重合体と異なつて、本発明に
よる混合物中で使用すべき序列重合体は、きわめ
て高い原料ゴム強度を特徴とする。すなわち、標
準的な商用銘柄ランダムエチレン/プロピレン三
元重合体の原料ゴム強度は、通常は0.5MPa〜
2.0MPaの範囲であるのに対して、セグメント重
合体に対する値は、8.0〜2.0MPaの範囲にある。
序列重合体のこの高い強度に対する理由は、それ
らの部分的な結晶性である(G.SchreierおよびG.
Peitscher、Z.anal.Chemie258、199(1972)〕。実
質的に無定形であるランダムエチレン−プロピレ
ンまたはエチレン−プロピレン−ジエン重合体と
異なつて、結晶性は、X線分光およびラマン分光
の何れによつても、検出することができる。結晶
化度は、エチレン含量と原料ゴム強度の両方に関
係する。これらの序列セグメント重合体は、たと
えばブナ(BUNA)AP407、ブナAP307(EPM)
およびブナAP447(EPDM)の商品名で、市販品
を入手することができる。 ポリオレフイン樹脂との混合物中で、西ドイツ
特許出願公開明細書第2202706号および第2202738
号による無定形重合体の代りに、序列共重合体を
使用することによる実用的性質の向上は、全く予
想外のことであつた。実際に、混合物は、別の部
分的に結晶性の成分の存在によつて、そのエラス
トマーとしての性質を失なうものと予測されてい
たのであつた。 かくして、本発明は、部分的に架橋したエチレ
ン−プロピレンまたはエチレン−プロピレン−ジ
エン序列重合体とポリオレフイン樹脂との混合
物、あるいは未架橋のエチレン−プロピレンまた
はエチレン−プロピレン−ジエン序列重合体とポ
リオレフイン樹脂の、混合の間または混合後に部
分的な架橋を与えた、混合物の何れかを提供す
る。 適当なポリオレフイン樹脂、オレフイン、たと
えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メ
チルペンテン、1−ペンテンおよび類似のオレフ
イン単量体の重合により、公知の方法で取得した
重合体である。低密度または高密度を有する、プ
ロピレンまたはエチレンの結晶性ポリオレフイン
を使用することが好ましい。高度の結晶性を有す
るアイソタクチツクポリプロピレンを使用するこ
とが特に好ましい。0.90〜0.92の密度を有するポ
リプロピレンが特に好適である。異なるポリオレ
フインの混合物を使用することもできる。 適当なエチレン−プロピレン序列共重合体また
はエチレン−プロピレン−ジエン序列三元重合体
は、エチレン、プロピレンおよび任意的に別の第
三成分の序列から成る重合体であり、第三成分は
一般に非共役ジエン、たとえば1・4−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、たとえばメチレン
ノルボルネンまたはエチリデンノルボルネンのよ
うなアルキリデンノルボルネン、あるいはシクロ
オクタジエンである。ほとんどの場合、ジシクロ
ペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンを使
用することが好ましい。ポリオレフイン樹脂との
混合物に本発明によつて使用する序列三元重合体
は、63〜95重量部、好ましくは70〜85重量部のエ
チレン含量、5〜37重量部、好ましくは15〜30重
量部のプロピレン含量、および0〜15重量部、好
ましくは5〜10重量部の第三成分含量を有するこ
とができる。三元重合体は更に、少なくとも
3MPa、好ましくは少なくとも8MPaの原料ゴム強
度を有することを特徴としている。 適当な架橋剤は、過酸化物架橋剤、たとえば芳
香族ジアシルペルオキシドおよび脂肪族ジアシル
ペルオキシド、二塩基酸のペルオキシド、ケトン
ペルオキシド、アルキルペルオキシドエステル、
アルキルヒドロペルオキシドたとえば、ジアセチ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビ
ス−2・4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、
ジ−第三ブチル−ペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、第三ブチルペルベンゾエート、第三ブチ
ルクミルペルオキシド、2・5−ビス−(第三ブ
チル−ペルオキシ)−2・5−ジメチル−3−ヘ
キサン、2・5−ビス−(第三ブチル−ペルオキ
シ)−2・5−ジメチル−3−ヘキシン、4・
