JPS61191633A - エタノ−ルの製造法 - Google Patents
エタノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS61191633A JPS61191633A JP60017722A JP1772285A JPS61191633A JP S61191633 A JPS61191633 A JP S61191633A JP 60017722 A JP60017722 A JP 60017722A JP 1772285 A JP1772285 A JP 1772285A JP S61191633 A JPS61191633 A JP S61191633A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- ethanol
- rhodium
- carrier
- chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
本発明はエタノールの製造方法に関する。更に詳しくは
、６）ロジウムを担体担持してなる触媒、（ロ）ロジウ
ム及びリチウム又はマンガンを担体担持してなる触媒、
（ハ）ロジウム、マンガン、イリジウム及び／又はリチ
ウムを担体担持してなる触媒のいずれかとに）ロジウム
及び鉄又はモリブデン金担エタノール、プセトアルデヒ
ド等の炭素数２の含酸素化合物は□従来ナフサを原料と
する石油化学的方法によって製造されてきた。しかし、
近年の原油の高騰により、製造価格の著しい上昇が起り
、１＋ｂ一本ｓ ｉｙ ｙｂ Ｍ 、＋７− Ｊｕｌｌ
ｂｉ←−ｄ＋１４イ１１１−一方、豊富で且つ安価に
入手可能な一酸化炭素及び水素の混合ガスよシ炭素数２
の含酸素化合物を製造する方法が樵々検討されている。
、６）ロジウムを担体担持してなる触媒、（ロ）ロジウ
ム及びリチウム又はマンガンを担体担持してなる触媒、
（ハ）ロジウム、マンガン、イリジウム及び／又はリチ
ウムを担体担持してなる触媒のいずれかとに）ロジウム
及び鉄又はモリブデン金担エタノール、プセトアルデヒ
ド等の炭素数２の含酸素化合物は□従来ナフサを原料と
する石油化学的方法によって製造されてきた。しかし、
近年の原油の高騰により、製造価格の著しい上昇が起り
、１＋ｂ一本ｓ ｉｙ ｙｂ Ｍ 、＋７− Ｊｕｌｌ
ｂｉ←−ｄ＋１４イ１１１−一方、豊富で且つ安価に
入手可能な一酸化炭素及び水素の混合ガスよシ炭素数２
の含酸素化合物を製造する方法が樵々検討されている。
則ち、一酸化炭素と水素の混合ガスを、ロジウムを主成
分とし、マンガン、チタン、ジルコニウム、タングステ
ンなどの金属もしくは金属酸化物より成る触媒の存在下
に反応させて、炭素数２の含酸素化合物を選択的に製造
する方法は公知でおる。
分とし、マンガン、チタン、ジルコニウム、タングステ
ンなどの金属もしくは金属酸化物より成る触媒の存在下
に反応させて、炭素数２の含酸素化合物を選択的に製造
する方法は公知でおる。
しかしながら、かかる方法も副生ずる炭化水素、例えは
メタン等の量が多く、含酸素化合物の選択率が低いもの
や含酸素化合物の選択率が高い場合には主生成物の選択
性が低いものでおった。更に高価な貴金属であるロジウ
ム６ｆｔ、、りの目的化合物の生成量がまだまだ少く、
経済的にもプロセス的にも完成された技術が提供されて
いないのが実情である。
メタン等の量が多く、含酸素化合物の選択率が低いもの
や含酸素化合物の選択率が高い場合には主生成物の選択
性が低いものでおった。更に高価な貴金属であるロジウ
ム６ｆｔ、、りの目的化合物の生成量がまだまだ少く、
経済的にもプロセス的にも完成された技術が提供されて
いないのが実情である。
更に炭素数２の含酸素化合物を高収量で高選択的に製造
することを目的とし九ロジクムにマンガンを添加した触
媒及びその改良法（ｊｐ！ｆ開昭５２−１４７０６．５
６−８３３３．５６−８３３４号）が提案されているが
、いずれの方法もアセトアルデヒド、酢ａｔ主生成物と
