JPS6119617A - 熱可塑性ポリエステル成形組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル成形組成物Info
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- JPS6119617A JPS6119617A JP60141589A JP14158985A JPS6119617A JP S6119617 A JPS6119617 A JP S6119617A JP 60141589 A JP60141589 A JP 60141589A JP 14158985 A JP14158985 A JP 14158985A JP S6119617 A JPS6119617 A JP S6119617A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/40—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明扛、熱可塑性成形組成物及び更に特に衝撃性の改
良され九熱可暖性ポリエステル組成物、その製造法、及
び成形品を製造するための該組成物の使用法に関する。
良され九熱可暖性ポリエステル組成物、その製造法、及
び成形品を製造するための該組成物の使用法に関する。
本発明は、熱可塑性ポリエステル及び強化材の強化量の
ブレンドを含んでなる熱可塑性成形組成物に関する。こ
の組成物の衝撃性能における改良は、ブロックされた（
末端処理された［ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ））ポリイ・ソ
シアネートグレポリマーの混入時に得られることが開示
される。
ブレンドを含んでなる熱可塑性成形組成物に関する。こ
の組成物の衝撃性能における改良は、ブロックされた（
末端処理された［ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ））ポリイ・ソ
シアネートグレポリマーの混入時に得られることが開示
される。
ガラス繊維で強化した熱可塑性ポリエステルから々る成
形組成物は公知下する。関連する情報の代表例は米国特
許第４．ｏｉａ６１ｓ号及び第４゜１２３．４１５号で
ある。更に本発明と関連するものは米国特許第ｉ４．１
１Ｑ５０２号であシ、これは樹脂を溶融状態で芳香族ジ
イソシアネートに由来するポリカルがジイミドと反応さ
せて改良するこを含む強化されたポリブチレンテレフタ
レートを製造する方法を記述している。このように製造
さ 。
形組成物は公知下する。関連する情報の代表例は米国特
許第４．ｏｉａ６１ｓ号及び第４゜１２３．４１５号で
ある。更に本発明と関連するものは米国特許第ｉ４．１
１Ｑ５０２号であシ、これは樹脂を溶融状態で芳香族ジ
イソシアネートに由来するポリカルがジイミドと反応さ
せて改良するこを含む強化されたポリブチレンテレフタ
レートを製造する方法を記述している。このように製造
さ 。
れる組成物はその改良された衝撃強度が特色でらる。
本発明との関連において、末端処理された立体配置で相
乗作用剤として適当なポリイソシアネートプレ−リマー
扛、一般に米国特許第４，２９２゜２２６号に記述され
ている。また末端処理された、即ちブロックされたイソ
シアネートハ、サランダース（Ｓａａｎｄｅｒａ）及び
フリツシエ（Ｆｒｉｓｃｈ）、１ポリイソシアネーツ、
ケミストリー・アンド・テクノロジー（Ｐｏ、１ｙｉｓ
ｏｃｙａｎａｔｓｓ＋。
乗作用剤として適当なポリイソシアネートプレ−リマー
扛、一般に米国特許第４，２９２゜２２６号に記述され
ている。また末端処理された、即ちブロックされたイソ
シアネートハ、サランダース（Ｓａａｎｄｅｒａ）及び
フリツシエ（Ｆｒｉｓｃｈ）、１ポリイソシアネーツ、
ケミストリー・アンド・テクノロジー（Ｐｏ、１ｙｉｓ
ｏｃｙａｎａｔｓｓ＋。
Ｃｈｅｍｉｓ＋ｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
） ’）インターサイエンス囃パプリツシャーズ（Ｉｎ
ｔｅｒ−ｓｃｉ＊ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、
ニューヨーク（ＮｅＷ Ｙｏｒｋ）、ロンドン（Ｌｏｎ
ｄｏｎ）、１９６２．１１８〜１２１頁、及びゼット・
ダブリュー・フィックス、ソ予エア（Ｚ、Ｗ。
） ’）インターサイエンス囃パプリツシャーズ（Ｉｎ
ｔｅｒ−ｓｃｉ＊ｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、
ニューヨーク（ＮｅＷ Ｙｏｒｋ）、ロンドン（Ｌｏｎ
ｄｏｎ）、１９６２．１１８〜１２１頁、及びゼット・
ダブリュー・フィックス、ソ予エア（Ｚ、Ｗ。
Ｗｉｃｋｓ、Ｊｒ、）、” ユニ、７− ＃デイベロツ
プメンッ瞭イ／・ザ・フィールド・オプ・ブロックト・
イソシアネート（Ｎｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ
１ｎｔｈｅ Ｆｉｅｌｄ ｏｆ Ｂｌｏｃｋ＠
ｄ Ｉａｏｅｙａｎａｔｅｓ）■”、プログ・オルグ
・コート（Ｆｒｏｇ、ＯｒｇｅＣｏａｔ、）、１９８１
、？（ｉ）５〜２Ｂ頁に記述されている。
プメンッ瞭イ／・ザ・フィールド・オプ・ブロックト・
イソシアネート（Ｎｅｗ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ
１ｎｔｈｅ Ｆｉｅｌｄ ｏｆ Ｂｌｏｃｋ＠
ｄ Ｉａｏｅｙａｎａｔｅｓ）■”、プログ・オルグ
・コート（Ｆｒｏｇ、ＯｒｇｅＣｏａｔ、）、１９８１
、？（ｉ）５〜２Ｂ頁に記述されている。
熱可塑性ポリエステル
本発明の関連における熱可塑性ポリエステルは、主に芳
香族ジカルがン酸（又はそのエステル生成化合物）をグ
リコール（又はそのエステル生成化合物）と縮合させる
ことによって製造される重合体又は共重合体である１本
発明に従ってポリエステ〃を製造するのに適当なジカル
がン酸に扛、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オル
トフタル酸、２．６−ナフタレンジーカルがン酸、１．
５−ナフタレンソカルがン酸を含む芳香族ジカルがン酸
、並びに少量の、例えばアジピン酸）セパシン酸、アゼ
ライン酸、脂環族ジカルがン酸例えば１．５−シクロヘ
キサンジカルｌン酸、１ｅ４−ジクロヘキサンシカｋＭ
ン酸などを含む脂肪族ジカルがン酸、或いはこれらのエ
ステル生成化合物がある。
香族ジカルがン酸（又はそのエステル生成化合物）をグ
リコール（又はそのエステル生成化合物）と縮合させる
ことによって製造される重合体又は共重合体である１本
発明に従ってポリエステ〃を製造するのに適当なジカル
がン酸に扛、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、オル
トフタル酸、２．６−ナフタレンジーカルがン酸、１．
５−ナフタレンソカルがン酸を含む芳香族ジカルがン酸
、並びに少量の、例えばアジピン酸）セパシン酸、アゼ
ライン酸、脂環族ジカルがン酸例えば１．５−シクロヘ
キサンジカルｌン酸、１ｅ４−ジクロヘキサンシカｋＭ
ン酸などを含む脂肪族ジカルがン酸、或いはこれらのエ
ステル生成化合物がある。
本発明のポリエステルを製造するのに適当なグリコール
は、例えば戻素数２〜１０の脂肪族ジオール例えばエチ
レングリコール、１．５−プロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジオール並びに長
鎖グリコール（ＭＷ６０００まで）例えばポリ（テトラ
メチレンダリコール）及びこれらの混合物を含む。
は、例えば戻素数２〜１０の脂肪族ジオール例えばエチ
レングリコール、１．５−プロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５
−ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、デカ
メチレングリコール、シクロヘキサンジオール並びに長
鎖グリコール（ＭＷ６０００まで）例えばポリ（テトラ
メチレンダリコール）及びこれらの混合物を含む。