4・4′・4′−テトラ−(第三ブチル−ペルオキ
シ)−2・2−ジシクロヘキシルプロパン、1・
4−ビス−(第三ブチル−ペルオキシイソプロピ
ル)−ベンゼン、1・1−ビス−(第三ブチル−ペ
ルオキシ)−3・3・5−トリメチルシクロヘキ
サン、ラウリルペルオキシド、コハク酸ペルオキ
シド、シクロヘキサノンペルオキシド、第三ブチ
ル過酢酸エステルおよびブチルヒドロペルオキシ
ドである。 本発明第一実施形態においては、部分的に架橋
したエチレン−プロピレン序列共重合体またはエ
チレン−ジエン序列三元重合体をポリオレフイン
樹脂と混合することができる。部分的な架橋を達
成するためには、序列重合体を、適当な装置中
で、序列重合体に対して0.05〜10重量%、好まし
くは0.1〜2重量%の架橋剤と反応させると、そ
の結果として部分的な架橋が生じる。 部分的な架橋を達成するためには、EPDMゴム
を少量の架橋剤と混合して、適当な装置中で加硫
条件にさらす。重合体がなお部分的に可溶性でな
ければならないために、加硫は部分的に生ずるの
みでなければならない。完全に架橋した重合体、
すなわち、炭化水素に不溶の重合体は、更に加工
するためには不適当である。加硫は、標準的な装
置中で、たとえばニーダー、ロール機またはスク
リユー機中で行なうことができる。部分的な架橋
段階後のポリプロピレンとの混合は、上記と同一
の装置中で行なわれる。 反応温度は、使用する架橋剤の分解温度に支配
されるから、正確に規定することはできない。一
般に、反応は150〜250℃の範囲の温度、好ましく
は170〜220℃の範囲の温度で行なう。 混合物中のポリオレフイン樹脂の割合は、10〜
95重量%、好ましくは20〜70重量%、特に好まし
くは30〜60重量%である。 本発明の別の実施形態においては、序列共重合
体を先ずポリオレフイン樹脂と混合し、次いで架
橋剤を用いて部分的に架橋する。 この実施形態によつて製品を製造するために
は、たとえば最初にEP成分をポリオレフインと
混合することが可能である。この段階は、こねま
ぜ機中で、混合ロール上で、または自己清浄化多
軸スクリユー機中で、行なうことができる。両成
分を粉末または粒状物の形態で、高速ミキサーま
たはその他撹拌装置中で、混合することもでき
る。 次いでこの混合物を、必要量の架橋剤の添加と
共に、こねまぜ機中で部分的に加硫する。この目
的には、密閉式混合機、混合ロール機および多軸
スクリユー機を用いることができる。架橋は通常
の加硫プレス中で、または塩浴、高周波装置、ま
たは過熱蒸気管中で、行なうこともできる。これ
らの工程段階は、使用する装置の特定の種類によ
つて、連続的に、またはバツチ式に、行なうこと
ができる。両成分を架橋剤と同時に混合すること
もできる。また別の方法は、架橋剤を部分的バツ
チ中で添加する方法である。この場合には、たと
えば20〜30%の架橋剤の最初のバツチを直ちに加
え、次いで残りを2〜4の部分バツチとして加え
る。この方法は、バツチ方式(密閉式混合機)お
よび連続的(スクリユー)の両方で、行なうこと
ができる。 使用する架橋剤の量および加熱温度は、第一の
実施形態におけると同様である。 本発明による混合物は、たとえば成形または押
出しによつて、成形製品に加工することができる
熱可塑性のゴム組成物である。これらの混合物を
使用する場合には、通常のゴム重合体の場合には
成形段階後に行なわなければならない加硫段階の
必要がない。成形製品の例はフエンダーカバー、
圧力計ハウジング、シート骨組み、日よけ板およ
び計器板である。 実施例1〜3ならびに比較実施例4および5
ロピレンゴム(EPM)またはエチレン−プロピ
レン三元重合体(EPDM)の混合物から成り、
EPM−共重合体またはEPDM−三元重合体とし
ていわゆる序列共重合体を使用する、熱可塑性ゴ
ム組成物に関するものである。 西ドイツ特許出願公開明細書第2202706号およ
び第2202738号は既に、混合後に加硫剤の添加に
よつて部分的に架橋してあるか、または、予め部
分的に架橋してあるEPMあるいはEPDMを用い
て製造する、結晶性ポリオレフイン樹脂とエチレ
ン−プロピレンまたはエチレン−プロピレン−ジ
エンゴムの混合物について記している。 残念ながら、このような混合物は、特に、100
℃で測定した場合の、引張強さ、切断時伸び、引
裂生長抵抗ならびに硬さの値が、なお改良の必要
がある程度のものであるために、すべての実用上
の必要条件を満足してはいない。 続いて、場合によつては別の第三成分を伴なう