するものでお９、エタノールの収率、選択性などは著し
く低い欠点を有している。
することを目的とし九ロジクムにマンガンを添加した触
媒及びその改良法（ｊｐ！ｆ開昭５２−１４７０６．５
６−８３３３．５６−８３３４号）が提案されているが
、いずれの方法もアセトアルデヒド、酢ａｔ主生成物と
するものでお９、エタノールの収率、選択性などは著し
く低い欠点を有している。
以上述べた如く、一酸化炭素及び水素を含有する気体よ
ジェタノールを主成分とする含酸素化合物を効率よく経
済性よく製造する方法は提供さｆしていない。
ジェタノールを主成分とする含酸素化合物を効率よく経
済性よく製造する方法は提供さｆしていない。
本発Ｆ１４者らはエタノール１選択的に製造する方ン゛
を含有するロジウム触媒と全組合せることによ〕エタノ
ールを高選択的に製造できることを見出し本発明を完成
した。
を含有するロジウム触媒と全組合せることによ〕エタノ
ールを高選択的に製造できることを見出し本発明を完成
した。
本発明は前記した如＜ケ）〜（ハ）のいずれかの触媒と
、に）の触媒との存在下、一酸化炭素及び水素を反応さ
せエタノールを製造するものである。
、に）の触媒との存在下、一酸化炭素及び水素を反応さ
せエタノールを製造するものである。
以下、本発明を順次詳述する〇
本発明において用いられる触媒は前述の如く、Ｕ）〜（
ハ）のいずれかの触媒と、に）の触媒とからなる三者の
触媒を主たる構成成分とする。両者の触媒は各々別途に
調製したものを使用することが必要であシ、使用に際し
ては混合あるいは、０）〜（ハ）の触媒を上層にに）の
触媒を下層に充填して使用することができる。触媒のｆ
Ａ製にあたっては通常、貴金属触媒において行われる如
く、担体上に上記の成分を分散させた触媒を用いる。
ハ）のいずれかの触媒と、に）の触媒とからなる三者の
触媒を主たる構成成分とする。両者の触媒は各々別途に
調製したものを使用することが必要であシ、使用に際し
ては混合あるいは、０）〜（ハ）の触媒を上層にに）の
触媒を下層に充填して使用することができる。触媒のｆ
Ａ製にあたっては通常、貴金属触媒において行われる如
く、担体上に上記の成分を分散させた触媒を用いる。
本発明において用いられる触媒は貴金属常法を用いて調
製することができる。例えば含浸法、浸漬法、イオン交
換法、共沈法、混線法等によって調製できる。
製することができる。例えば含浸法、浸漬法、イオン交
換法、共沈法、混線法等によって調製できる。
前記触媒を構成する鎖成分の原料化合物としてμ １１
１ｍ１ ＩＬｚ １ｉｄｓ 々ル賜 １４融々 凪−
々慎へ−嫌々酢酸塩、シェラ酸塩、アセチルアセトナー
ト塩、ジメチルグリオキシム塩、エチレンジアミン酢酸
塩等有機塩又はキレート化物、カルボニル化合物、シク
ロペンタジェニル化合物、アンミン錯体、金属アルコキ
シド化合物、アルキル金属化合物等通常貴金属触媒を調
製する際に用いられる化合ｕｍｆ：使用することかで龜
る。
１ｍ１ ＩＬｚ １ｉｄｓ 々ル賜 １４融々 凪−
々慎へ−嫌々酢酸塩、シェラ酸塩、アセチルアセトナー
ト塩、ジメチルグリオキシム塩、エチレンジアミン酢酸
塩等有機塩又はキレート化物、カルボニル化合物、シク
ロペンタジェニル化合物、アンミン錯体、金属アルコキ
シド化合物、アルキル金属化合物等通常貴金属触媒を調
製する際に用いられる化合ｕｍｆ：使用することかで龜
る。
以下に含浸法に例をとシ触媒の調製法を説明するＯ
上記の金属化合物を水、メタノール、エタノール、テト
ラヒドロンラン、ジオキサン、ノルマルヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等の溶媒に溶解し、その＃ｉ液に担体を
加え浸漬し、溶媒を留去、乾燥し、必要とあれば加熱等
の処理を行い、担体に金属化合物を担持する。
ラヒドロンラン、ジオキサン、ノルマルヘキサン、ベン
ゼン、トルエン等の溶媒に溶解し、その＃ｉ液に担体を
加え浸漬し、溶媒を留去、乾燥し、必要とあれば加熱等
