JPS61194075A - ピラゾロンの製造法 - Google Patents
ピラゾロンの製造法Info
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- JPS61194075A JPS61194075A JP60033962A JP3396285A JPS61194075A JP S61194075 A JPS61194075 A JP S61194075A JP 60033962 A JP60033962 A JP 60033962A JP 3396285 A JP3396285 A JP 3396285A JP S61194075 A JPS61194075 A JP S61194075A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の分野）
本発明は染料もしくは染料前駆体を製造するに有用な３
位にウレイド基を有するよ一ピラゾロン類の製法に関す
るものである。
位にウレイド基を有するよ一ピラゾロン類の製法に関す
るものである。
（従来の技術）
３−ウレイド−！−ピラゾロンの合成法は特公昭≠２−
３３り０号にみられるように３−アミノ−！−ピラゾロ
ン類に塩化アルミニウムのような触媒の存在下無水不活
性溶媒中で有機インシアネートを反応させて製造しうろ
ことが知られている。
３３り０号にみられるように３−アミノ−！−ピラゾロ
ン類に塩化アルミニウムのような触媒の存在下無水不活
性溶媒中で有機インシアネートを反応させて製造しうろ
ことが知られている。
しかしながらこの方法では反応溶媒を無水にしなければ
ならないことや、反応後に触媒を分解すると生じる水酸
化アルミニウムを除去しなければならない。従って大量
に製造する場合には、工程が複雑になったり、精製が困
難になるという欠点を有していた。この方法を改良した
ものとして特公昭！ターλ２７０７号にみられるように
β−ウレイド−β−アルコキシアクリル酸誘導体とヒド
ラジンを反応させて製造する方法が開発されている。
ならないことや、反応後に触媒を分解すると生じる水酸
化アルミニウムを除去しなければならない。従って大量
に製造する場合には、工程が複雑になったり、精製が困
難になるという欠点を有していた。この方法を改良した
ものとして特公昭！ターλ２７０７号にみられるように
β−ウレイド−β−アルコキシアクリル酸誘導体とヒド
ラジンを反応させて製造する方法が開発されている。
しかしながらこの方法では原料のβ−ウレイド−β−ア
ルコキシアクリル酸誘導体が不安定でおることから実質
的に精製することや、この原料を大量に製造しまた保管
することが困難であることからコストの低減をはかれな
いという欠点を有している。
ルコキシアクリル酸誘導体が不安定でおることから実質
的に精製することや、この原料を大量に製造しまた保管
することが困難であることからコストの低減をはかれな
いという欠点を有している。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは上記した従来技術を克服すべく検討した結
果、本発明を完成するに至った。
果、本発明を完成するに至った。
本発明の目的は新規な３ニウレイド−よ−ピラゾロン類
の製法を提供するものである。
の製法を提供するものである。
本発明は大量に製造しうる新規な３−ウレイド−！−ピ
ラゾロンの製法を提供するものである。
ラゾロンの製法を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明の目的は以下の製法により達成された。
すなわち、下記一般式ＣＩ）の化合物と一般式〔ＩＩ〕
の化合物を反応させた後に一般式［Ｉ［１，ｌの化合物
を反応させて、一般式〔ＩＶ〕の３−位にウレイド基を
もつよ一ピラゾロン化合物を製造することができた。
の化合物を反応させた後に一般式［Ｉ［１，ｌの化合物
を反応させて、一般式〔ＩＶ〕の３−位にウレイド基を
もつよ一ピラゾロン化合物を製造することができた。
一般式〔…〕 αＣ００Ｒ４
一般式Ｃｎ［］ Ｒ５Ｒ６ＮＨ
式中Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換
のアルキル基又は置換もしくは無置換の７リール基を表
わし、Ｒ２、Ｒ４は置換もしくは無置換のアルキル基又
は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ｒ３は水