エチレンとプロピレンのいわゆるセグメント共重
合体を使用して、ポリオレフイン樹脂と混合する
ことによつて、実用的な性質を可成り改良するこ
とができるということが見出された。 西ドイツ特許出願公開明細書第2202706号およ
び第2202738号による混合物は、無定形の、任意
的に配向させたエラストマー状重合体であるとい
うエチレン−プロピレンまたはエチレン−プロピ
レン−ジエンゴムを含有している。統計的な、そ
れ故、無定形である重合体と異なつて、本発明に
よる混合物中で使用すべき序列重合体は、きわめ
て高い原料ゴム強度を特徴とする。すなわち、標
準的な商用銘柄ランダムエチレン/プロピレン三
元重合体の原料ゴム強度は、通常は0.5MPa〜
2.0MPaの範囲であるのに対して、セグメント重
合体に対する値は、8.0〜2.0MPaの範囲にある。
序列重合体のこの高い強度に対する理由は、それ
らの部分的な結晶性である(G.SchreierおよびG.
Peitscher、Z.anal.Chemie258、199(1972)〕。実
質的に無定形であるランダムエチレン−プロピレ
ンまたはエチレン−プロピレン−ジエン重合体と
異なつて、結晶性は、X線分光およびラマン分光
の何れによつても、検出することができる。結晶
化度は、エチレン含量と原料ゴム強度の両方に関
係する。これらの序列セグメント重合体は、たと
えばブナ(BUNA)AP407、ブナAP307(EPM)
およびブナAP447(EPDM)の商品名で、市販品
を入手することができる。 ポリオレフイン樹脂との混合物中で、西ドイツ
特許出願公開明細書第2202706号および第2202738
号による無定形重合体の代りに、序列共重合体を
使用することによる実用的性質の向上は、全く予
想外のことであつた。実際に、混合物は、別の部
分的に結晶性の成分の存在によつて、そのエラス
トマーとしての性質を失なうものと予測されてい
たのであつた。 かくして、本発明は、部分的に架橋したエチレ
ン−プロピレンまたはエチレン−プロピレン−ジ
エン序列重合体とポリオレフイン樹脂との混合
物、あるいは未架橋のエチレン−プロピレンまた
はエチレン−プロピレン−ジエン序列重合体とポ
リオレフイン樹脂の、混合の間または混合後に部
分的な架橋を与えた、混合物の何れかを提供す
る。 適当なポリオレフイン樹脂、オレフイン、たと
えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メ
チルペンテン、1−ペンテンおよび類似のオレフ
イン単量体の重合により、公知の方法で取得した
重合体である。低密度または高密度を有する、プ
ロピレンまたはエチレンの結晶性ポリオレフイン
を使用することが好ましい。高度の結晶性を有す
るアイソタクチツクポリプロピレンを使用するこ
とが特に好ましい。0.90〜0.92の密度を有するポ
リプロピレンが特に好適である。異なるポリオレ
フインの混合物を使用することもできる。 適当なエチレン−プロピレン序列共重合体また
はエチレン−プロピレン−ジエン序列三元重合体
は、エチレン、プロピレンおよび任意的に別の第
三成分の序列から成る重合体であり、第三成分は
一般に非共役ジエン、たとえば1・4−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、たとえばメチレン
ノルボルネンまたはエチリデンノルボルネンのよ
うなアルキリデンノルボルネン、あるいはシクロ
オクタジエンである。ほとんどの場合、ジシクロ
ペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンを使
用することが好ましい。ポリオレフイン樹脂との
混合物に本発明によつて使用する序列三元重合体
は、63〜95重量部、好ましくは70〜85重量部のエ
チレン含量、5〜37重量部、好ましくは15〜30重
量部のプロピレン含量、および0〜15重量部、好
ましくは5〜10重量部の第三成分含量を有するこ
とができる。三元重合体は更に、少なくとも
3MPa、好ましくは少なくとも8MPaの原料ゴム強
度を有することを特徴としている。 適当な架橋剤は、過酸化物架橋剤、たとえば芳
香族ジアシルペルオキシドおよび脂肪族ジアシル
ペルオキシド、二塩基酸のペルオキシド、ケトン
ペルオキシド、アルキルペルオキシドエステル、
アルキルヒドロペルオキシドたとえば、ジアセチ
ルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビ
ス−2・4−ジクロロベンゾイルペルオキシド、