好適なポリエステルはポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、これらの共重合体及び混合
物である。これらのポリエステルのジカルがン酸成分は
、主にテレフタル酸からなシ、酸の全モル数に基づいて
１０モルチまでの、炭素数８〜１６の他の芳香族又はア
ラリファチックジカルボン酸、炭素数４〜１０の脂肪族
ジカルボン酸或いは炭素数８〜１２の脂環族ジカルボン
酸を含んでいてもよい。テレフタル酸ト共縮合させうる
そのようなジカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル
酸、ナフタレ／−２，６−ソカルがン酸、ジフェニル−
４、、，４’−ジカルヴン酸、アジピン酸、セバシン酸
及びシクロヘキサンジ酢酸である。
リブチレンテレフタレート、これらの共重合体及び混合
物である。これらのポリエステルのジカルがン酸成分は
、主にテレフタル酸からなシ、酸の全モル数に基づいて
１０モルチまでの、炭素数８〜１６の他の芳香族又はア
ラリファチックジカルボン酸、炭素数４〜１０の脂肪族
ジカルボン酸或いは炭素数８〜１２の脂環族ジカルボン
酸を含んでいてもよい。テレフタル酸ト共縮合させうる
そのようなジカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル
酸、ナフタレ／−２，６−ソカルがン酸、ジフェニル−
４、、，４’−ジカルヴン酸、アジピン酸、セバシン酸
及びシクロヘキサンジ酢酸である。
熱可塑性ポリエステル（ｉ）のジオール成分は、主にエ
チレングリコール及び／又はブタンジオール−１，４か
らなる。しかしながら、これはグリコール単位に基づい
て１０モル％までの、炭素数５又は５〜１２の脂肪族ジ
オール、炭素数６〜１５の脂環族ジオール或いに炭素数
６〜２１の芳香族又はアラリファチツクソオールの単位
を含有していてもよい、そのような更なるジオール（「
コシオール」）の例ニ、ペンタン−１，５−ジオール、
ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１゜６−ジオ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、又はシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−
メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペン
タンジオ−ルー（ｉ゜４）、２，２．４−）リメチルペ
ンタンジオールー（ｉ，５）、２−エチルヘキサンジオ
ール−（ｉ，５）、２．２−ノエチルプロパンソオール
−（ｉ，５）、ヘキサンジオール−（ｉ，５）、１．４
−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２．２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−フロパン
、２．４−ソヒドロキシー１．１．５．５−テトラメチ
ル−シクロブタン、２．２−ビス−（３−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）−プロパン及び２．２−ビス−（
４−ヒドロキシグロポキシフェニル）−プロパンヲ含ム
。
チレングリコール及び／又はブタンジオール−１，４か
らなる。しかしながら、これはグリコール単位に基づい
て１０モル％までの、炭素数５又は５〜１２の脂肪族ジ
オール、炭素数６〜１５の脂環族ジオール或いに炭素数
６〜２１の芳香族又はアラリファチツクソオールの単位
を含有していてもよい、そのような更なるジオール（「
コシオール」）の例ニ、ペンタン−１，５−ジオール、
ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１゜６−ジオ
ール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、又はシクロヘキサン−１，４−ジメタツール、３−
メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペン
タンジオ−ルー（ｉ゜４）、２，２．４−）リメチルペ
ンタンジオールー（ｉ，５）、２−エチルヘキサンジオ
ール−（ｉ，５）、２．２−ノエチルプロパンソオール
−（ｉ，５）、ヘキサンジオール−（ｉ，５）、１．４
−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２．２
−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−フロパン
、２．４−ソヒドロキシー１．１．５．５−テトラメチ
ル−シクロブタン、２．２−ビス−（３−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）−プロパン及び２．２−ビス−（
４−ヒドロキシグロポキシフェニル）−プロパンヲ含ム
。
熱可塑性ポリエステルは、独国公囲特許諸１゜９００．
２７０号及び米国特許第５．６９２，７４４号に記述さ
れている如く、比較的少量の５価又は４価のアルコール
或いは三塩基性又は四塩基性酸を共縮合させることによ
って分岐されていてもよい。
２７０号及び米国特許第５．６９２，７４４号に記述さ
れている如く、比較的少量の５価又は４価のアルコール
或いは三塩基性又は四塩基性酸を共縮合させることによ
って分岐されていてもよい。
追出な分岐剤の例はトリメリット酸、ピロメリット酸、
トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びエタン、及
びペンタエリスリトールを含む。ジカルボン酸成分の量
に基づいて１モルチよシも多い分岐剤を用いることは得
策でない。
トリメシン酸、トリメチロールプロパン及びエタン、及
びペンタエリスリトールを含む。ジカルボン酸成分の量
に基づいて１モルチよシも多い分岐剤を用いることは得
策でない。
主にテレフタル酸（又はその誘導体）及びエチレングリ
コールに由来するポリエチレンテレフタレートは好適で
アシ、ホモプリエチレンテレフタレート、即ち実質的に
エチレングリコール及びテレフタル酸又はそのエステル
又はそのジクロライドだけから作られた生成物は最も好
適である。
コールに由来するポリエチレンテレフタレートは好適で
アシ、ホモプリエチレンテレフタレート、即ち実質的に
エチレングリコール及びテレフタル酸又はそのエステル
又はそのジクロライドだけから作られた生成物は最も好
適である。
主にテレフタル酸（又はその誘導体例えばそのエステル
又はそのジクロライド）及びブタンジオール−１，４に
由来するポリブチレンテレフタレートも好適であシ、ホ
モブチレンテレフタレート、即ち実質的にブタンジオー
ル−１，４及びテレフタル酸又にそのエステル又はその
ジクロライドだけから作られた生成物は最も好適である
。
又はそのジクロライド）及びブタンジオール−１，４に
由来するポリブチレンテレフタレートも好適であシ、ホ
モブチレンテレフタレート、即ち実質的にブタンジオー
ル−１，４及びテレフタル酸又にそのエステル又はその
ジクロライドだけから作られた生成物は最も好適である
。
更に、ポリエチレンテレフタレート２０〜８０重量％及
びポリブチレンテレフタレート８０〜２０重量％（ポリ
エチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート
の合計に基づく）の混合物は好適である。
びポリブチレンテレフタレート８０〜２０重量％（ポリ
エチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート
の合計に基づく）の混合物は好適である。
テレフタル酸単位及びエチレンダリコール単位２０〜８
０重量俤とブタンジオール−１，４単位８０〜２０憲量
チからなるコポリエステルも好適である。
０重量俤とブタンジオール−１，４単位８０〜２０憲量
チからなるコポリエステルも好適である。
本発明による組成物の熱可塑性ポリエステルは、その固
有粘度（ｉ，Ｖ、）が、フェノール及び四塩化炭素の６