素原子又は保護基を表わす。
のアルキル基又は置換もしくは無置換の７リール基を表
わし、Ｒ２、Ｒ４は置換もしくは無置換のアルキル基又
は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ｒ３は水
素原子又は保護基を表わす。
更に詳しくは一般式〔■〕〜〔ＩＶ〕において、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６で表わされるアルキル基は炭素
数／〜Ｉｆのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基、インブチル基、オクタデシル
基など）、アルキル残基の炭素数が、２〜４ｔの置換ア
ルキル基（置換基として例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基など）、シアノ基、カルボキシ基、
スルホ基など）又はアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）を表わし Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６で表わされるアリール基は無置換のアリール基（
例えばフェニル基、ナフチル基など）又は置換基を有す
るアリール基（置換基として例えばフッ素、塩素などの
）・ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、エステル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など
）、カルボキシ基、スルホ基、水酸基、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基など）など）を表わす。
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６で表わされるアルキル基は炭素
数／〜Ｉｆのアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、オクチル基、インブチル基、オクタデシル
基など）、アルキル残基の炭素数が、２〜４ｔの置換ア
ルキル基（置換基として例えばハロゲン原子（例えばフ
ッ素原子、塩素原子など）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基など）、シアノ基、カルボキシ基、
スルホ基など）又はアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）を表わし Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５
、Ｒ６で表わされるアリール基は無置換のアリール基（
例えばフェニル基、ナフチル基など）又は置換基を有す
るアリール基（置換基として例えばフッ素、塩素などの
）・ロゲン原子、ニトロ基、シアン基、エステル基（例
えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など
）、カルボキシ基、スルホ基、水酸基、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基など）など）を表わす。
Ｒ３で表わされる保護基はアルカリ性条件でｇＭ Ｖ
−ｈｎ−ＡｆＡ−９ｉｉｔ ４−ｈ Ｑ ｊｌｉ：６
噛１番１ ｍｌ ４ ＴｒＷ Ｃｎｎａ ７（Ｒ７は
一般式（１）で表わされるＲ４と同じ意味を表わす。）
、−ＣＯＲ８（Ｒ８は一般式〔ＩＩ〕で表わされるＲ
４と同じ意味を表わす。）などを表わす。
−ｈｎ−ＡｆＡ−９ｉｉｔ ４−ｈ Ｑ ｊｌｉ：６
噛１番１ ｍｌ ４ ＴｒＷ Ｃｎｎａ ７（Ｒ７は
一般式（１）で表わされるＲ４と同じ意味を表わす。）
、−ＣＯＲ８（Ｒ８は一般式〔ＩＩ〕で表わされるＲ
４と同じ意味を表わす。）などを表わす。
前記一般式［”Ｉ）、［１１）、（ＩＩＩ）、〔ＩＶ〕
において、好ましいＲ４は置換もしくは無置換のフェニ
ル基（置換基として例えば塩素、ニトロ基、シアノ基な
どの電子吸引性基が好ましい）又は電子吸引性基で置換
された低級アルキル基（例えばトリクロロメチル基、λ
、λ、λ−トリクロロエチル基など）を表わす。
において、好ましいＲ４は置換もしくは無置換のフェニ