ジ−第三ブチル−ペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、第三ブチルペルベンゾエート、第三ブチ
ルクミルペルオキシド、2・5−ビス−(第三ブ
チル−ペルオキシ)−2・5−ジメチル−3−ヘ
キサン、2・5−ビス−(第三ブチル−ペルオキ
シ)−2・5−ジメチル−3−ヘキシン、4・
4・4′・4′−テトラ−(第三ブチル−ペルオキ
シ)−2・2−ジシクロヘキシルプロパン、1・
4−ビス−(第三ブチル−ペルオキシイソプロピ
ル)−ベンゼン、1・1−ビス−(第三ブチル−ペ
ルオキシ)−3・3・5−トリメチルシクロヘキ
サン、ラウリルペルオキシド、コハク酸ペルオキ
シド、シクロヘキサノンペルオキシド、第三ブチ
ル過酢酸エステルおよびブチルヒドロペルオキシ
ドである。 本発明第一実施形態においては、部分的に架橋
したエチレン−プロピレン序列共重合体またはエ
チレン−ジエン序列三元重合体をポリオレフイン
樹脂と混合することができる。部分的な架橋を達
成するためには、序列重合体を、適当な装置中
で、序列重合体に対して0.05〜10重量%、好まし
くは0.1〜2重量%の架橋剤と反応させると、そ
の結果として部分的な架橋が生じる。 部分的な架橋を達成するためには、EPDMゴム
を少量の架橋剤と混合して、適当な装置中で加硫
条件にさらす。重合体がなお部分的に可溶性でな
ければならないために、加硫は部分的に生ずるの
みでなければならない。完全に架橋した重合体、
すなわち、炭化水素に不溶の重合体は、更に加工
するためには不適当である。加硫は、標準的な装
置中で、たとえばニーダー、ロール機またはスク
リユー機中で行なうことができる。部分的な架橋
段階後のポリプロピレンとの混合は、上記と同一
の装置中で行なわれる。 反応温度は、使用する架橋剤の分解温度に支配
されるから、正確に規定することはできない。一
般に、反応は150〜250℃の範囲の温度、好ましく
は170〜220℃の範囲の温度で行なう。 混合物中のポリオレフイン樹脂の割合は、10〜
95重量%、好ましくは20〜70重量%、特に好まし
くは30〜60重量%である。 本発明の別の実施形態においては、序列共重合
体を先ずポリオレフイン樹脂と混合し、次いで架
橋剤を用いて部分的に架橋する。 この実施形態によつて製品を製造するために
は、たとえば最初にEP成分をポリオレフインと
混合することが可能である。この段階は、こねま
ぜ機中で、混合ロール上で、または自己清浄化多
軸スクリユー機中で、行なうことができる。両成
分を粉末または粒状物の形態で、高速ミキサーま
たはその他撹拌装置中で、混合することもでき
る。 次いでこの混合物を、必要量の架橋剤の添加と
共に、こねまぜ機中で部分的に加硫する。この目
的には、密閉式混合機、混合ロール機および多軸
スクリユー機を用いることができる。架橋は通常
の加硫プレス中で、または塩浴、高周波装置、ま
たは過熱蒸気管中で、行なうこともできる。これ
らの工程段階は、使用する装置の特定の種類によ
つて、連続的に、またはバツチ式に、行なうこと
ができる。両成分を架橋剤と同時に混合すること
もできる。また別の方法は、架橋剤を部分的バツ
チ中で添加する方法である。この場合には、たと
えば20〜30%の架橋剤の最初のバツチを直ちに加
え、次いで残りを2〜4の部分バツチとして加え
る。この方法は、バツチ方式(密閉式混合機)お
よび連続的(スクリユー)の両方で、行なうこと
ができる。 使用する架橋剤の量および加熱温度は、第一の
実施形態におけると同様である。 本発明による混合物は、たとえば成形または押
出しによつて、成形製品に加工することができる
熱可塑性のゴム組成物である。これらの混合物を
使用する場合には、通常のゴム重合体の場合には
成形段階後に行なわなければならない加硫段階の
必要がない。成形製品の例はフエンダーカバー、
圧力計ハウジング、シート骨組み、日よけ板およ
び計器板である。 実施例1〜3ならびに比較実施例4および5
【表】
安定剤 〓トリノニル フエニルホス
1.0
フアイト
GK2ニーダー(容量2.4)中における混合物の
製造 温 度 ℃ 150 摩 擦 1:1.15 回転速度(回転/分) 40 充填率(%) 110 混合時間(分) 6 バツチ温度(℃) 220 混合順序 安定剤以外の全成分(分) 0 安定剤(分) 5 取出し(分) 6 実験室混合ロール機中の均質化 (ロール直径200mm、有効幅450mm) 温 度(℃) 冷 回転速度(回転/分) 24 摩 擦 1:1.15 粗シート形成(分) 即 時 均質化時間(分) 0.5 バツチ温度(℃) 155 全混合時間(分) 6.5