の処理を行い、担体に金属化合物を担持する。
担持の手法としては、原料化合物を同一溶媒に同時に溶
解した混合溶液を作り、担体に同時に担持する方法、各
成分を逆戻的に椎体九相持寸す方法、あるいは各成分を
必要に応じて還元、熱処理等の処理を行いながら遂次的
、段階的に担持する方法などの各手法を用いることがで
きる。尚、前記した如く三者の触媒はそれぞれ別個にこ
れらの手法を用いて調製する。
解した混合溶液を作り、担体に同時に担持する方法、各
成分を逆戻的に椎体九相持寸す方法、あるいは各成分を
必要に応じて還元、熱処理等の処理を行いながら遂次的
、段階的に担持する方法などの各手法を用いることがで
きる。尚、前記した如く三者の触媒はそれぞれ別個にこ
れらの手法を用いて調製する。
その他の調製法、例えば担体のイオン交換能を利用した
イオン交換によって金属を担持する方法、共沈法によっ
て触媒を調製する方法なども本発明方法に用いられる触
媒の調製手法として採用できる。
イオン交換によって金属を担持する方法、共沈法によっ
て触媒を調製する方法なども本発明方法に用いられる触
媒の調製手法として採用できる。
上述の手法によって調製された触媒は通常還元処理を行
うことにより活性化し次いで反応に供せられる。還元を
行うには水素を含有する気体によシ昇温下で行うことが
簡便であって好ましい。この際還元温度として、ロジウ
ムの還元される温度、即ち１００Ｃ程度・温度条件下で
も還元処理ができるのであるが、好ましくは２００Ｃ〜
６００ｔ：’の温度下で還元処理を行う。この際触媒の
各成分の分散を十分に行わせる目的で低温よシ徐々にあ
るいは段階的に昇温しながら水素還元を行ってもよい。
うことにより活性化し次いで反応に供せられる。還元を
行うには水素を含有する気体によシ昇温下で行うことが
簡便であって好ましい。この際還元温度として、ロジウ
ムの還元される温度、即ち１００Ｃ程度・温度条件下で
も還元処理ができるのであるが、好ましくは２００Ｃ〜
６００ｔ：’の温度下で還元処理を行う。この際触媒の
各成分の分散を十分に行わせる目的で低温よシ徐々にあ
るいは段階的に昇温しながら水素還元を行ってもよい。
また還元剤を用いて、化学的に還元を行うこともできる
。たとえば、一酸化炭素と水を用いたシ、ヒドラジン、
水素化ホウ素化合物、水素化アルミニウム化合物などの
還元剤を用いた還元処理するものであれば通常担体とし
て知られているものを使用することができる。具体的な
担体としては、シリカ、珪酸塩、シリカゲル、モレキエ
ラーシープ、ケイソウ上等のシリカ糸担体、アルミナ、
活性炭などがあけられるがシリカ糸の担体が好ましい。
。たとえば、一酸化炭素と水を用いたシ、ヒドラジン、
水素化ホウ素化合物、水素化アルミニウム化合物などの
還元剤を用いた還元処理するものであれば通常担体とし
て知られているものを使用することができる。具体的な
担体としては、シリカ、珪酸塩、シリカゲル、モレキエ
ラーシープ、ケイソウ上等のシリカ糸担体、アルミナ、
活性炭などがあけられるがシリカ糸の担体が好ましい。
０）〜に）触媒いずれの場合も触媒中の各成分の磯度と
組成比は広い範囲でかえることができる。
組成比は広い範囲でかえることができる。
ロジウムの担体に対する比率は、担体の比表面積を考慮
して重量比で０．０００１〜ｏ、５、好ましくは０．０
０１〜０．３である。また、０）〜ｆ→触媒において、
助触媒金属の比率はロジウムに対して原子比で各々０．
００ｆ〜１０、好ましくは０．０１〜５の範囲である。
して重量比で０．０００１〜ｏ、５、好ましくは０．０
０１〜０．３である。また、０）〜ｆ→触媒において、
助触媒金属の比率はロジウムに対して原子比で各々０．
００ｆ〜１０、好ましくは０．０１〜５の範囲である。
更にに）触媒において、鉄及びモリブデンの比率はロジ
ウムに対し原子比で各々０．００１〜１０、好ましくは
０．０１〜５の範囲である〇本 発明は、たとえば固定床の流通式反応装置に適用するこ
とができる。すなわち反応器内に触媒を充填し、原料ガ