ル基（置換基として例えば塩素、ニトロ基、シアノ基な
どの電子吸引性基が好ましい）又は電子吸引性基で置換
された低級アルキル基（例えばトリクロロメチル基、λ
、λ、λ−トリクロロエチル基など）を表わす。
一般式（１，１の化合物と一般式［ＩＩ）の化合物の反
応において、一般式［ｎ）の化合物の使用量は一般式〔
Ｉ〕の化合物に対してモル比でｏ、ｒ〜ＩＯ倍であり好
ましくは１〜参倍である。
応において、一般式［ｎ）の化合物の使用量は一般式〔
Ｉ〕の化合物に対してモル比でｏ、ｒ〜ＩＯ倍であり好
ましくは１〜参倍である。
一般式ＣＩ）の化合物と一般式〔ＩＩ〕の化合物の反応
は有機溶媒もしくは水を溶媒にして行うことができるが
、好ましくは有機溶媒が用いられ、有機溶媒としてはア
ルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロ
ノミノールナト）、ニトジル類（例えばアセトニトリル
、プロピオニトリルなど）、アミド類（例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドンなど）、エーテル類（例えばジメチルエーテル、
エチレンクリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなト）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば塩化メチレン、クロロホルムなど）、芳香族炭
化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレンなど）
、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトンなど
）が用いられる。
は有機溶媒もしくは水を溶媒にして行うことができるが
、好ましくは有機溶媒が用いられ、有機溶媒としてはア
ルコール類（例えばメタノール、エタノール、イソプロ
ノミノールナト）、ニトジル類（例えばアセトニトリル
、プロピオニトリルなど）、アミド類（例えばジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドンなど）、エーテル類（例えばジメチルエーテル、
エチレンクリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテルなト）、ハロゲン化炭化水素類
（例えば塩化メチレン、クロロホルムなど）、芳香族炭
化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレンなど）
、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトンなど
）が用いられる。
更に好ましくはニトリル類としてアセトニトリル、アミ
ド類としてジメチルアセトアミドが挙げられる。
ド類としてジメチルアセトアミドが挙げられる。
一般式〔Ｉ〕の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物の反応
には生成するＨαをトラップするために塩基を用いるこ
とが好ましく、有機塩基（例えばトリエチルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの三級
アミンやピリジン、キノリ／などの複素環塩基）もしく
は無機塩基（例えばＮａ０Ｈｓ ＫＯＨｓ ＮａＨＣＯ
３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＣ０ａなど）が用いられ、使用量
は化合物（１）に対してモル比で７〜２０倍である。
には生成するＨαをトラップするために塩基を用いるこ
とが好ましく、有機塩基（例えばトリエチルアミン、ト
リブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの三級
アミンやピリジン、キノリ／などの複素環塩基）もしく
は無機塩基（例えばＮａ０Ｈｓ ＫＯＨｓ ＮａＨＣＯ
３、Ｋ２ＣＯ３、ＮａＣ０ａなど）が用いられ、使用量
は化合物（１）に対してモル比で７〜２０倍である。
一般式ＣＩ）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物を反応
させる温度はおよそ−１００Ｃからｔ ｏ ’ｃ。
させる温度はおよそ−１００Ｃからｔ ｏ ’ｃ。
好ましくはＯｏＣから３００Ｃであり、反応時間は反応
温度との１かねあい″で決まるが約２時間から３日間を
目安とすることができる。
温度との１かねあい″で決まるが約２時間から３日間を
目安とすることができる。
一般式（１）の化合物と一般式〔ＩＩ〕の化合物との反
応物と一般式〔■〕の化合物との反応は有機溶媒（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロ、１ノール、ブタ
ノールなどのアルコール類やアセトニトリル、ゾロビオ
ニトリルなどのニトリル類など）もしくけ有機溶媒と水
との混合溶媒（例えばメタノール−水、エタノール−水
、インプロパノ−ルー水、アセトニトリル−水など）が
用いられる。
応物と一般式〔■〕の化合物との反応は有機溶媒（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロ、１ノール、ブタ
ノールなどのアルコール類やアセトニトリル、ゾロビオ
ニトリルなどのニトリル類など）もしくけ有機溶媒と水
との混合溶媒（例えばメタノール−水、エタノール−水
、インプロパノ−ルー水、アセトニトリル−水など）が
用いられる。
一般式ＣＩ）の化合物と一般式〔ＩＩ）の化合物との反
応物と一般式［”１ｌｌ）の化合物との反応には塩基を
用いることが好ましく、例えばトリメチルアミン、トリ
エチルアミンなどの三級の低級アルキルアミンを用いる
ことが好ましい。反応温度はＯｏＣから用いる溶媒の沸
点までの温度であり、反応時間は反応温度との°かねあ
い“で決まるが、およそ３０分から３日間を目安とする
ことができる。
応物と一般式［”１ｌｌ）の化合物との反応には塩基を
用いることが好ましく、例えばトリメチルアミン、トリ
エチルアミンなどの三級の低級アルキルアミンを用いる
ことが好ましい。反応温度はＯｏＣから用いる溶媒の沸
点までの温度であり、反応時間は反応温度との°かねあ
い“で決まるが、およそ３０分から３日間を目安とする
ことができる。
一般式〔Ｉ〕の化合物と一般式（Ｉｌ〕の化合物の反応
及び一般式〔Ｉ〕の化合物と一般式ＣＩＩ、１の化合物
の反応物と一般式〔■〕との反応の反応終了を見わける
方法には種々あるが、例えば、反応液を一部とシ、これ
にカラー現像主薬（例えば弘−アミノ−３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリンなどの如き一部アミン現像主薬
）を添加させて分光スぼクトルによシマゼンタ発色の色
相を観察するか、または反応液の一部をとり、これを薄
層クロマトグラフにかけてそのスはクトルを観察するこ
とにより、見わけることができる。
及び一般式〔Ｉ〕の化合物と一般式ＣＩＩ、１の化合物
の反応物と一般式〔■〕との反応の反応終了を見わける
方法には種々あるが、例えば、反応液を一部とシ、これ
にカラー現像主薬（例えば弘−アミノ−３−メチル−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアニリンなどの如き一部アミン現像主薬
）を添加させて分光スぼクトルによシマゼンタ発色の色
相を観察するか、または反応液の一部をとり、これを薄
層クロマトグラフにかけてそのスはクトルを観察するこ
とにより、見わけることができる。
一般式〔■〕で表わされる化合物は、米国特許／、／２
デ、３３μ号に記載されているβ、β−ジアルコキシア
クリル酸エステルとアミン類との反応によって得られる
アクリル酸誘導体ととドラジン類との反応によって合成
できる。また、一般式〔Ｉ〕においてＲ３が保護基であ
るものは、一般式ＣＩ）においてＲ３がＨであるもの（
又はその互変異性体）と酸ハロゲン化物又はクロロ炭酸
エステル類との反応によって合成できる。
デ、３３μ号に記載されているβ、β−ジアルコキシア
クリル酸エステルとアミン類との反応によって得られる
アクリル酸誘導体ととドラジン類との反応によって合成
できる。また、一般式〔Ｉ〕においてＲ３が保護基であ
るものは、一般式ＣＩ）においてＲ３がＨであるもの（
又はその互変異性体）と酸ハロゲン化物又はクロロ炭酸
エステル類との反応によって合成できる。
以下に一般式ＣＩ）で示される化合物の例を示す。
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、Ｃａｒｊｅｒｔ
Ｆｒａｎｋ＋ａｎｄ Ｊｏｈｎｓｔｏｎｅ ’オーガ