1.0
フアイト
GK2ニーダー(容量2.4)中における混合物の
製造 温 度 ℃ 150 摩 擦 1:1.15 回転速度(回転/分) 40 充填率(%) 110 混合時間(分) 6 バツチ温度(℃) 220 混合順序 安定剤以外の全成分(分) 0 安定剤(分) 5 取出し(分) 6 実験室混合ロール機中の均質化 (ロール直径200mm、有効幅450mm) 温 度(℃) 冷 回転速度(回転/分) 24 摩 擦 1:1.15 粗シート形成(分) 即 時 均質化時間(分) 0.5 バツチ温度(℃) 155 全混合時間(分) 6.5
【表】
測定した物理的性質を第2表に示す:
試験条件:標準リング状試験片(DIN 53504)
【表】
【表】
実施例4および5は比較実施例である。統計的
分布を有するDM型(実施例4および5)と比較
して、実施例1〜3(序列EPDM)における引張
強さおよび切断時伸びの値の向上が明白に認めら
れる。 実施例 6
分布を有するDM型(実施例4および5)と比較
して、実施例1〜3(序列EPDM)における引張
強さおよび切断時伸びの値の向上が明白に認めら
れる。 実施例 6
【表】
安定剤〓トリス〓ノニルフエニルホス
1.0
フアイト
KG50ニーダー(60)中における混合物の製造 充填率 110% ニーダー温度 130C 回転刃の回転速度 40回転/分 混合順序 EPDM序列重合体+アイソタクチツクポリプロ
ピレン 0分 1/3ペルオキシド 5分後 1/3ペルオキシド 6分後 1/3ペルオキシド+安定剤 7分後 ニーダーからの取出し 12分後 12分後のバツチ温度=200℃ 工業用混合ロール機上の均質化 (ロール直径665mm;ロール長さ:1800mm) 温 度(℃) 190 回転速度(回転/分) 13.5 摩 擦 1:1.11 粗シート形成(分) 2 均質化時間(分) 5 機械的性質 引張強さ(MPa) 9.4 切断時伸び(%) 445 モジユラス100%(MPa) 6.7 モジユラス300%(MPa) 8.6 硬さ、23℃(シヨアA) 90 衝撃弾性、23℃(%) 40 衝撃弾性、70℃(%) 43 ポールによる構造強度(N) 181 実施例 7および8 使用したEPDM序列重合体の特性 エチレン(重量部) 67 プロピレン(重量部) 27 第三成分 EN 二重結合/1000C 12 ムーニー粘度(ML−4/100℃) 85 最低序列長さ 10 原料ゴム強さ 12
1.0
フアイト
KG50ニーダー(60)中における混合物の製造 充填率 110% ニーダー温度 130C 回転刃の回転速度 40回転/分 混合順序 EPDM序列重合体+アイソタクチツクポリプロ
ピレン 0分 1/3ペルオキシド 5分後 1/3ペルオキシド 6分後 1/3ペルオキシド+安定剤 7分後 ニーダーからの取出し 12分後 12分後のバツチ温度=200℃ 工業用混合ロール機上の均質化 (ロール直径665mm;ロール長さ:1800mm) 温 度(℃) 190 回転速度(回転/分) 13.5 摩 擦 1:1.11 粗シート形成(分) 2 均質化時間(分) 5 機械的性質 引張強さ(MPa) 9.4 切断時伸び(%) 445 モジユラス100%(MPa) 6.7 モジユラス300%(MPa) 8.6 硬さ、23℃(シヨアA) 90 衝撃弾性、23℃(%) 40 衝撃弾性、70℃(%) 43 ポールによる構造強度(N) 181 実施例 7および8 使用したEPDM序列重合体の特性 エチレン(重量部) 67 プロピレン(重量部) 27 第三成分 EN 二重結合/1000C 12 ムーニー粘度(ML−4/100℃) 85 最低序列長さ 10 原料ゴム強さ 12
【表】
ニルホスフアイト
混合物の製造: 実験用混合ロール後における混合 ロール直径(mm) 200 有効幅(mm) 450 ロール温度(℃) 40 EPDM序列重合体 0分 ペルオキシド 3分後 混合時間 6分後 GK2ニーダー(容量2.4、40回転/分、150℃)
中のその後の加工 実施例 7 8 EPDM−序列重合体+ペルオキシド 0分 0分 アイソタクチツクポリプロピレン1分後 1分後 ニーダーからの取出し 8分後 8分後 バツチ温度(℃) 210 218 試験用混合ロール機による均質化
混合物の製造: 実験用混合ロール後における混合 ロール直径(mm) 200 有効幅(mm) 450 ロール温度(℃) 40 EPDM序列重合体 0分 ペルオキシド 3分後 混合時間 6分後 GK2ニーダー(容量2.4、40回転/分、150℃)