スを送入して反応を行わせる。
ウムに対し原子比で各々０．００１〜１０、好ましくは
０．０１〜５の範囲である〇本 発明は、たとえば固定床の流通式反応装置に適用するこ
とができる。すなわち反応器内に触媒を充填し、原料ガ
スを送入して反応を行わせる。
生成物は分離し、未反応の原料ガスは精製したのちに循
環再使用することも可能である。
環再使用することも可能である。
また、本発明は流動床式の反応装置にも適用できる。す
なわち原料ガスと流動化した触媒を同伴させて反応を行
わせることもできる。更には本発明は溶媒中に触媒を分
散させ、原料ガスを送入し反応を行うことからなる液相
不均一反応にも適用できる。
なわち原料ガスと流動化した触媒を同伴させて反応を行
わせることもできる。更には本発明は溶媒中に触媒を分
散させ、原料ガスを送入し反応を行うことからなる液相
不均一反応にも適用できる。
本発明を実施するに際して採用される条件は、エタノー
ルを主成分とする含酸素化合物を高収率・高選択率で製
造することを目的として種々の反応条件の因子を有機的
に組合せて選択される。反応圧力は常圧（すなわちＯＫ
４／ｃｉｔゲージ）でも当該目的化合物を高選択率・高
収率で製造できるのであるが、空時収率を高める目的で
加圧下において反応を行うことができる。
ルを主成分とする含酸素化合物を高収率・高選択率で製
造することを目的として種々の反応条件の因子を有機的
に組合せて選択される。反応圧力は常圧（すなわちＯＫ
４／ｃｉｔゲージ）でも当該目的化合物を高選択率・高
収率で製造できるのであるが、空時収率を高める目的で
加圧下において反応を行うことができる。
従りて反応圧力としてはＯＫｇ／ｃｉ！ゲージ〜３５０
に＃／ｄゲージ、好ましくはθ〜／ｄゲージ〜２５０に
９／ｃｄゲージの圧力下で行う。反応温度は１５０ｃ〜
４５０Ｃ，好ましくは１８０ｃ〜３５０ｃである。反応
温度が高い場合には、炭化水素の副生量が増加するため
原料の送入速度を早くする必要がある。
に＃／ｄゲージ、好ましくはθ〜／ｄゲージ〜２５０に
９／ｃｄゲージの圧力下で行う。反応温度は１５０ｃ〜
４５０Ｃ，好ましくは１８０ｃ〜３５０ｃである。反応
温度が高い場合には、炭化水素の副生量が増加するため
原料の送入速度を早くする必要がある。
料ガス組成との関係よシ適宜選択される−当該原料ガス
の組成は、主として一酸化炭素と水素を含有しているガ
スであつソ、窒素、アルゴン、ヘリウム、メタン等の不
活性ガスあるいは反応条件下において気体の状態であれ
ば炭化水素や炭酸ガスや水を含有していてもよい。一酸
化炭素と水素の混合比はＣＯ／）ｌ、比で０．１〜１０
、好ましくは０．２〜５（容積比）である。
の組成は、主として一酸化炭素と水素を含有しているガ
スであつソ、窒素、アルゴン、ヘリウム、メタン等の不
活性ガスあるいは反応条件下において気体の状態であれ
ば炭化水素や炭酸ガスや水を含有していてもよい。一酸
化炭素と水素の混合比はＣＯ／）ｌ、比で０．１〜１０
、好ましくは０．２〜５（容積比）である。
以下実施例によって本発明を更に詳細に説明する０
実施例１
塩化ロジウム（１ｌＪｔｃｌ 、・３Ｈ２０） ｏ、４
ｓｏｇ （１，８２ｍｍｏｌ）を溶解させたエタノール
溶液中に、予め３００Ｃで２時間高真空下で焼成脱気し
たシリカゲル（Ｄａｖｉｓｏｎす５７＋ Ｄａｖｉｓ
ｏｎ社製）３．７ｇ（１０Ｉｎｔ）ｔ−加え浸漬した。
ｓｏｇ （１，８２ｍｍｏｌ）を溶解させたエタノール
溶液中に、予め３００Ｃで２時間高真空下で焼成脱気し
たシリカゲル（Ｄａｖｉｓｏｎす５７＋ Ｄａｖｉｓ
ｏｎ社製）３．７ｇ（１０Ｉｎｔ）ｔ−加え浸漬した。
次いでロータリーエバポレーターを用いてエタノール溶
液中去し乾固した後、更に真空乾燥した。その後、パイ
レックス反応管に充填し、常圧で水素及び窒素の混合ガ
ス（）ｌ、：６０．ｄ／分、Ｎ ２ ： ６０ ｍ１７
分） ＯＡ気気下４００Ｃで４時間活性化地理を行い、
凡ｈ／５ｉ０２触媒を調製した。次いで、塩化ロジウム
０．４８０ ｇ。