０：４０（重量比）の混合物中１重量％の溶液として６
０℃で測定して少くともα４及び好ましくはα！ｉ〜１
． ｂ ｄｌ／ ｔ ％更に好ましくはα６〜１．Ｈｔ
／ｆであることが特色である。
有粘度（ｉ，Ｖ、）が、フェノール及び四塩化炭素の６
０：４０（重量比）の混合物中１重量％の溶液として６
０℃で測定して少くともα４及び好ましくはα！ｉ〜１
． ｂ ｄｌ／ ｔ ％更に好ましくはα６〜１．Ｈｔ
／ｆであることが特色である。
これらのポリエステルは、市販されておシ、或いは少く
とも１種のジカルボン酸のジアルキルエステルのグリコ
ールでのアルコール分解、続くこのグリコールを遊離の
ジカルボン酸と又はそのシバライドと加熱することによ
る重縮合のような公知の方法及び本明細書に参考文献と
して引用される米国特許第２，４６５，５１９号及び第
４０４７，５５９号に記述されているような同様の方法
によって製造することができる。
とも１種のジカルボン酸のジアルキルエステルのグリコ
ールでのアルコール分解、続くこのグリコールを遊離の
ジカルボン酸と又はそのシバライドと加熱することによ
る重縮合のような公知の方法及び本明細書に参考文献と
して引用される米国特許第２，４６５，５１９号及び第
４０４７，５５９号に記述されているような同様の方法
によって製造することができる。
本発明との関連において好適な熱可塑性ポリニステルハ
、ポリブチレンチレフタレー）、ＰＥＴ。
、ポリブチレンチレフタレー）、ＰＥＴ。
ポリブチレンチレフタレ−）、’ＰＢＴ、これらの混合
物及び共重合体である。
物及び共重合体である。
末端処理された立体配置において本発明の相乗作用剤と
して適当なポリイソシアネートプレポリマーは、本明細
書に参考文献として引用される米国特許第４．２９２．
２２６号に一般に記渉されている。更に本発明との関連
において、「プレポリマー」とはその範囲内にアダクト
を含む。
して適当なポリイソシアネートプレポリマーは、本明細
書に参考文献として引用される米国特許第４．２９２．
２２６号に一般に記渉されている。更に本発明との関連
において、「プレポリマー」とはその範囲内にアダクト
を含む。
従ってＮＣ０−プレポリマーを製造するのに適当な出発
物質は次のものである： １、式 ％式％） 〔式中、ｎ ＝ ２〜４、好ましくは２、及びＱは炭素
数″２〜１８、好ましくは６〜１０の飽和脂肪族炭化水
素基、炭素数４〜１５、好ましくは６〜１０の飽和脂環
族炭化水素基、炭素数６〜１５、好ましくは６〜１３の
芳香族炭化水素基、或いは炭素数８〜１５、好ましくは
８〜１５の芳香脂肪族炭化水素基を表わし、但しそれぞ
れの場合ＮＣＯ基の間には少くとも２つの炭素原子が配
置されていｉ、ｌ 。
物質は次のものである： １、式 ％式％） 〔式中、ｎ ＝ ２〜４、好ましくは２、及びＱは炭素
数″２〜１８、好ましくは６〜１０の飽和脂肪族炭化水
素基、炭素数４〜１５、好ましくは６〜１０の飽和脂環
族炭化水素基、炭素数６〜１５、好ましくは６〜１３の
芳香族炭化水素基、或いは炭素数８〜１５、好ましくは
８〜１５の芳香脂肪族炭化水素基を表わし、但しそれぞ
れの場合ＮＣＯ基の間には少くとも２つの炭素原子が配
置されていｉ、ｌ 。
に相当する有機ポリイソシアネート、好ましくはジイソ
シアネート。
シアネート。
好適なポリイソシアネート、特にジイソシアネート９例
は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジインシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、
シクロブタン−１，５−ジイソシアネート、シクロヘキ
サン−１，５−及び−１，４−ジイソシアネート及びこ
れらの異性体の混合物、１−インシアナト−５，３゜５
−トリメチル−５−インシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、２゜４−及び２゜６−ヘキサヒトロトル
エンジイソシアネート及びこれらの異性体の混合物、ヘ
キサヒドロ−１，６−及び／又ハ１゜４−フェニレンジ
イソシアネート、ノぐ−ヒドロ−２，４Ｉ−及び／又は
−４，４１−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，
３−及び１，４−ビス−（インシアナトメチル）−シク
ロヘキサン及び１，３−及び１．４−ビス−（２−イン
シアナト−２−プロピル）−ベンゼン、１．５−及び１
゜４−フェニレンジイソシアネート、２．４−１’２＊
６−）ルエンジイソシアネート及びこれらの異性体の混
合物、ジフェニルメタン−２，４１−及び／又は−４，
４Ｉ−ジイソシアネート及びナフタレン−１、。５−ジ
イソシアネートである。勿論これらのインシアネートの
混合物を用いることも可能である。少量のモノ及びトリ
インシアネートも使用しうる。ポリウレタン化学におい
て公知の改変されたポリイソシアネート、即ち例えばカ
ルがジイミド、基、アロファネート基、インシア斗−ト
基、ウレタン基及び／又はビウレット基を含有するポリ
インシアネートも、好適ではないけれど、本発明の方法
で使用することが可能である。
は、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジインシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、
シクロブタン−１，５−ジイソシアネート、シクロヘキ
サン−１，５−及び−１，４−ジイソシアネート及びこ
れらの異性体の混合物、１−インシアナト−５，３゜５
−トリメチル−５−インシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）、２゜４−及び２゜６−ヘキサヒトロトル
エンジイソシアネート及びこれらの異性体の混合物、ヘ
キサヒドロ−１，６−及び／又ハ１゜４−フェニレンジ
イソシアネート、ノぐ−ヒドロ−２，４Ｉ−及び／又は
−４，４１−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，
３−及び１，４−ビス−（インシアナトメチル）−シク
ロヘキサン及び１，３−及び１．４−ビス−（２−イン
シアナト−２−プロピル）−ベンゼン、１．５−及び１
゜４−フェニレンジイソシアネート、２．４−１’２＊
６−）ルエンジイソシアネート及びこれらの異性体の混
合物、ジフェニルメタン−２，４１−及び／又は−４，
４Ｉ−ジイソシアネート及びナフタレン−１、。５−ジ
イソシアネートである。勿論これらのインシアネートの
混合物を用いることも可能である。少量のモノ及びトリ
インシアネートも使用しうる。ポリウレタン化学におい
て公知の改変されたポリイソシアネート、即ち例えばカ
ルがジイミド、基、アロファネート基、インシア斗−ト
基、ウレタン基及び／又はビウレット基を含有するポリ
インシアネートも、好適ではないけれど、本発明の方法
で使用することが可能である。
特に好適なポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１−インシアナト−５゜５．５− ）ジ
メチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、ジフ
エ、ニルメタンー４．４１−ジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４゜４′−ジイソシアネート、、２
．４−及び２．６−トルエンジイソシアネート及びこれ
らの混合物である。
ソシアネート、１−インシアナト−５゜５．５− ）ジ
メチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、ジフ
エ、ニルメタンー４．４１−ジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン−４゜４′−ジイソシアネート、、２
．４−及び２．６−トルエンジイソシアネート及びこれ
らの混合物である。
２、少くとも２つのインシアネートと反応する基を含有
する有機化合物、更に特にアミン基、チオール基、カル
がキシル基及び／又はヒドロキシル基を合計で２つ含有
し且つ６１〜１０，０００、好ましくは５００〜４．０