中のその後の加工 実施例 7 8 EPDM−序列重合体+ペルオキシド 0分 0分 アイソタクチツクポリプロピレン1分後 1分後 ニーダーからの取出し 8分後 8分後 バツチ温度(℃) 210 218 試験用混合ロール機による均質化
【表】
機械的性質
【表】
強度
実施例 9 使用したEPDM序列重合体の特性 エチレン(重量部) 67 プロピレン(重量部) 27 第三成分 EN 二重結合/1000Cに相当する量 12 ムーニー粘度(ML−4/100℃) 85 最低序列長さ 10 原料ゴム強度(MPa) 12
実施例 9 使用したEPDM序列重合体の特性 エチレン(重量部) 67 プロピレン(重量部) 27 第三成分 EN 二重結合/1000Cに相当する量 12 ムーニー粘度(ML−4/100℃) 85 最低序列長さ 10 原料ゴム強度(MPa) 12
【表】
混合押出機(二軸スクリユー)中における製造
機械仕様
スクリユー長さ 12D
スクリユー速度(回転/分) 300
混合温度(℃) 160
スループツト(K/時間) 100
製造計画
混合物の計量→混合押出機→冷却区域→乾燥器→
造粒機
造粒機
【表】
強度
各表中に示した物理的性質は、下記の規格に従
つて測定した:
各表中に示した物理的性質は、下記の規格に従
つて測定した:
【表】
硬 さ(シヨアA) DIN53505
衝撃弾性(%) DIN53512
構造強度(N) ポールによる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エチレン−プロピレンまたはエチレン−プロ
ピレン−ジエン重合体として相当する序列重合体
を使用することを特徴とする、ポリオレフイン樹
脂と部分的に架橋したエチレン−プロピレンまた
はエチレン−プロピレン−ジエン序列重合体との
混合物。 2 ポリオレフイン樹脂として低密度または高密
度のポリプロピレンまたはポリエチレンを使用す
る、特許請求の範囲第1項記載の混合物。 3 ポリオレフイン樹脂として高結晶性のアイソ
タクチツクポリプロピレンを使用する、特許請求
の範囲第1または2項記載の混合物。 4 63〜95重量部のエチレン、 5〜37重量部のプロピレンおよび 0〜15重量部の第三成分 から成るエチレン−プロピレン−ジエン序列重合
体を使用する、特許請求の範囲第1項記載の混合
物。 5 70〜85重量部のエチレン、 15〜30重量部のプロピレン、および 5〜10重量部の第三成分 から成るエチレン−プロピレン−ジエン序列重合
体を使用する、特許請求の範囲第4項記載の混合
物。 6 ジエン成分がジシクロペンタジエンまたはエ
チリデンノルボルネンであるエチレン−プロピレ
ン−ジエン序列重合体を使用する、特許請求の範
囲第1、4または5項記載の混合物。 7 (a) 過酸化物系架橋剤によつて部分的に架橋
したエチレン−プロピレンまたはエチレン−プ
ロピレン−ジエン序列重合体をポリオレフイン
樹脂を混合すること、ただし該部分的架橋段階
は0.05〜10重量%の架橋剤を用いて150〜250℃
の温度において行なうこと、または (b) ポリオレフイン樹脂とエチレン−プロピレン
またはエチレン−プロピレン−ジエン序列重合
体を混合し、かくして得られた混合物を上記(a)
の条件下に部分的に架橋すること、 を特徴とする、ポリオレフイン樹脂と部分的に架
橋したエチレン−プロピレンまたはエチレン−プ
ロピレン−ジエン序列重合体との混合物の製造方
法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762642090 DE2642090A1 (de) | 1976-09-18 | 1976-09-18 | Thermoplastische kautschukmassen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5337753A JPS5337753A (en) | 1978-04-07 |
JPS6119651B2 true JPS6119651B2 (ja) | 1986-05-19 |
Family
ID=5988281
Family Applications (1)
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JP (1) | JPS5337753A (ja) |