液中去し乾固した後、更に真空乾燥した。その後、パイ
レックス反応管に充填し、常圧で水素及び窒素の混合ガ
ス（）ｌ、：６０．ｄ／分、Ｎ ２ ： ６０ ｍ１７
分） ＯＡ気気下４００Ｃで４時間活性化地理を行い、
凡ｈ／５ｉ０２触媒を調製した。次いで、塩化ロジウム
０．４８０ ｇ。
塩化第一鉄（ＦｅＣ１□−４Ｈ２Ｌ）） ０．１０９ｇ
を溶解させたエタノール溶液中に焼成脱気した。シリカ
ゲル１１．１ｇ （３０＃Ｉｊ） ｔ−加え浸漬した。
を溶解させたエタノール溶液中に焼成脱気した。シリカ
ゲル１１．１ｇ （３０＃Ｉｊ） ｔ−加え浸漬した。
上記と同様の調製法及び活性化処理を用いてＲｈ−ｒｅ
／８ｉ０゜慰媒を調製した。
／８ｉ０゜慰媒を調製した。
このようにして得られた几ｈ／８ｉ０２触媒（触媒７ｆ
ｆｉｊ）、凡ｈ −１＋’ ｅ触媒（３ｄ）を高圧流通
式反応装置の反応管（チタン製）に上層、下層になる様
に充填し、常圧水素ガスの流通下（２００ｄ／分）、酸
物については水溶解し捕集し、気体生成物については直
接ガス採取し、ガスクロ分析を行い、定性及び定量分析
し、生成物の分布を求めた。結果を表１に示した。
ｆｉｊ）、凡ｈ −１＋’ ｅ触媒（３ｄ）を高圧流通
式反応装置の反応管（チタン製）に上層、下層になる様
に充填し、常圧水素ガスの流通下（２００ｄ／分）、酸
物については水溶解し捕集し、気体生成物については直
接ガス採取し、ガスクロ分析を行い、定性及び定量分析
し、生成物の分布を求めた。結果を表１に示した。
実施例２
塩化ロジウム０．４８０ ｇ、塩化リチウム（Ｌ ｉｃ
ｌ・）１２０） ０．０２２ｇを溶解させたエタノール
溶液及び塩化ロジウム０．０４８ ｇ 、塩化モリブテ
ン（ＭｏＣ１，）ｏ、ｏ ｓ ｏ ｇを溶解させたエタ
ノール溶液を３００Ｃ焼成脱気したシリカゲル１０ｄに
各々を浸漬した後、実施例１と同様の処理によりＲｈ−
Ｌｉ／５ｔＵ２、Ｒｈ −Ｍｏ ／ ８ ｉ ０２触媒
を調製した。ｌ（、ｈ−Ｌｉ／ＳｉＯ□触媒（７ゴ）、
Ｒｈ−Ｍｏ触媒（３ｄ）を高圧流通式反応装置の反応管
に上層、下層に充填し、実施例１と同様の方法で活性試
験を行った。
ｌ・）１２０） ０．０２２ｇを溶解させたエタノール
溶液及び塩化ロジウム０．０４８ ｇ 、塩化モリブテ
ン（ＭｏＣ１，）ｏ、ｏ ｓ ｏ ｇを溶解させたエタ
ノール溶液を３００Ｃ焼成脱気したシリカゲル１０ｄに
各々を浸漬した後、実施例１と同様の処理によりＲｈ−
Ｌｉ／５ｔＵ２、Ｒｈ −Ｍｏ ／ ８ ｉ ０２触媒
を調製した。ｌ（、ｈ−Ｌｉ／ＳｉＯ□触媒（７ゴ）、
Ｒｈ−Ｍｏ触媒（３ｄ）を高圧流通式反応装置の反応管
に上層、下層に充填し、実施例１と同様の方法で活性試
験を行った。
結果ｔ−表１に示した。
実施例３
４Ｈ２０）０．３６１ｇｔ”＃解させたエタノール溶液
を３００Ｃ焼成脱気シリカ１０ＩＩＬｔに浸漬した。（
ｌｌａｙ５、塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化第一
鉄０．１０９ｇｔ″溶解させ良溶解ノール溶液を３００
Ｃ焼成脱気シリカ３０祷に浸漬した。各々を実施例１と
同様の処理によシ、Ｒｈ −Ｍｎ ／ ５ｉ０２、Ｒｈ
−Ｆ ｅ ／８ ｉ ０２ ｆ １ｌｌｉ製した。Ｂ
、ｈ −Ｍｎ／８ ｉ ０ 、触媒（１０１１１７）と
Ｒ，ｈ−にｅ／８ ｉ ０□（３０關を混合撹拌した凌
、高圧流通式反応ｆｃｔの反工６管に充填し、実施例１
と同様の方法で活性試験を行った。結果を表１に示した
。
を３００Ｃ焼成脱気シリカ１０ＩＩＬｔに浸漬した。（
ｌｌａｙ５、塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化第一
鉄０．１０９ｇｔ″溶解させ良溶解ノール溶液を３００
Ｃ焼成脱気シリカ３０祷に浸漬した。各々を実施例１と
同様の処理によシ、Ｒｈ −Ｍｎ ／ ５ｉ０２、Ｒｈ
−Ｆ ｅ ／８ ｉ ０２ ｆ １ｌｌｉ製した。Ｂ
、ｈ −Ｍｎ／８ ｉ ０ 、触媒（１０１１１７）と
Ｒ，ｈ−にｅ／８ ｉ ０□（３０關を混合撹拌した凌