ニツクシンセテイク’ （Ｏｒｇ−５ｙｎｔｈ−ン、２
．ジ、ｉ３（／り≠３）や５ｔｒａｉｎ ｅｔ ａ
ｌ−＋’レジャール アメリカン ケミカル ソサエテ
ィ’（Ｊ。
Ｆｒａｎｋ＋ａｎｄ Ｊｏｈｎｓｔｏｎｅ ’オーガ
ニツクシンセテイク’ （Ｏｒｇ−５ｙｎｔｈ−ン、２
．ジ、ｉ３（／り≠３）や５ｔｒａｉｎ ｅｔ ａ
ｌ−＋’レジャール アメリカン ケミカル ソサエテ
ィ’（Ｊ。
Ａｍ−Ｃｈｅｍ−ＳＯＣ，、）７２ 、／２！ＩＩ
（／９１０ ）などに記載されている方法又はそれに類
似の方法によって合成できる。以下に一般式（ｎ）で表
わされる化合物の例を示す。
（／９１０ ）などに記載されている方法又はそれに類
似の方法によって合成できる。以下に一般式（ｎ）で表
わされる化合物の例を示す。
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、ＲｏＢ。
Ｗａｇｎｅｒ＋ ＨｌＤ−Ｚｏｏｋ−＋ ｒシンセテ
イク オーガニック ケミストリー」（“Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃＯｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ” ）
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（ＩＰ！り 、ｐ、ｔｊＪやＳ
、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ 、 Ｗ。
イク オーガニック ケミストリー」（“Ｓｙｎｔｈｅ
ｔｉｃＯｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ” ）
Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ（ＩＰ！り 、ｐ、ｔｊＪやＳ
、Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ 、 Ｗ。
ＫａｒＯ＋ ｒオーガニック ７アンクシヨナル グ
ループ プリパレーションズ」 （”ＯｒｇａｎｉｃＦ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎｓ ＝ ）ｖｏｌ ／ ＋Ａｃａｄｅｍｉｃ （
／り６１）、ｐ、Ｊ１７などに記載の方法で容易に合成
できる。以下に一般式〔■〕で表わされる化合物の例を
示す。
ループ プリパレーションズ」 （”ＯｒｇａｎｉｃＦ
ｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎｓ ＝ ）ｖｏｌ ／ ＋Ａｃａｄｅｍｉｃ （
／り６１）、ｐ、Ｊ１７などに記載の方法で容易に合成
できる。以下に一般式〔■〕で表わされる化合物の例を
示す。
１１［−／ ＣＨ３ＮＨ２ＩＩＩ −？ ＨＯＣＨ
２ＣＨ２ＮＨ２ｍ ２ ＣＨ３ＣＨ２ＮＨ２ｍ−１０
ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ｍ−ｊ Ｃ６Ｈ５ＮＨ２ｍ
−／／ ＮＨａ■−乙 Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＮＨ２ｍ −／
ダＨＯ３ＳＣＨ２ＣＩ（２ＮＩ（２ｍ −７（Ｑ（３）
２ＣＨＮＨ２Ｉ［［−１１（ＣＨ３ＣＨ２） ２？州１
１− ｒ ｃｔｃＨ２ｃＨｚＮＨｚ 以下に一般式（■）で表わされる３位にウレイド基をも
つ！−ピラゾロン類の代表的な化合例を列挙する。
２ＣＨ２ＮＨ２ｍ ２ ＣＨ３ＣＨ２ＮＨ２ｍ−１０
ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ｍ−ｊ Ｃ６Ｈ５ＮＨ２ｍ
−／／ ＮＨａ■−乙 Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＮＨ２ｍ −／
ダＨＯ３ＳＣＨ２ＣＩ（２ＮＩ（２ｍ −７（Ｑ（３）
２ＣＨＮＨ２Ｉ［［−１１（ＣＨ３ＣＨ２） ２？州１
１− ｒ ｃｔｃＨ２ｃＨｚＮＨｚ 以下に一般式（■）で表わされる３位にウレイド基をも
つ！−ピラゾロン類の代表的な化合例を列挙する。
ＳＯａＨ−Ｎ（（−ｚＨｓ）ａ
（ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ
（ＣＨ２）２ＳＯ３Ｈ
ＣＨａ
（ＣＨｚ）ｓｓＯａＨ
■
（ＣＨ２）４５Ｏ３Ｈ
■
（ＣＨ２）ｚｓＯｓＨ
（実施例）
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。実施
例に具体的に記載されていない化合物についても前述の
記載及び以下の実施例にもとづいて容易に合成しうる。
例に具体的に記載されていない化合物についても前述の
記載及び以下の実施例にもとづいて容易に合成しうる。
実施例ヱ 化合物例■−／の合成法
Ｊ−７ミ／−／−フェニル−！−ピラゾｏン／７、！ｆ
、トリエチルアミン３ｏ、ｔｄをアセトニトリルｘｏｏ
Ｍｌに加え、氷水で冷却しながら、攪拌下クロル炭酸フ
ェニル３ａ、ｚｙを３０分で滴下し、その後室温で６時
間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮残渣にメタノー
ル３ｏｏｍｌ、メチルアミン水溶液＜ａｏ＠）ｒ、ｔり
を加え、攪拌下トリエチルアミン／ ｊ 、 ３１ｔｌ
を１５分で滴下後、ｐｔ〜ｚｏ ０ｃで２時間攪拌した
。反応液に水ｊ ００ｍｌを加え、更に濃塩酸でｐＨ約
３にした。
、トリエチルアミン３ｏ、ｔｄをアセトニトリルｘｏｏ
Ｍｌに加え、氷水で冷却しながら、攪拌下クロル炭酸フ
ェニル３ａ、ｚｙを３０分で滴下し、その後室温で６時
間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮残渣にメタノー
ル３ｏｏｍｌ、メチルアミン水溶液＜ａｏ＠）ｒ、ｔり
を加え、攪拌下トリエチルアミン／ ｊ 、 ３１ｔｌ
を１５分で滴下後、ｐｔ〜ｚｏ ０ｃで２時間攪拌した
。反応液に水ｊ ００ｍｌを加え、更に濃塩酸でｐＨ約
３にした。
析出した結晶を炉取し、メタノールで再結晶することに
よシ融点ａ３ｒ−ａａｏ ’ｃの針状晶を／３Ｆ得た。
よシ融点ａ３ｒ−ａａｏ ’ｃの針状晶を／３Ｆ得た。
実施例２ 化合物例■−，７の食成法
３−アミノ−／−（４ｔ−スルホフェニル）−！−ピラ
ゾロン、２ｊ、ｊｐ、トリエチルアミン３０゜７′ＩＬ
ｌをアセトニトリル２！０１に加え氷水で冷却しながら
攪拌下クロル炭酸フェニルＪ４ｔ、！ｆを３０分で滴下
した。室温で昼時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルアミ
ン／Ｊ、りｄを滴下し次にクロル炭酸フェニルｉｔ、ｔ
ｙを滴下し、更に室温で３時間攪拌した。反応液を減圧
濃縮し、濃縮残渣に氷冷したエタノールを加え濾過洗浄
して淡黄褐色の結晶μコタを得た。この結晶４ｔ−２１
とメチルアミン水溶液（１７０％）ｊ、参りをメタノー
ル２００ｍ１に加え、攪拌下トリエチルアミン１０゜ｒ
ｗｔ−ｉｔ分で滴下後、ダ！〜！０°Ｃで２時間攪拌し
た。反応液を減圧濃縮し、濃縮残渣にアセトニトリル１
ｚｏｖｄを加え、５分間加熱還流した後不溶の黄褐色の
結晶をＰ取し、メタノールで再結晶することによシ融点
コａｔ−２！０°Ｃの結晶／４′、！りを得た。
ゾロン、２ｊ、ｊｐ、トリエチルアミン３０゜７′ＩＬ
ｌをアセトニトリル２！０１に加え氷水で冷却しながら
攪拌下クロル炭酸フェニルＪ４ｔ、！ｆを３０分で滴下
した。室温で昼時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルアミ
ン／Ｊ、りｄを滴下し次にクロル炭酸フェニルｉｔ、ｔ
ｙを滴下し、更に室温で３時間攪拌した。反応液を減圧
濃縮し、濃縮残渣に氷冷したエタノールを加え濾過洗浄
して淡黄褐色の結晶μコタを得た。この結晶４ｔ−２１
とメチルアミン水溶液（１７０％）ｊ、参りをメタノー
ル２００ｍ１に加え、攪拌下トリエチルアミン１０゜ｒ
ｗｔ−ｉｔ分で滴下後、ダ！〜！０°Ｃで２時間攪拌し
た。反応液を減圧濃縮し、濃縮残渣にアセトニトリル１
ｚｏｖｄを加え、５分間加熱還流した後不溶の黄褐色の
結晶をＰ取し、メタノールで再結晶することによシ融点
コａｔ−２！０°Ｃの結晶／４′、！りを得た。
実施例３ 化合物例■−タの合成法
３−アミノ−／−（ダースルホ７エール）−！゛−ピラ
ゾロンコ！、！、トリエチルアミン３０゜７１をアセト
ニトリル−２５０１に加え、氷水で冷却しながら攪拌下
クロル炭酸フェニル３４ｔ、ｊりを３ｃ分で滴下した。
ゾロンコ！、！、トリエチルアミン３０゜７１をアセト
ニトリル−２５０１に加え、氷水で冷却しながら攪拌下
クロル炭酸フェニル３４ｔ、ｊりを３ｃ分で滴下した。
室温でＶ時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルアミン／３
．２１を滴下し、次にクロル炭酸フェニル／！ｒ、ｔｆ
を滴下し、更に室温で１時間攪拌した。反応液を減圧濃
縮し濃縮残渣に氷冷したエタノールを加え濾過洗浄して
淡黄褐色の結晶≠２１を得た。この結晶４Ｌコタとアニ
リン７、コタをメタノールコ００ｔｔｌに加え攪拌下ト
リエチルアミン１０．ｒｒｄを７５分で滴下後グ！〜！
００（：で３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮
残渣にアセトニトリル／ｚＯｄを加え３分間加熱還流し
た後、不溶の淡黄色の結晶を戸数しメタノールで再結晶
することによ、り融点コｌＯＮコ４Ａコ０Ｃの板状晶ｌ
よ、り！得た。
．２１を滴下し、次にクロル炭酸フェニル／！ｒ、ｔｆ
を滴下し、更に室温で１時間攪拌した。反応液を減圧濃
縮し濃縮残渣に氷冷したエタノールを加え濾過洗浄して
淡黄褐色の結晶≠２１を得た。この結晶４Ｌコタとアニ
リン７、コタをメタノールコ００ｔｔｌに加え攪拌下ト
リエチルアミン１０．ｒｒｄを７５分で滴下後グ！〜！
００（：で３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮
残渣にアセトニトリル／ｚＯｄを加え３分間加熱還流し
た後、不溶の淡黄色の結晶を戸数しメタノールで再結晶
することによ、り融点コｌＯＮコ４Ａコ０Ｃの板状晶ｌ
よ、り！得た。
実施例４ 化合物例■−１７の合成法
３−アミノ−／−（＄−スルホフェニル）−！−ピラゾ
ロンλに、ｊｐ、トリエチルアミン３０゜７１Ｌ７！を
アセトニトリルコｊＯｒｎｔに加え氷水で冷却しながら
攪拌下クロル炭酸フェニルＪ４１−．１９を３ｃ分で滴
下した。室温で参時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルア
ミンｔ ｓ 、 ｖｍを滴下し、次にクロル炭酸フェニ
ル／ｊ、ぶりを滴下し、更に室温で３時間攪拌した。反
応液を減圧濃縮し、濃縮残渣に氷冷したエタノールを加
え濾過洗浄して淡黄褐色の結晶４Ｉコタを得た。この結
晶ダコタとエチルアミン水溶液（７０９６）Ｉｌ、にＰ
をメタノール−００ｒｔＪに加え攪拌下トリエチルアミ
ン１０゜１８１をｌ！分で滴下後、４！！〜ｚｏ ０ｃ
で２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮残液にア
セトニトリル／ｊＱｉＬｌ！！を加え３分間加熱還流し
た後不溶の黄褐色の結晶を戸数し、メタノールで再結晶
することによシ融点２／／−２１３°Ｃの淡黄色の板状
晶ＩＯ８！りを得た。
ロンλに、ｊｐ、トリエチルアミン３０゜７１Ｌ７！を
アセトニトリルコｊＯｒｎｔに加え氷水で冷却しながら
攪拌下クロル炭酸フェニルＪ４１−．１９を３ｃ分で滴
下した。室温で参時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルア
ミンｔ ｓ 、 ｖｍを滴下し、次にクロル炭酸フェニ
ル／ｊ、ぶりを滴下し、更に室温で３時間攪拌した。反
応液を減圧濃縮し、濃縮残渣に氷冷したエタノールを加
え濾過洗浄して淡黄褐色の結晶４Ｉコタを得た。この結
晶ダコタとエチルアミン水溶液（７０９６）Ｉｌ、にＰ
をメタノール−００ｒｔＪに加え攪拌下トリエチルアミ
ン１０゜１８１をｌ！分で滴下後、４！！〜ｚｏ ０ｃ
で２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮残液にア
セトニトリル／ｊＱｉＬｌ！！を加え３分間加熱還流し
た後不溶の黄褐色の結晶を戸数し、メタノールで再結晶
することによシ融点２／／−２１３°Ｃの淡黄色の板状
晶ＩＯ８！りを得た。
実施例５ 化合物例■−Ｊｊの合成法
３−アミノ−１−（３−スルホプロピル） −ｊ−ピラ
ゾロン２λ、／り、トリエチルアミン３０゜７ｍ／をア
セトニトリルコｊＯｒｎｌに加え氷冷で冷却しながら攪
拌下クロル炭酸フェニル３弘、！りを３０分で滴下した
。室温で参時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルアミン／
Ｊ、ターを滴下し、次にクロル炭酸フェニルｉｔ、ｔｙ
を滴下し更に室温で３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮
し、濃縮残渣に氷冷したメタノールを加え濾過洗浄して
淡白褐色の結晶コ！りを得た。この結晶λ！りとアニリ
ン≠、ｊｌｌをメタノール／コＯ′１１１に加攪拌下ト
リエチルアミンｔ、ｔｙを７０分で滴下後、４ｔ！〜３
０９Ｃで３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮残
渣にアセトニトリルタ０１を加え５分間加熱還流した後
不溶の結晶を戸数し、メタノールよル再結晶することに
より分解点−２−２００Ｃの針状晶タタを得た。
ゾロン２λ、／り、トリエチルアミン３０゜７ｍ／をア
セトニトリルコｊＯｒｎｌに加え氷冷で冷却しながら攪
拌下クロル炭酸フェニル３弘、！りを３０分で滴下した
。室温で参時間攪拌後、氷水冷下でトリエチルアミン／
Ｊ、ターを滴下し、次にクロル炭酸フェニルｉｔ、ｔｙ
を滴下し更に室温で３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮
し、濃縮残渣に氷冷したメタノールを加え濾過洗浄して
淡白褐色の結晶コ！りを得た。この結晶λ！りとアニリ
ン≠、ｊｌｌをメタノール／コＯ′１１１に加攪拌下ト
リエチルアミンｔ、ｔｙを７０分で滴下後、４ｔ！〜３
０９Ｃで３時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、濃縮残
渣にアセトニトリルタ０１を加え５分間加熱還流した後
不溶の結晶を戸数し、メタノールよル再結晶することに
より分解点−２−２００Ｃの針状晶タタを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕の化合物と一般式〔II〕の化合物を
反応させた後に一般式〔III〕の化合物を反応させるこ
とを特徴とする一般式〔IV〕の３−位にウレイド基をも
つ５−ピラゾロン類の製造法。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕ＣｌＣＯＯＲ＾４ 一般式〔III〕Ｒ＾５Ｒ＾６ＮＨ 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリー
ル基を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾４は置換もしくは無置換の
アルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を表わ
し、Ｒ＾３は水素原子又は保護基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60033962A JPS61194075A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ピラゾロンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60033962A JPS61194075A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ピラゾロンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61194075A true JPS61194075A (ja) | 1986-08-28 |
| JPH0544454B2 JPH0544454B2 (ja) | 1993-07-06 |
Family
ID=12401117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60033962A Granted JPS61194075A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | ピラゾロンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61194075A (ja) |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP60033962A patent/JPS61194075A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0544454B2 (ja) | 1993-07-06 |
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