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BR (1) | BR7706199A (ja) |
CA (1) | CA1088248A (ja) |
DE (1) | DE2642090A1 (ja) |
ES (1) | ES462381A1 (ja) |
FR (1) | FR2364946A1 (ja) |
GB (1) | GB1546297A (ja) |
IT (1) | IT1090211B (ja) |
NL (1) | NL7710209A (ja) |
SE (1) | SE423243B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0280753U (ja) * | 1988-12-12 | 1990-06-21 |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4395519A (en) * | 1979-04-18 | 1983-07-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Physically blended propylene polymer composition |
US4258145A (en) * | 1979-09-14 | 1981-03-24 | Phillips Petroleum Company | Ternary polymer blends |
DE3012763C2 (de) * | 1980-04-02 | 1983-05-19 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Ternäre thermoplastische Formmasse enthaltend Äthylen-Propylen-Mischpolymerisat |
DE3012805C2 (de) * | 1980-04-02 | 1983-04-28 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Ternäre Spritzguß-Formmassen auf Basis von Äthylen- Propylen-Mischpolymerisat oder EPDM, Polypropylen und Polyäthylen |
US4311807A (en) * | 1980-07-22 | 1982-01-19 | Shell Oil Company | Polybutylene modified masterbatches for impact resistant polypropylene |
JPS5825340A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-15 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 部分架橋ゴム−樹脂組成物の製造法 |
US4508872A (en) * | 1984-02-22 | 1985-04-02 | Shell Oil Company | High toughness propylene polymer compositions |
US4588775A (en) * | 1984-06-22 | 1986-05-13 | Shell Oil Company | High toughness propylene polymer compositions |
JPS61152753A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Nippon Oil Co Ltd | 架橋樹脂組成物 |
EP0215959B1 (en) * | 1985-04-16 | 1993-01-13 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Particulate, crosslinked amorphous copolymer, process for its production, and use thereof |
US4966944A (en) * | 1986-12-10 | 1990-10-30 | Quantum Chemical Corporation | Impact propylene copolymers with improved bruise resistance |