、高圧流通式反応ｆｃｔの反工６管に充填し、実施例１
と同様の方法で活性試験を行った。結果を表１に示した
。
実施例４
塩化ロジウム０．４８０ｇ、塩化マンガン０．０３６
ｇ 。
ｇ 。
塩化イリジウムＣＩ、ｎｃ１４−）１２０）０．１９３
ｇｔ”ｉ’ｌ解させたエタノール溶液及び塩化ロジウム
０．１４４ｇ。
ｇｔ”ｉ’ｌ解させたエタノール溶液及び塩化ロジウム
０．１４４ｇ。
塩化モリブテンｏ、ｏｓｏｓｌ溶解させたエタノール溶
液を３００Ｇ焼成脱気シリ力ゲル１０！ｊＫ％々ｆ１−
浸漬り介後−零施例１と同様の処理によりＲｈ−Ｍｎ−
ｌｌ−！／５ｉＵ２、Ｒｈ−Ｍｏ／８ｉ０．触媒ｔ−調
製したＯＲｈ Ｍｎ −Ｉ’ｒ’ ／Ｓ １０２触媒＜
７１１ｔ）、几ｈ−Ｍｏ／Ｓｉｎ、（３ｉｍ）′ｆｔ高
圧流通式反応装置の反応管に上ノー、下層に充填し、実
施例１と同様の方法で活性試験を行りた。結果を表１に
示した。
液を３００Ｇ焼成脱気シリ力ゲル１０！ｊＫ％々ｆ１−
浸漬り介後−零施例１と同様の処理によりＲｈ−Ｍｎ−
ｌｌ−！／５ｉＵ２、Ｒｈ−Ｍｏ／８ｉ０．触媒ｔ−調
製したＯＲｈ Ｍｎ −Ｉ’ｒ’ ／Ｓ １０２触媒＜
７１１ｔ）、几ｈ−Ｍｏ／Ｓｉｎ、（３ｉｍ）′ｆｔ高
圧流通式反応装置の反応管に上ノー、下層に充填し、実
施例１と同様の方法で活性試験を行りた。結果を表１に
示した。
実施例５
塩化ロジウム０．４８０ ｇ ｓ塩化マンガン０．３６
１ｇ。
１ｇ。
塩化リチウム０．０５５ｇｋ溶解させたエタノール溶液
ｔ３００ｃ焼成脱気したシリカゲル１Ｑａｕに浸漬した
。他方、塩化ロジウム０．２４０ ｇ 、塩化モリブテ
ン０．０７５ ｇを溶解させたエタノール溶液を３００
Ｃ焼成脱気したシリカゲル３０ｄに浸漬した。’３％施
例１と同様の処理により凡ｈ−Ｍｎ−Ｌｉ／８１０８、
Ｒｈ−Ｍｏ／５ｉ０２ｉ調製した。Ｒｈ −Ｍｎ −Ｌ
ｉ／５ｉ０２触ｆｉ（１０ｄ）と几ｈ−Ｍｏ／８４０
．触媒（３０＃Ｉｊ）を混合攪拌した後、高圧流通式反
応装置の反応管に充填し、実施例１と同様の方法工活性
試験を行った。結果を表１に示した。
ｔ３００ｃ焼成脱気したシリカゲル１Ｑａｕに浸漬した
。他方、塩化ロジウム０．２４０ ｇ 、塩化モリブテ
ン０．０７５ ｇを溶解させたエタノール溶液を３００
Ｃ焼成脱気したシリカゲル３０ｄに浸漬した。’３％施
例１と同様の処理により凡ｈ−Ｍｎ−Ｌｉ／８１０８、
Ｒｈ−Ｍｏ／５ｉ０２ｉ調製した。Ｒｈ −Ｍｎ −Ｌ
ｉ／５ｉ０２触ｆｉ（１０ｄ）と几ｈ−Ｍｏ／８４０
．触媒（３０＃Ｉｊ）を混合攪拌した後、高圧流通式反
応装置の反応管に充填し、実施例１と同様の方法工活性
試験を行った。結果を表１に示した。
実施例６
塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化第一鉄０．１０９
ｇを溶解させたエタノール浴液１３００Ｕ焼成脱気シ
リカゲル１０Ｊｌｊに浸漬した後、実施例１と同様の処
理により、Ｒｈ−Ｆｅ／８ｉ０．ｔ−調製した。実施例
５でｆＡ＊した几ｈ −Ｍｎ −Ｌ ｔ ／８ ｔ Ｏ
２触媒（１０ｄ）とルｈ−Ｆｅ／ＲｉＯ□（１０ｄ）を
高圧流通式反応装置の反応管に上層、下層に充填し、実
施例１と同様の方法で活性試験を行りた。結果を嵌１に
示した。
ｇを溶解させたエタノール浴液１３００Ｕ焼成脱気シ
リカゲル１０Ｊｌｊに浸漬した後、実施例１と同様の処
理により、Ｒｈ−Ｆｅ／８ｉ０．ｔ−調製した。実施例
５でｆＡ＊した几ｈ −Ｍｎ −Ｌ ｔ ／８ ｔ Ｏ
２触媒（１０ｄ）とルｈ−Ｆｅ／ＲｉＯ□（１０ｄ）を
高圧流通式反応装置の反応管に上層、下層に充填し、実
施例１と同様の方法で活性試験を行りた。結果を嵌１に
示した。
実施例７
塩化ロジウム０．４８０ ｇ 、塩化マンガン０．０７
２ ｇ 。
２ ｇ 。
塩化イリンウム０．１９３ｇ、塩化リチウム０．０１１
ｇヲ浴解さくたエタノールｉＷ［ｔ”３００Ｃ焼成鋭
気したシリカゲル１０ｍ１に浸漬した後、実施例１と同
様の処理により、几ｈ Ｍｎ Ｉｒ−Ｌｓ／５ｔ０２