００の分子量（重量平均）を有する有機化合物。ある程
度の分岐を得るためには、同一の目的で３官能性又はそ
れ以上の高級官能性のポリイソシアネートが使用できる
ことを上述したように、５又はそれ以上の官能基を有す
る化合物をイノシアネート重付加反応において少量使用
することも可能である。
する有機化合物、更に特にアミン基、チオール基、カル
がキシル基及び／又はヒドロキシル基を合計で２つ含有
し且つ６１〜１０，０００、好ましくは５００〜４．０
００の分子量（重量平均）を有する有機化合物。ある程
度の分岐を得るためには、同一の目的で３官能性又はそ
れ以上の高級官能性のポリイソシアネートが使用できる
ことを上述したように、５又はそれ以上の官能基を有す
る化合物をイノシアネート重付加反応において少量使用
することも可能である。
好適なヒドロキシル化合物は、ポリウレタン化゛学で公
知のヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリエーテル
、ヒドロキシポリチオエーテル、ヒドロキシポリアセタ
ール、ヒドロキシポリオレフィン、ヒドロキシポリブタ
ツエン、ヒドロキシポリカーボネート及び／又はヒドロ
キシポリエステルアミドである。
知のヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリエーテル
、ヒドロキシポリチオエーテル、ヒドロキシポリアセタ
ール、ヒドロキシポリオレフィン、ヒドロキシポリブタ
ツエン、ヒドロキシポリカーボネート及び／又はヒドロ
キシポリエステルアミドである。
ヒドロキシル基を含有する適当なポリエステルは、例え
ば多価、好ましくは２価及び随時５価のアルコールの、
多塩基性、好ましくは２塩基性のカルボン酸との反応生
成物である。遊離のポリカルボン酸を用いる代シに、対
応するポリカルボン酸無水物又は対応するポリカルボン
酸の低級アルコールエステルを、ポリエステルの製造に
用いることもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、脂環族
、芳香族及び／又は複素環族であってよく、まタノ・ロ
グン原子で置換されていても及び／又は不飽和であって
もよい。このようなポリカルがン酸の例は、コハク酸、
アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、
フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、無水フタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタ
ル酸、無水テ、トラクロルフタル酸、無水ダルタル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ダイマー及び
トリマー脂肪酸例えばモノマー脂肪酸と混合して使用し
うるオレイン酸、テレフタル酸ジメチルエステル、・テ
レフタル酸ビスグリコールエステルである。適当な多価
アルコールは列えばエチレングリコール、１゜２−及び
１゜５−ゾロピレングリコール、１−４− 及ヒ１゜５
−ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、１
．８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１
．４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、
２−メチル−１゜５−ゾロノぐンジオール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、１゜２．６−ヘキサンジ
オール、１゜２゜４−ブタントリオール、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニ
トール及ヒソルビトール、メチルグルコシド、更にジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール及びポリブチレングリコールである。
ば多価、好ましくは２価及び随時５価のアルコールの、
多塩基性、好ましくは２塩基性のカルボン酸との反応生
成物である。遊離のポリカルボン酸を用いる代シに、対
応するポリカルボン酸無水物又は対応するポリカルボン
酸の低級アルコールエステルを、ポリエステルの製造に
用いることもできる。ポリカルボン酸は脂肪族、脂環族
、芳香族及び／又は複素環族であってよく、まタノ・ロ
グン原子で置換されていても及び／又は不飽和であって
もよい。このようなポリカルがン酸の例は、コハク酸、
アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、
フタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、無水フタル
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタ
ル酸、無水テ、トラクロルフタル酸、無水ダルタル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ダイマー及び
トリマー脂肪酸例えばモノマー脂肪酸と混合して使用し
うるオレイン酸、テレフタル酸ジメチルエステル、・テ
レフタル酸ビスグリコールエステルである。適当な多価
アルコールは列えばエチレングリコール、１゜２−及び
１゜５−ゾロピレングリコール、１−４− 及ヒ１゜５
−ブチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、１
．８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１
．４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、
２−メチル−１゜５−ゾロノぐンジオール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、１゜２．６−ヘキサンジ
オール、１゜２゜４−ブタントリオール、トリメチロー
ルエタン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニ
トール及ヒソルビトール、メチルグルコシド、更にジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール及びポリブチレングリコールである。
ポリエステルは末端カルボキシル基を含有していてもよ
い。ラクトンのポリエステル例えばε−カプロラクトン
、又はヒドロキシカルボン酸例えばω−ヒドロキシカプ
ロン酸も使用できる。
い。ラクトンのポリエステル例えばε−カプロラクトン
、又はヒドロキシカルボン酸例えばω−ヒドロキシカプ
ロン酸も使用できる。
本発明に従って使用するのに適当な、好ましくは２つの
ヒドロキシル基を含有するポリエーテルは公知であシ、
例えばエポキシド例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、ス
チレンオキシド又はエピクロルヒドリンを・例えば三弗
化ホウ素の存在下にそれ自体重合させることにより、或
いはこれらの成分を、反応性水素原子を含有する出発灰
分例えばアルコール及びアミン、例えば水、エチレング
リコール、１．５−又ｉ１．２−プロピレンダリコール
、４．４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン又はアニ
リンと混合して又は連続的に付加させることによシ得ら
れる。
ヒドロキシル基を含有するポリエーテルは公知であシ、
例えばエポキシド例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、ス
チレンオキシド又はエピクロルヒドリンを・例えば三弗
化ホウ素の存在下にそれ自体重合させることにより、或
いはこれらの成分を、反応性水素原子を含有する出発灰
分例えばアルコール及びアミン、例えば水、エチレング
リコール、１．５−又ｉ１．２−プロピレンダリコール
、４．４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン又はアニ
リンと混合して又は連続的に付加させることによシ得ら
れる。
例えば本明細書に参考文献として引用される米国特許第
へ３８３，５１１号、第４５０４．２７５号、第３．５
２３．０９５号及び第３，１１０，６９５号、・更に独
国特許第１．１５１．５３６号に記述されているように
スチレン、アクリロニトリルをポリエーテルの存在下に
重合させることによって生成せしめられる種類のビニル
重合体で改変されたポリエーテルも適当である。一部使
用してもよいよシ高級官能性のポリエーテルは、同様に
比較的高級官能性の出発物質例えばアンモニア、エタノ
ールアミン、エチレンヅアミン又ハスクロースをアルコ
キシル化することによる公知の方法で得ることができる
。
へ３８３，５１１号、第４５０４．２７５号、第３．５
２３．０９５号及び第３，１１０，６９５号、・更に独
国特許第１．１５１．５３６号に記述されているように
スチレン、アクリロニトリルをポリエーテルの存在下に
重合させることによって生成せしめられる種類のビニル
重合体で改変されたポリエーテルも適当である。一部使
用してもよいよシ高級官能性のポリエーテルは、同様に
比較的高級官能性の出発物質例えばアンモニア、エタノ
ールアミン、エチレンヅアミン又ハスクロースをアルコ
キシル化することによる公知の方法で得ることができる
。
ポリチオエーテルの中では、チオジグリコールのそれ自
体との及び／又扛他のグリコール、ジカルポ／酸、ホル
ムアルデヒド、アミノカルがン酸又はアミノアルコール
との縮合生成物が”特に言及される。問題の生成物４そ
の共成分に依存してポリチオ混合エーテル、ポリチオエ
ーテルエステル）ポリｆオニーチルエステルアミド刃メ
る・適当なポリアセタールは、例えばグリコール、例え
ばジエチレングリコール、庫すエチレンダリコール１．
４ 、４ Ｊ−ジエトキシジフェニルジメチ、ルメタン
、ヘキサンジオール及びホルムアルデヒＦから得られる
化合物である。
体との及び／又扛他のグリコール、ジカルポ／酸、ホル
ムアルデヒド、アミノカルがン酸又はアミノアルコール
との縮合生成物が”特に言及される。問題の生成物４そ
の共成分に依存してポリチオ混合エーテル、ポリチオエ
ーテルエステル）ポリｆオニーチルエステルアミド刃メ
る・適当なポリアセタールは、例えばグリコール、例え
ばジエチレングリコール、庫すエチレンダリコール１．
４ 、４ Ｊ−ジエトキシジフェニルジメチ、ルメタン
、ヘキサンジオール及びホルムアルデヒＦから得られる
化合物である。
ヒドロキシル基を含有する適当なポリカーボネートは、
公知であシ、例えばジオール例えば１゜３−ｆロノそン
ジオール、１．４−ブタンジオール及び／又は１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ナト２エチレンジオールを、ジアリール
カーｉｆネート例えばジフェニルカーがネート又はホス
ダンと反応させることによって得ることができる。
公知であシ、例えばジオール例えば１゜３−ｆロノそン
ジオール、１．４−ブタンジオール及び／又は１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ナト２エチレンジオールを、ジアリール
カーｉｆネート例えばジフェニルカーがネート又はホス
ダンと反応させることによって得ることができる。
ポリエステルアミド及びポリアミＰは例えば多塩基性の
飽和及び不飽和カルメン酸又はその無水物及び多価の飽
和及び不飽和アミノアルコール、ジアミン、ポリアミン
及びこれらの混合物から得られる主に線状の縮合物を含
む、すでにウレタン又は尿素基を含有するポリヒドロキ
シル化合物も使用しうる。
飽和及び不飽和カルメン酸又はその無水物及び多価の飽
和及び不飽和アミノアルコール、ジアミン、ポリアミン
及びこれらの混合物から得られる主に線状の縮合物を含
む、すでにウレタン又は尿素基を含有するポリヒドロキ
シル化合物も使用しうる。
更に低分子量ポリオール例えばエタンジオール、１．２
−及び１．３−プロパンジオール、Ｌ、４−及び１．３
−ブタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、トリメチロールグロ／母ン、ヘキサントリオール、
グリセロール及びペンタエリスリトールを用いることも
可能である。単官能性アルコール例えばステアリルアル
コールも少量で使用しうる。
−及び１．３−プロパンジオール、Ｌ、４−及び１．３
−ブタンジオール、ベンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、トリメチロールグロ／母ン、ヘキサントリオール、
グリセロール及びペンタエリスリトールを用いることも
可能である。単官能性アルコール例えばステアリルアル
コールも少量で使用しうる。
齢
本発明の方法で使用するのに適当な上述のポリイソシア
ネート及びヒドロキシル化合物の代表例は、例えばサウ
ンダ−゛スーフリツシュ、ハイ・ポリマーズ（Ｈｉｇｈ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、第ＸＶＩ巻、１ポリウレタンズ
、ケミストリー・アンド・テクノロジー（Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ）’、インターサイエンス・パプリツシ
ャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉ＠ｎｃｅｐｕｂｔｉｓｈｅｒ
ｓ）、＝ニーヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、ロンドン（
Ｌｏｎｄｏｎ）、第１巻、’１９６２．５２〜４２頁及
び４４〜５４頁、及び第■巻、１９６４．５〜６頁及び
１９８〜１９９頁、そしてタンストストツフーハンドプ
ーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第
■巻、フィーウニグーへヒトレン（Ｖｉｅｗｅｇ−Ｈｏ
ｅａｈｔｌｅｎ）、カール・バンプー−フェアラグ（Ｃ
ａｒｌ Ｈａｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌｍｇ）。
ネート及びヒドロキシル化合物の代表例は、例えばサウ
ンダ−゛スーフリツシュ、ハイ・ポリマーズ（Ｈｉｇｈ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、第ＸＶＩ巻、１ポリウレタンズ
、ケミストリー・アンド・テクノロジー（Ｐｏｌｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅｓ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ）’、インターサイエンス・パプリツシ
ャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉ＠ｎｃｅｐｕｂｔｉｓｈｅｒ
ｓ）、＝ニーヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、ロンドン（
Ｌｏｎｄｏｎ）、第１巻、’１９６２．５２〜４２頁及
び４４〜５４頁、及び第■巻、１９６４．５〜６頁及び
１９８〜１９９頁、そしてタンストストツフーハンドプ
ーフ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第
■巻、フィーウニグーへヒトレン（Ｖｉｅｗｅｇ−Ｈｏ
ｅａｈｔｌｅｎ）、カール・バンプー−フェアラグ（Ｃ
ａｒｌ Ｈａｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌｍｇ）。
ムニヒ（ＭｕｎｉＣｈ）、１９６６、例えば４５〜７１
頁、に記述されている。 １ 更に、本明細書に参考文献として引用される米国特許第
３．７５４９９２号及び第４４７９．５１０号は、末端
処理時に本発明の関連で有用となる適当なポリウレタン
プレポリマーの製造に関する更なる情報を提供する。
頁、に記述されている。 １ 更に、本明細書に参考文献として引用される米国特許第
３．７５４９９２号及び第４４７９．５１０号は、末端
処理時に本発明の関連で有用となる適当なポリウレタン
プレポリマーの製造に関する更なる情報を提供する。
好適なポリウレタンプレポリマーＦ１、ＬＢ〜Ｚ２の平
均インシアネート官能性及び５００〜２へ０００、好ま
しく扛８００〜９．０００の数平均分子量を有する。
均インシアネート官能性及び５００〜２へ０００、好ま
しく扛８００〜９．０００の数平均分子量を有する。
末端処理された又はブロックされたイソシアネートハ、
例えば本明細書に参考文献として引用されるサランダー
ス及びフリツシュによる１ポリウレタンズ、ケミストリ
ー・アンド・テクノロジー−１９６２、特に１１８〜１
２１頁、及び本明細書に参考文献として引用されるゼノ
・ダブリュー・ウイツクス、ジュニア、ノース・ダコタ
・ステート・ユニバージティー（Ｎｏｒｔｈ Ｄａｋ
ｏｔａＳｔａｔｅ Ｕ’ｎｉｖ、）による１ニユー曇
デイベロツプメンツＱイン・ザψフィールド・オプ・ブ
ロックト・イソシアネート■”、プログ・オルグ・コー
ト、１９８１．９（す、３〜２８、に記述されている。
例えば本明細書に参考文献として引用されるサランダー
ス及びフリツシュによる１ポリウレタンズ、ケミストリ
ー・アンド・テクノロジー−１９６２、特に１１８〜１
２１頁、及び本明細書に参考文献として引用されるゼノ
・ダブリュー・ウイツクス、ジュニア、ノース・ダコタ
・ステート・ユニバージティー（Ｎｏｒｔｈ Ｄａｋ
ｏｔａＳｔａｔｅ Ｕ’ｎｉｖ、）による１ニユー曇
デイベロツプメンツＱイン・ザψフィールド・オプ・ブ
ロックト・イソシアネート■”、プログ・オルグ・コー
ト、１９８１．９（す、３〜２８、に記述されている。
本発明の方法で用いるのに適当なブロッキング剤は、特
に５０℃以上、好ましくは６０〜１００℃の範囲の温度
において有機インシアネートとの付加反応に関与し且つ
得られる付加生成物が第１級ヒドロキシル基を含有する
揮発性ポリオールとの混合物において揮発性ポリオール
と１００〜２００℃の範囲の温度で反応してブロッキン
グ剤を遊離しつつウレタンを生成する、好ましくは１つ
のイソシアネート′反応性基を有する化合物である。こ
の種の適当なブロッキング剤は、例えば第２級又は第５
級アルコール例えばイソプロパツール又はｔｖ ｒ ｔ
−ブタノール、Ｃ−Ｈ−酸化合物例、ｔば−ｙロン酸ソ
アルキルエステル入アセチルアセトン、アセト酢酸アル
キルエステル、オキシム例エバホルムアルＦキシム、ア
セトアルＦキシム、メチルエチルケトン、ベンゾフェノ
ンオキシム又はジエチルグリオキシム、ラクタム例えば
ε−カグロラクタム、δ−パレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタム、フェノール例えばフェノール、Ｑ−メチルフ
ェノール、Ｎ５−アルキルアミド例えばＮ−メチルアセ
トアミド、イミド例えばフタリミＰ１イミダゾール、亜
硫酸水素アルカリ金属及び亜硫酸水素トリアルキルアン
モニウム、である。
に５０℃以上、好ましくは６０〜１００℃の範囲の温度
において有機インシアネートとの付加反応に関与し且つ
得られる付加生成物が第１級ヒドロキシル基を含有する
揮発性ポリオールとの混合物において揮発性ポリオール
と１００〜２００℃の範囲の温度で反応してブロッキン
グ剤を遊離しつつウレタンを生成する、好ましくは１つ
のイソシアネート′反応性基を有する化合物である。こ
の種の適当なブロッキング剤は、例えば第２級又は第５
級アルコール例えばイソプロパツール又はｔｖ ｒ ｔ
−ブタノール、Ｃ−Ｈ−酸化合物例、ｔば−ｙロン酸ソ
アルキルエステル入アセチルアセトン、アセト酢酸アル
キルエステル、オキシム例エバホルムアルＦキシム、ア
セトアルＦキシム、メチルエチルケトン、ベンゾフェノ
ンオキシム又はジエチルグリオキシム、ラクタム例えば
ε−カグロラクタム、δ−パレロラクタム、γ−ブチロ
ラクタム、フェノール例えばフェノール、Ｑ−メチルフ
ェノール、Ｎ５−アルキルアミド例えばＮ−メチルアセ
トアミド、イミド例えばフタリミＰ１イミダゾール、亜
硫酸水素アルカリ金属及び亜硫酸水素トリアルキルアン
モニウム、である。
好適なブロッキング（又は末端処理）剤は、環式１゜５
−ジケトン例えば１゜３−シクロヘキサンソオン、ヒド
ロキサム酸エステル、ペンツトリアゾール、イミダゾー
ル″オキシム例えば２−ツタノンオキシム、アルコール
、フェノール、ヒドロキシ置換窒素化合物例えばｎ−ヒ
ドロキシフタリミド、特にε−カグロラクタムである。
−ジケトン例えば１゜３−シクロヘキサンソオン、ヒド
ロキサム酸エステル、ペンツトリアゾール、イミダゾー
ル″オキシム例えば２−ツタノンオキシム、アルコール
、フェノール、ヒドロキシ置換窒素化合物例えばｎ−ヒ
ドロキシフタリミド、特にε−カグロラクタムである。
特に好適なプロ・ツクされた（末端処理された）プレポ
リマーはε−カグロラクタムで末端処理され７’ｃＴＤ
Ｉ−ポリウレタンプレポリマーである。
リマーはε−カグロラクタムで末端処理され７’ｃＴＤ
Ｉ−ポリウレタンプレポリマーである。
本発明の組成物を製造する場合、ブレンドＦＸ、／リエ
ステルに基づいてα５〜８、好ましくは１．０〜５．０
重量％の末端がブロックされた（、処理された）ポリイ
ソシアネートブレポリマーから製造される。
ステルに基づいてα５〜８、好ましくは１．０〜５．０
重量％の末端がブロックされた（、処理された）ポリイ
ソシアネートブレポリマーから製造される。
強化材
強化材は本発明の組成物において必須の成分である。強
化材量の、好ましくはポリエステルと強化材の重量に対
して５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％
の強化材が使用される。−１般に強化剛線金属又は非金
属の繊維１．ホイスカー又は小板であってよい。金属の
中ではアルミニウム、鉄及びニッケルが言及でき、また
非金属の中ではカーボン、アスベスト、酸化金属及び珪
酸金＾及びガラスが言及しうる。ガラス繊維は好適な強
化材である。ガラス繊維強化材は良く知られておシ、商
業的に容易に入手しうる。市販の種類に虹、互いにその
化学組成に関して異なる「Ｅ−ガラス」及び「Ｃ−ガラ
ス」がらる；この双方とも本発明との関連で適当である
。最も好適な具体例では、直径７〜１５ミクロンのフィ
ラメントによって強化されたものである。フィラメント
状強化の形態及び個々のフィラメントの長さと直径り本
発明との関連において厳密ではないが、一般に６■よシ
も短い切断糸が有利に使用される。
化材量の、好ましくはポリエステルと強化材の重量に対
して５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％
の強化材が使用される。−１般に強化剛線金属又は非金
属の繊維１．ホイスカー又は小板であってよい。金属の
中ではアルミニウム、鉄及びニッケルが言及でき、また
非金属の中ではカーボン、アスベスト、酸化金属及び珪
酸金＾及びガラスが言及しうる。ガラス繊維は好適な強
化材である。ガラス繊維強化材は良く知られておシ、商
業的に容易に入手しうる。市販の種類に虹、互いにその
化学組成に関して異なる「Ｅ−ガラス」及び「Ｃ−ガラ
ス」がらる；この双方とも本発明との関連で適当である
。最も好適な具体例では、直径７〜１５ミクロンのフィ
ラメントによって強化されたものである。フィラメント
状強化の形態及び個々のフィラメントの長さと直径り本
発明との関連において厳密ではないが、一般に６■よシ
も短い切断糸が有利に使用される。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、いずれか所望の手段例
えばパンベリー混合機、熱ロール又は押出機を用いて成
分を均一に混合することによって製造しうる。混合物は
公知の方法で押出し且つペレットにすることができ、種
々の有用な製品に射出成形するのに適当である。本組成
物は、安定剤、離型剤、結晶化促進剤、染料及び顔料、
難燃剤並びに充填剤を含めて、良く知られている如き添
加剤を含有しうる。
えばパンベリー混合機、熱ロール又は押出機を用いて成
分を均一に混合することによって製造しうる。混合物は
公知の方法で押出し且つペレットにすることができ、種
々の有用な製品に射出成形するのに適当である。本組成
物は、安定剤、離型剤、結晶化促進剤、染料及び顔料、
難燃剤並びに充填剤を含めて、良く知られている如き添
加剤を含有しうる。
次の実施例は本発明を更に例示するが、これを限定する
ものではない。実施例中、すべての部及び・ぐ−セント
は断らない限シ重量によるものとする。
ものではない。実施例中、すべての部及び・ぐ−セント
は断らない限シ重量によるものとする。
実施例
本発明との関連において適当なξ−カプロラクタムで末
端処理されたＴＤＩ−ポリイソシアネートプレポリマー
の製造は次の如く行なった：ポリオール成分（平均ＭＷ
２０ｏｏの２官能性ポリプロピレンオキシド３０２重量
部、平均ＭＷ３０００のグリセリンで開始した６官能性
ポリプロピレンオキシド１５７重量部、及び平均ＭＷ４
８０００のグリセリンで開始した、プロピレンオキシド
及びエチレンオキシド単位の双方を含むポリエーテルポ
リオール２５２．５重量部）及びトリメチロ−・ルグロ
ノソン１．６６重量部及びＴＤＩ（２，４−異性体８０
％及び２゜６−異性体２０チの混合物）１０６．８部を
混合し、連続的に攪拌しながら７０〜７５℃まで加熱し
た。混合物を、ＮＣＯ含且が丁度理論値（＆０φ）以下
になるまで反応させた。この反応は約７時間かかった。
端処理されたＴＤＩ−ポリイソシアネートプレポリマー
の製造は次の如く行なった：ポリオール成分（平均ＭＷ
２０ｏｏの２官能性ポリプロピレンオキシド３０２重量
部、平均ＭＷ３０００のグリセリンで開始した６官能性
ポリプロピレンオキシド１５７重量部、及び平均ＭＷ４
８０００のグリセリンで開始した、プロピレンオキシド
及びエチレンオキシド単位の双方を含むポリエーテルポ
リオール２５２．５重量部）及びトリメチロ−・ルグロ
ノソン１．６６重量部及びＴＤＩ（２，４−異性体８０
％及び２゜６−異性体２０チの混合物）１０６．８部を
混合し、連続的に攪拌しながら７０〜７５℃まで加熱し
た。混合物を、ＮＣＯ含且が丁度理論値（＆０φ）以下
になるまで反応させた。この反応は約７時間かかった。
次いでｅ−カプロラクタム８１．４重量部を仕込み、混
合物を攪拌しながら８０〜８５℃壕で加熱し、遊離のイ
ンシアネートが赤外線分光法で検知されなくなるまで反
応させた。生成物はそのブロックされたＮＣＯ含量が２
．６％であシ且つその粘度が２５℃において５５，０．
００ｍｐａ、ａであることで特徴づけられた。
合物を攪拌しながら８０〜８５℃壕で加熱し、遊離のイ
ンシアネートが赤外線分光法で検知されなくなるまで反
応させた。生成物はそのブロックされたＮＣＯ含量が２
．６％であシ且つその粘度が２５℃において５５，０．
００ｍｐａ、ａであることで特徴づけられた。
本発明による組成物を製造し、その性質を決定しｆＣ，
成形組成物の製造は、所望の成分（９５℃で夜通し乾燥
）の混合及び押出しく２＃ペンチツト（ｖａｎｔｅａ）
押出し機；温度プログラム−後から前、℃−２８０，２
８０，２７０，２６０，２５０，２７０，２７０”：圧
縮比２．７“５：１；スクリュー速度ｑ Ｏ，ｒ ｐ
ｍ ）を含む。試料の射出成形は、ニューベリー型の４
オンスの装置を用い、次の成形条件で行なった： 押出し載設定温度 俊 ２６０℃前 ２６
０℃ ノズル ２５４℃ 型 （９５〜１２１℃） サイクル時−２５秒 背圧なし 下表は本発明に従って製造した組成物の性質と組成的構
成を要約する： 組成物は、固有粘度ｒＨ，ａｔ／ｆを有するポリエチレ
ンテレフタレートに基づき且つすべてが公称の繊維直径
約１０ミクロンを有するガラス繊維を強化材として含有
した。この組成物の製造に用いるブロックされたポリイ
ソシアネートプレポリマーはε−カプロラクタムで末端
処理されたＴＤＩ−″す７Ｖ７４ ｈ７Ｊｚｆ９−ｒ
−”ｒ６シ゛３０６製造法は上述した通りであった。こ
れらの本質的な化合物の他に、下記の組成物に、本発明
にとって厳密でない次の成分を含有し／ζ（量ニ組成物
の重量に対するパーセントで示した）： 抗酸化剤（オクタデシル−５−（５１，５１−ジーｔｅ
ｒｔ−□フチルー４Ｉ−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート）α１≠、熱安定剤としてのトｌＪス（／６−
ニチル−オキセタニルー５）−メチルクーホスファイト
α１チ、構造的に式〔式中、Ａは ＣＨ，である〕 −Ｈ ＣＨ。
成形組成物の製造は、所望の成分（９５℃で夜通し乾燥
）の混合及び押出しく２＃ペンチツト（ｖａｎｔｅａ）
押出し機；温度プログラム−後から前、℃−２８０，２
８０，２７０，２６０，２５０，２７０，２７０”：圧
縮比２．７“５：１；スクリュー速度ｑ Ｏ，ｒ ｐ
ｍ ）を含む。試料の射出成形は、ニューベリー型の４
オンスの装置を用い、次の成形条件で行なった： 押出し載設定温度 俊 ２６０℃前 ２６
０℃ ノズル ２５４℃ 型 （９５〜１２１℃） サイクル時−２５秒 背圧なし 下表は本発明に従って製造した組成物の性質と組成的構
成を要約する： 組成物は、固有粘度ｒＨ，ａｔ／ｆを有するポリエチレ
ンテレフタレートに基づき且つすべてが公称の繊維直径
約１０ミクロンを有するガラス繊維を強化材として含有
した。この組成物の製造に用いるブロックされたポリイ
ソシアネートプレポリマーはε−カプロラクタムで末端
処理されたＴＤＩ−″す７Ｖ７４ ｈ７Ｊｚｆ９−ｒ
−”ｒ６シ゛３０６製造法は上述した通りであった。こ
れらの本質的な化合物の他に、下記の組成物に、本発明
にとって厳密でない次の成分を含有し／ζ（量ニ組成物
の重量に対するパーセントで示した）： 抗酸化剤（オクタデシル−５−（５１，５１−ジーｔｅ
ｒｔ−□フチルー４Ｉ−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オネート）α１≠、熱安定剤としてのトｌＪス（／６−
ニチル−オキセタニルー５）−メチルクーホスファイト
α１チ、構造的に式〔式中、Ａは ＣＨ，である〕 −Ｈ ＣＨ。
に一致す、る加水分解安定剤［ｌＬ１チ、エポキシ化合
物α５乃及びタルクＱ、２％。これらは「安定剤」とし
て表に−示す。
物α５乃及びタルクＱ、２％。これらは「安定剤」とし
て表に−示す。
実施例 上 上
′成分（％） ポリエチレンテレフタレー） ６ａ９ ６４
．１ガラス繊維 ６α０ ５α
０安定剤 、１．１． １．、．１ブ
ロツクされたポリイソシアネート プレポリマー −４・８衝撃強度
、イシド°３．２ｍｌ
′成分（％） ポリエチレンテレフタレー） ６ａ９ ６４
．１ガラス繊維 ６α０ ５α
０安定剤 、１．１． １．、．１ブ
ロツクされたポリイソシアネート プレポリマー −４・８衝撃強度
、イシド°３．２ｍｌ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）熱可塑性ポリエステル （ｉｉ）強化量の該ポリエステル用強化材及び（ｉｉｉ
）該ポリエステルの量に対して０．５〜８．０重量％の
末端処理されたポリイソシアネートプレポリマー、 のブレンドの押出し物を含有してなる熱可塑性成形組成
物。 ２、該熱可塑性ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、これらの共重合体
及び混合物からなる群の１員である特許請求の範囲第１
項記載の成形組成物。 ３、該強化材がガラス繊維である特許請求の範囲第１及
び２項の何れかに記載の成形組成物。 ４、該ポリイソシアネートプレポリマーが、（ａ）式 Ｑ（ＮＣＯ）＿ｎ 〔式中、ｎは２〜４であり、そしてＱは Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿８飽和脂肪族炭化水素基、Ｃ＿４〜Ｃ
＿１＿５飽和脂環族炭化水素基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿５芳
香族炭化水素基、又はＣ＿８〜Ｃ＿１＿５芳香脂肪族炭
化水素基を示し、但しそれぞれの場合少くとも２つの炭
素原子がＮＣＯ基間に存在する〕 に相当する有機ポリイソシアネート及び（ｂ）分子量が
６０〜１０，０００であることが特色の、少くとも２つ
のイソシアネート反応性基を含有する有機化合物、に由
来する特許請求の範囲第１〜３項の何れかに記載の成形
組成物。 ５、該イソシアネート反応性基がアミノ、チオール、カ
ルボキシル及びヒドロキシル基からなる群から選択され
る特許請求の範囲第４項記載の成形組成物。 ６、該（ｂ）がヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポ
リエーテル、ヒドロキシポリオレフィン、ヒドロキシポ
リブタジエン、ヒドロキシポリカーボネート及びヒドロ
キシポリエステルアミドからなる群から選択されるヒド
ロキシル化合物である特許請求の範囲第４項記載の成形
組成物。 ７、該ポリイソシアネートプレポリマーがε−カプロラ
クタムでブロックされている特許請求の範囲第１〜６項
記載の成形組成物。 ８、強化材の該強化量がポリエステルと強化材ガラス繊
維の重量に対して５〜６０重量％である特許請求の範囲
第１〜７項の何れかに記載の成形組成物。 ９、成物（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を含有するブ
レンドを２００〜３３０℃の温度で押出すことによる特
許請求の範囲第１〜８項の何れかに記載の組成物の製造
法。 １０、成形品を製造するために特許請求の範囲第１〜９
項の何れかに記載の組成物を使用すること。 １１、成分（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を含んでな
るブレンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/626,074 US4542177A (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance |
| US626074 | 1984-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6119617A true JPS6119617A (ja) | 1986-01-28 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP60141589A Pending JPS6119617A (ja) | 1984-06-29 | 1985-06-29 | 熱可塑性ポリエステル成形組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4542177A (ja) |
| EP (1) | EP0167889B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6119617A (ja) |
| CA (1) | CA1268885A (ja) |
| DE (1) | DE3565684D1 (ja) |
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| DE1195943B (de) * | 1964-03-26 | 1965-07-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Folien mit hohem E-Modul nach Polyisocyanat-Polyadditions-verfahren |
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| US3580886A (en) * | 1968-06-05 | 1971-05-25 | Fmc Corp | Polyesters stabilized with aromatic isocyanates |
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| DE2419968A1 (de) * | 1974-04-25 | 1975-12-18 | Basf Ag | Zaehe, waermealterungsbestaendige und verarbeitungsstabile polybutylenterephthalat-formmassen |
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| US4052360A (en) * | 1975-09-24 | 1977-10-04 | Celanese Corporation | Reinforced flame retardant polyester composition having non-drip characteristics |
| US4123415A (en) * | 1976-12-06 | 1978-10-31 | General Electric Company | Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved resistance to heat deflection |
| DE2727486C2 (de) * | 1977-06-18 | 1982-09-16 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Formmassen |
| DE2843790A1 (de) * | 1978-10-06 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen oder loesungen von polyurethan-polyharnstoffen, die nach diesem verfahren erhaeltlichen dispersionen oder loesungen, sowie ihre verwendung |
| US4222932A (en) * | 1979-03-29 | 1980-09-16 | Monsanto Company | Polyarylene arylate compositions |
| US4399244A (en) * | 1979-11-19 | 1983-08-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Glass fiber reinforced polyethylene terephthalate compositions having improved heat distortion temperatures |
| CA1281827C (en) * | 1984-04-13 | 1991-03-19 | James Y.J. Chung | Thermoplastic polyester molding composition having an improved impact performance |
-
1984
- 1984-06-29 US US06/626,074 patent/US4542177A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-03-18 CA CA000476829A patent/CA1268885A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-06-18 DE DE8585107519T patent/DE3565684D1/de not_active Expired
- 1985-06-18 EP EP85107519A patent/EP0167889B1/en not_active Expired
- 1985-06-29 JP JP60141589A patent/JPS6119617A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3565684D1 (en) | 1988-11-24 |
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| US4542177A (en) | 1985-09-17 |
| EP0167889B1 (en) | 1988-10-19 |
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