DE8813978U1 (ja) * | 1988-11-08 | 1988-12-22 | Slt Lining Technology Gmbh, 2102 Hamburg, De | |
DE4211416C3 (de) * | 1992-04-04 | 2000-07-13 | Benecke Ag J H | Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung |
US5459201A (en) * | 1994-03-11 | 1995-10-17 | Quantum Chemical Corporation | Impact strength, stress-whitening and bruise-resistance for impact modified polypropylene |
AU696168B2 (en) * | 1995-04-28 | 1998-09-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin composition |
JPH08302114A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
MY114719A (en) | 1995-06-29 | 2002-12-31 | Mitsui Chemicals Inc | Olefin thermoplastic elastomer compositions |
JP2001072815A (ja) | 1999-09-07 | 2001-03-21 | Chisso Corp | プロピレン系樹脂組成物 |
JP2002018887A (ja) | 2000-07-12 | 2002-01-22 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂発泡成形体 |
JP4888135B2 (ja) * | 2007-01-29 | 2012-02-29 | Jfeスチール株式会社 | 鋼管の紫外線硬化型塗装装置 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1282301A (fr) * | 1960-01-23 | 1962-01-19 | Hoechst Ag | Matières plastiques à base de polypropylène |
NL278595A (ja) * | 1961-05-18 | |||
GB958079A (en) * | 1961-12-20 | 1964-05-13 | Ici Ltd | Composition containing polypropylene |
US3328480A (en) * | 1962-12-31 | 1967-06-27 | Phillips Petroleum Co | Separation of diolefins from a reaction effluent |
NL133875C (ja) * | 1966-01-31 | |||
US3862106A (en) * | 1971-01-20 | 1975-01-21 | Uniroyal Inc | Thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic |
US3806558A (en) * | 1971-08-12 | 1974-04-23 | Uniroyal Inc | Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic |
-
1976
- 1976-09-18 DE DE19762642090 patent/DE2642090A1/de active Granted
-
1977
- 1977-09-13 US US05/832,897 patent/US4140732A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-09-15 SE SE7710351A patent/SE423243B/xx not_active IP Right Cessation
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Cited By (1)
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