をｇ製したＯｋＬｈ−Ｍｎ−Ｉｒ−Ｌｉ／５ｉ０２触媒
（１０ａＪ）と実施例６で調製したＲｈ−Ｆｅ／８五〇
２触媒（１０禰を高圧流通式反応装置の反応管に上層、
下層に充填し、実施例１と同様の方法で活性試験を行り
た。
ｇヲ浴解さくたエタノールｉＷ［ｔ”３００Ｃ焼成鋭
気したシリカゲル１０ｍ１に浸漬した後、実施例１と同
様の処理により、几ｈ Ｍｎ Ｉｒ−Ｌｓ／５ｔ０２
をｇ製したＯｋＬｈ−Ｍｎ−Ｉｒ−Ｌｉ／５ｉ０２触媒
（１０ａＪ）と実施例６で調製したＲｈ−Ｆｅ／８五〇
２触媒（１０禰を高圧流通式反応装置の反応管に上層、
下層に充填し、実施例１と同様の方法で活性試験を行り
た。
結果を表１に示し友。
比較例１
実施例１で調製した凡ｈ／５ｉＵ２触媒（１０ｆｆｌｊ
）を高圧流通式反応装置の反応管に充填し、実施例１と
同様の方法で活性式ｗＬｔ−行った。紹釆ヲ衆１に示し
た。
）を高圧流通式反応装置の反応管に充填し、実施例１と
同様の方法で活性式ｗＬｔ−行った。紹釆ヲ衆１に示し
た。
比較例２
実施例２で調製したＲｈ−Ｌｉ／８ｉ０２触媒（１０祷
）を高圧流通式反応装置の反応管に充填し、実施例１と
同様の方法で活性試＃１Ｉｔｔ−行った。結果を表１に
示した。
）を高圧流通式反応装置の反応管に充填し、実施例１と
同様の方法で活性試＃１Ｉｔｔ−行った。結果を表１に
示した。
比較例３
実施例５で調製したｋＬｈ −Ｍｎ−Ｌｉ／Ｓ ｉ０２
触媒（１０＃Ｌｇ）’ｅ高圧流通式反応装置の反応管に
充填し、実施例１と同様の方法で活性試験を行った。
触媒（１０＃Ｌｇ）’ｅ高圧流通式反応装置の反応管に
充填し、実施例１と同様の方法で活性試験を行った。
結果を表１に示した。
手続補正書（自発）
昭和６１年 ３月１ｇ日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第 １７７２２ 号２、発明の名
称 エタノールの製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）本願明細書第４頁１３行の「及び／」を削除する。
称 エタノールの製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）本願明細書第４頁１３行の「及び／」を削除する。
２）同第１２頁１１行のｒＲｈ−ＦｅＪをｒＲｈ−Ｆｅ
／５ｉＯｔｊに訂正する。
／５ｉＯｔｊに訂正する。
３）同第１３頁１１行のｒＲｈ−ＭｏｌをｒＲｈ−ＭＯ
／５ｉＯｘａに訂正する。
／５ｉＯｘａに訂正する。
４）同第１９頁表１の実施例２の触媒の項の「・・・Ｒ
ｈ−Ｍｏ１を「・・・Ｒｈ−Ｍｏ／ＳｉＯ！Ｊに訂正す
る。
ｈ−Ｍｏ１を「・・・Ｒｈ−Ｍｏ／ＳｉＯ！Ｊに訂正す
る。
以上
Claims (3)
- （１）ロジウムを担体担持してなる触媒と、ロジウム及
び鉄又はモリブデンを担体担持してなる触媒との存在下
、一酸化炭素と水素とを反応させることからなる、エタ
ノールの製造法。 - （２）ロジウム及びリチウム又はマンガンを担体担持し
てなる触媒と、ロジウム及び鉄又はモリブデンを担体担
持してなる触媒との存在下、一酸化炭素と水素とを反応
させることからなる、エタノールの製造法 - （３）ロジウム、マンガン、イリジウム及び／又はリチ
ウムを担体担持してなる触媒と、ロジウム及び鉄又はモ
リブデンを担体担持してなる触媒の存在下、一酸化炭素
と水素とを反応させることからなる、エタノールの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60017722A JPS61191633A (ja) | 1985-02-02 | 1985-02-02 | エタノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60017722A JPS61191633A (ja) | 1985-02-02 | 1985-02-02 | エタノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61191633A true JPS61191633A (ja) | 1986-08-26 |
| JPS6238334B2 JPS6238334B2 (ja) | 1987-08-17 |
Family
ID=11951637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60017722A Granted JPS61191633A (ja) | 1985-02-02 | 1985-02-02 | エタノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61191633A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5180807A (ja) * | 1974-01-28 | 1976-07-15 | Union Carbide Corp |
-
1985
- 1985-02-02 JP JP60017722A patent/JPS61191633A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5180807A (ja) * | 1974-01-28 | 1976-07-15 | Union Carbide Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6238334B2 (ja) | 1987-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2002216754B2 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
| AU2002216754A1 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
| JPS6049617B2 (ja) | エタノ−ルなどの含酸素化合物を製造する方法 | |
| JPS61191633A (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
| JPS61178935A (ja) | エタノ−ルの製造方法 | |
| JPS61191635A (ja) | エタノ−ルの製造方法 | |
| JPS6341373B2 (ja) | ||
| JPS63412B2 (ja) | ||
| JPS6032732A (ja) | エタノ−ルを主成分とする含酸素化合物の製造法 | |
| JPS61191632A (ja) | エタノ−ルの製造方法 | |
| JPS6032736A (ja) | エチルアルコ−ルを主成分とする含酸素化合物の製造方法 | |
| JPS6238343B2 (ja) | ||
| JPS63162639A (ja) | エタノ−ルを製造する方法 | |
| JPS6238340B2 (ja) | ||
| JPS6259232A (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
| JPS6259228A (ja) | エタノ−ルの製造方法 | |
| JPS6238337B2 (ja) | ||
| JPS6032730A (ja) | エタノ−ルを主成分とする含酸素化合物の製造方法 | |
| JPS61191634A (ja) | エタノ−ルを製造する方法 | |
| JPS63414B2 (ja) | ||
| JPS6238341B2 (ja) | ||
| JPS63162637A (ja) | エタノ−ルの製造法 | |
| JPS6238338B2 (ja) | ||
| JPS6119611B2 (ja) | ||
| JPS63162638A (ja) | エタノ−ルの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |