JPS61188429A - シリコ−ンゴム系テント幕材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野］ 本発明はシリコーンゴム系テント藁材、特には耐候性、
防汚性Ｃ二丁ぐれたシリコーンゴム系テント藁材に関す
るものである。

（従来の技術）　　　′ 従来、テント藁材としてはポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ン、ポリエステル、アクリル系樹脂、フッ素樹脂などで
補強処理をした繊維質のものが汎用されているが、これ
らは自動車排気ガスや工場廃棄ガス、さらには黄砂、火
山噴火などの自然現象Ｃ；伴なって発生する空気中Ｃ二
浮遊するカーボン、炭化水素、酸化物、硫化物などを含
む粉塵Ｃ：よって常時汚染されており、これらの表面は
その粉塵の付着、堆積などが生じて採光性が低下するば
か耐光性、耐候性も劣化するという欠点があり、耐光性
、耐候性のすぐれたフッ素系樹脂で処理されたものも利
用されているが、これは光透過性や柔軟性が劣り、また
テント基の使用時あるいは保管時の折りたたみによって
シワやクラックが入ｓ）やすく、また比重が大きく、コ
ストも高いという不利がある。

このため、耐光性、耐候性、柔軟性のすぐれたｖリコー
ンゴム材料からなるテント基も開発されているが、しか
しこれには粉塵によって汚染され易く、採光性が低下し
、外観も不良になるという欠点がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したシリコーンゴム系テ
ント基に関するものであり、これはシリコーンゴムまた
はシリコーンゴムと他の合成ゴムとの混合物から作られ
た基材の少なくとも一面に、一般式Ｒ’　ＲｂＲ’　　
８１０４−（ｘ＋ｙ＋ｚ）　　ＣココＩ：１ニア２ Ｒ’　）を式ＲｆＲ”　８１　Ｒ”　−（式中（Ｄ　Ｒ
４ｋｉ　ｊＪｃ素数６〜２０のパーフルオロアルキル基
　ｕｌ　　は炭素数１〜８の２価炭化水素基、Ｒ２は炭
素数２〜８の２価炭化水素基）で示される１価の基、？
　は水素原子または炭素数１〜２０の１価炭化水素基、
Ｒは水酸基および／または加水分解性基、０くＩ≦３．
０≦ｙ≦３％０く２≦３、Ｑ　＜　ｘ　＋　ｙ　＋ｚく
４〕で示され、１分子中に少なくとも１個の水酸基およ
び／または加水分解性基を有するオルガノシロキサン、
および／または一般式％式％ ２、たゾしｐ＋ｑ＋ｒ＝４）で示されるオルガノシラン
またはその部分加水分解物を主成分としてなる防汚処理
剤を被覆処理してなることを特徴とするものである。

これを説明すると、本発明者らは特に耐候性、防汚性の
すぐれたシリコーンゴム系テント基の開発について種々
検討した結果、これにはシリコーンゴム系テント基の少
な（とも１面を分子中にイオウ原子１Ｂ＋と２価の炭化
水素基とを介してパーフルオロアルキル基がけい素原子
に結合した基を有する有機けい素化合物で被覆処理する
ことがきわめて有効であることを見出し、この種の化合
物の種類、製造方法などについても研究を進め本発明を
完成させた。

本発明のシリコーンゴム系テント基を得るため（方便用
される防汚処理剤の主材となる有機Ｃすい素化合物は前
記したように１分子中に水酸基および／または加水分解
性基を有する 一般式　ＲＲＲ８１０ ｘ　　　ｙ　　　ｓ　　　　　ａ−（ｘ＋ｙ−１−ｚ）
　　　・・・・・・中および／または　　　　　　　　
３ Ｒａ８ｉ　Ｒ’　　　　　　　−−−−−−−−−−−
−−−−１ｕｌｌｐ　　　　　　ｒ で示されるオルガノシロキサン、オルガノシランまたは
その加水分解物である。

この式中のｔは式ＲｆＲ８Ｒ−で示される１価の基であ
り、このＲｆは炭素数が５以下では防汚効果が低いので
、Ｏ＠　、’ｌｌ　−１０１’１７−　ｅＣｌ。’Ｈ−
ｅ　　０１４ＦＨ二　などのような炭素数が６〜２０の
パーフルオロアルキル基であるが、このＲ１は炭素数１
〜８の２価炭化水素基、Ｒ１は炭素数２〜８の２価炭化
水素基で、これにはメチレン基、エチレン基、フロピレ
ン基、オクチレン基などが例示される。また、このＲは
水素原子または炭素数１〜２０の１価炭化水素基で、こ
れにはメチル基、エチル基、第３級ブチル基などのアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシ
フロアルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル
基、フェニル基、トリル基などの７リール基、さらには
これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部をハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、３
，３．３−）リフルオロプロピル基などが例示される。

なお。

この式中のＲｃ　は水酸基または加水分解性基で、この
加水分解性基としてはハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シロキシ基、アミノキシ基、アミド基、アルケニルオキ
シ基、Ｖラデン基などが例示される。

この上記した式（１＋または釦で示される有機けい素化
合物としては下記の化合物が例示されるが、これはもち
ろんこれら１；限定さ、れるものではない。

０、Ｆｌ、ＩｃＨ，）、８（ＯＨ，）、Ｂ１１０ＯＨ，
）、　　。

ＯＨ。

０、馬、（ＯＨ，）、　Ｅｌ（０１（、Ｊ、　５ｉ（０
０，Ｈ，ｌ、　　、（ＳｉＯちザＳｉＯ舅ｓｉｏ〜 ０Ｈ，、 ＣＨ８ （ｕ、　Ｖ、　ｖはそれぞれ正数］ この種の有機けい素化合物は、例えば 弐ＲｆＲ”８Ｈ・・・・・・・・・ＩＩ）（Ｒｆ　、　
Ｒ”は前記に同じ）　で、示されるメルカプト基含有有
機化合物に、 （ａＨ，＝ＣＨ（ＣＩ！、）ｎ）、　Ｒｌｍｎ”、　５
１ｏ４−（、＋、、。

■ ・・・・・・ｌｆｆ＋ （こ＼にＲｂ　、　Ｒｃは前記に同じ、ｎは０〜６．１
、　ｍおよびｋはＯ＜４＜４．０≦ｍ＜３、ｏくｋ＜３
、たソしＱ　＜　Ｉ　＋　ｍ　＋　ｋ　＜　４　）　テ
示すｆＬ、からその分子中に少なくとも１個の水酸基ま
たは加水分解性基をもつシロキチン、または式　　　　
　　　　　　　　　　　Ｒｂ（ＯＨ，：ＯＨ（ＯＨ，）
ｎ）。８１　’Ｐｅｇ　　・曲回（Ｖｌｌこ＼＋：Ｒ”
　、Ｒ’、ｎは前記に同じ、ｅ、　ｆｌは１または２、
ｆは０．１または２、たゾしｅ＋ｆ＋ｇ＝４）で示され
るシランを、付加反応させることによって容易に得るこ
とができる。

上記１１１式で示されるメルカプトキシ含有有機化金物
としては ＯＨ。

○＠Ｆ１ｍ　（ＯＨり＊ＢＥ％　Ｏ，Ｈ，、（ＯＨ，）
、０Ｈ８Ｈ。

０□。Ｆ、１０Ｈ，Ｓ）Ｉ　、　　０１４Ｆ、、　（Ｏ
Ｈ，）４８Ｈ７ｒどＡ＝例示され、上記面、品式で示さ
れる有機けい素化合物としては ＯＨ。

ＯＨ，＝ＣＨ８１０、ＯＨ，＝ＯＨＯＨ，Ｓ　ｉ　Ｏｓ
、、、Ｏ＠　Ｈｊ ０Ｈ，＝ＣＨ（ＯＨ，ン、　　　ＳｉＯ。

ＯＨ，＝ＣＨ（ＯＨ，）、　８１０ｍ、、、０、Ｈ，０
１ ＣｊＨ，＝（）Ｈ８ｉＯ、＜ＯＨ，＝ＯＨ１，８１０。

ＯＨ。

などのシロキチン単位の１種または２種以上を含み、か
つその１分子中に少なくとも１個の水酸基および／また
は加水分解性基を有するオルガノポリシロキチンまたは
、ビニルトリフロ口νラン、／／〆ビニルジメトキシν
ラン、アリルメチルジェトキシシランなどのりラン類が
例示される。この式ｉｌｌで示されるメルカプト基含有
有機化合物と式頂、ＩＶＩで示される有機けい素化合物
との配合割合は、この反応が付加反応であることから式
Ｉｌｌ中のメルカプト基と式石）、■）中の不飽和基の
モル数が略々等モルとなるようにすることが好ましい。

この反応は有機溶剤中で行なっても、また乳化系で行な
ってもよいが、有機溶剤中での反応はベンゾイルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、１−ｔ−ブチルパーオキサイ
ドなどのような有機過酸化物あるいはアゾビスイソブチ
ロニトリルなどのアゾ化合物の存在下で行なうがよく、
また乳化硫酸カリウムなどの存在で行なえばよいが、こ
れはまたベンゾイン、ベンゾフェノンなどの光感応化合
物の存在下の紫外線照射で行なってもよい。

本発明のシリコーンゴム系テント基材を被覆処理するた
め１二使用される防汚性コーテイング材は前記した一般
式（Ｉ）および／または（ＩＩで示される有機けい素化
合物を主剤としてなるものであるが、この有機けい素化
合物は硫酸あるいは水酸化カリウムなどの触媒の存在下
にオクタメチルジグロチトラシロキチン、テトラメチル
シクロテトラシロキサンなどの環状シロキチンと反応さ
せて得られる共重合体として使用してもよく、これはま
た反応性のシランおよび／またはシロキチン、さらには
亜鉛系、すず系、チタン系の縮合触媒、白金系の付加反
応触媒を添加したものであってもよい。

また、この有機Ｃすい素化合物にはこの種の防汚処理剤
Ｃ二対し配合されでいる種々の添加剤、例えｉ″ａ電防
止剤、撥水剤、撥油剤、顔料などを本発明の目的を阻害
しない範囲で適宜配合してもよい。

他方、本発明のシリコーンゴム系テント幕材用の基材は
シリコーンゴムまたはシリコーンゴムと他の合成ゴムと
の混合物から製造さ、れたものとされるが、実用的には
補強用のガラス繊維材と一体成形されたものとすること
が好ましい。この成形方法はガラス繊維布に液状シリコ
−、ンゴムをディップコートやバーコード、ナイフコー
トなどのコーテインケマシンで塗布するか、または多数
本ロールのカレンダーマシンによるミラブル型ゴムをフ
リグションコーティングなどでガラス繊維と一体化し、
ついで硬化あるいは加−さ□せることＣ：よって連続成
形したものが一般的とされる。一方、このシリコーンゴ
ムとしては通常市販されている熱加硫型、室温硬化型な
どのものが使用できるが、これにはジフェニルシロキチ
ン単位を５〜５０モル％含有する屈折率ｎ、　が１，４
２〜１，５７のメチルフェニルポリシロキチンを主成分
としたシリコーンゴムとすれば、これがガラス繊維の屈
折率ｎ　　　＝１．５５に近い屈折率とされるので、ガ
ラス繊維に塗布して得られるシリコーンゴム系テント基
材が光透過率２５〜９８％と高くなるという有利性が与
えられる。また、この種のシリコーンゴムと併用され、
る合成ゴム材料としてはエチレン−プロピレン共１合体
、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−
メチルアゲリレート共重合体、エチレンーモチル、アク
リレート共重合体、エチレン−酢酸ビテル共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体、イソブチレン−
イソプレン共重合体などが例示されるが、これはこれら
に限定されるものではない。

このシリコーンゴム累の゛基材Ｉ：対する前記した防汚
処理剤の被覆は、このテント基材の種類、処理面積Ｃ二
よって相異するけれども、一般的には上記した防汚処理
剤を脂肪族炭化水系、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素
、フッ素化炭化水素、ケトン系、エーテル系、アルコー
ル系などの適宜の有機溶剤または水で希釈するか、ある
いはこれらの溶剤中（二分散させてから、これを上記の
基材の少なくとも一面にスプレー塗装、はけ塗り、ナイ
フコーティング、ロールコーティングなどで塗布したの
ち乾燥するか、または加熱処理してこのテン）基８面に
パーフルオロアルキル基とシロキチン骨格をもつ透明な
皮膜を形成させるようにすればよいが、この処理に当っ
て、テント幕表面な予じめプライマー処理しておくこと
は任意とされる。

このようにして得られた本発明のシリコーンゴム系テン
ト藁材は、シリコーンゴムな主材とするもので、耐光性
、耐候性、耐久性、柔軟性、光透過性にすぐれており、
その表面に被覆された防汚処理剤がすぐれた耐候性、撥
水撥油性、水性および油性の汚れに対する防汚効果をも
つもので、しかもこの効果が永続するものであるという
ことから各種の用途に有用とされ、特Ｃ：はチンルーフ
、家庭菜園またはビニールハウスなどのルーフイング材
として、またテニスコートやパビリオンあるいは競技場
などの全天候型施設におけるルーフイング材として有用
とされる。

つぎに本発明の実施例をあげるが、例中における防汚テ
スト結果としての汚染度、色差はっぎの方法君＝よる測
定結果を示したものである。

〔汚染度〕

太陽電池の表面を本発明のシリコーンゴム系テント藁材
で被い、このテント基材を通過する太陽光による発電量
（ｍＡ）と、この被いをしないときの直接太陽光による
発電量（ｍＡ）との比を求めて屋外曝露による汚染の経
時変化を測定し、これを汚染度とした。

〔色差〕

測色々度計・モデル１００ＤＰ（日本重色工業（株）製
部品名〕を使用して測定し、その明度をＯ（黒）〜１０
０（白］の数値で示した。

実施例１ 攪拌機、温度計、還流冷却器を備えた内容積１ノのフラ
スコＣ二、ビニルトリメトキシシラン７４１　ｏ、　Ｆ
ｌ、、　（ＯＨ，）　８Ｈ２４０，９，メチルエチルケ
トン３１４ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル３．１
ｊ’を仕込み、窒素ガス還流下Ｃ６０℃で５時間付加反
応させたところ、淡黄色透明な液体が得られ、これは分
析の結果、式０．　Ｆ、、ＯＨ，Ｅｌ（ＯＨ，Ｊ。

８１（ＯＯＨ，）３で示されるものであることが確認さ
れた（チンプルＡという］。

つぎにこれを１．１．１−トリクロロエタンで５％にま
で希釈し、これをジフェニルシロキチン単位を１０モル
％含有する屈折率ｎ、、Ｄ＝　１．４５の熱硬化型シリ
コーンゴムをガラスクロスＷＬ　１１０Ｂ２８〔日東紡
社製商品名〕に塗布したのち加熱硬化させ、光透過率６
５％の厚さ０．６１１のシリコ−ソイ人工３ｃ紺の夷面
１”−ト９訪モ航宵如１ルｌ砕神除りしてから、このも
のを交通量の多い国道沿いに曝露したところ、その表面
状態について後記する第１表１；示したとおりの結果が
得られた。

実施例２ 実施例１と同じフラスコに次式 で示されるオルガノポリシロキチン７６ＩＩ、（：ｔ、
　　Ｆ　１．　　（ＯＨ，）、　　８Ｈ９６ＩＩ、　　
１．　　１．　　１−　　　ト　リグロロエタン１７２
Ｉおよびアゾビスイソブチロニトリル１．７．９を仕込
み、窒素ガス気流下Ｃ二６゜℃で８時間行なわせたとこ
ろ、微黄色透明な溶液が得られたが、これは分析の結果
１次式で示されるオルガノシロキサンであることが確認
された。

っぎＣ二、この溶液３４４１１Ｉニメチルトリメトキシ
シラン０．７．９とジブチルすずジラウレート０．１ｇ
を添加して試料（サンプルＢ）を作り、これを１、１．
　１−）リクロロエタンで５％に希釈し、実施例１と同
じ方法でこの防汚処理剤をシリコーンゴム系基材に表面
処理し、その効果をしらべたところ、後記′＠１表に示
したとおりの結果が得られた。

実施例３ 実施例１と同じフラスコに水２５０９、トルエン７０．
！ｉ’およびイソプロピルアルコール１０８Ｎを仕込み
、攪拌しながらこ＼にビニルトリクロロシラン２４．５
Ｍｌ、ジメチルジグロ口νラン３３，６Ｉおよびフェニ
ルトリクロロシラン９１．９Ｎおよびトルエン２８０Ｉ
を滴下して共加水分解反応を行なわせたのち、１時間熟
成したところ、（ＯＨ，＝ＣＨ）ＳｉＯ，単位２０モル
％、（ＯＨ，）、８１０単位３０モル％およびＯ，Ｈ，
８１０Ｌ、　　単位５０モル％からなるレジン組成物が
得られた。

ついで、内容積５ＱＱｍのフラスコにこのレジン組成物
５２．０１０．　Ｆ’、、　（ＯＨ，）、　８Ｈ４８，
ＯＩ、メチルエチルケトン１００Ｉｉおよびアゾビスイ
ソブチロニトリル１．０ｇを仕込み、窒素ガス気流下Ｃ
６Ｑ℃で８時間反応させたところ、淡黄色透明な液体（
サンプルＯ）が得られ、このものは分析の結果次式 で示されるオルガノシロキサンであることが確認された
。

つぎに、この溶液にメチルトリメトキシシラン２、　Ｏ
，ＩＩとジブチルすずジラウレー）　０．１　ｇを添加
したのち、１，１．１−トリクロロエタンで２０％まで
希釈して防汚処理剤を作った。

つぎに、ガラスクロス・Ｗｌｌｉ：１０’Ｇ１０４（日
東紡社製商品名〕Ｃニジフェニルシロキチン単位を３０
モル％含有する、屈折率が櫂；１．　ｓ　１である付加
加硫型のシリコーンゴムを塗布し、熱硬化させて膜厚０
．４ｍ３１、光透過率９５％の基材を作り、この基材に
上記の防汚処理剤をパンコートで塗布し、１５０℃で１
時間熱処理をして硬化させて表面処理基材とし、これＣ
二ついて実施例１と同じ方法でその効果をしらべたとこ
ろ、っぎの＄１表に示したとおりの結果が得られた。

（注］ １、未処理は実施例１で使用したシリコーンゴム系テン
ト基材を未処理のま＼曝露試験したものである。

λ　実施例１および実施例３で使用したシップーンゴム
系テント藁材の曝露前の色差はそれぞれ８４．７．８５
．１であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリコーンゴムまたはシリコーンゴムと他の合成ゴ
   ムとの混合物から作られた基材の少なくとも１面に、 一般式Ｒ＾ａ＿ｘＲ＾ｂ＿ｙＲ＾ｃ＿ｚＳｉＯ＿４＿−
   ＿（＿ｘ＿＋＿ｙ＿＋＿ｚ＿）＿／＿２〔こゝにＲ＾ａ
   は式Ｒ＿ｆＲ＾１ＳＲ＾２−（式中Ｒ＿ｆは炭素数６〜
   ２０のパーフルオロアルキル基、Ｒ＾１は炭素数１〜８
   の２価炭化水素基、Ｒ＾２は炭素数２〜８の２価炭化水
   素基）で示される１価の基、Ｒ＾ｂは水素原子または炭
   素数１〜２０の１価炭化水素基、Ｒ＾ｃは水酸基および
   ／または加水分解性基、０＜ｘ≦３、０≦ｙ≦３、０＜
   ｚ≦３、０＜ｘ＋ｙ＋ｚ＜４〕で示され、１分子中に少
   なくとも１個の水酸基および／または加水分解性基を有
   するオルガノシロキサン、および／または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾ａ、Ｒ＾ｂ、Ｒ＾ｃは前記に同じ、ｐ、ｒ
   は１または２、ｑは０を１または２、たゞし、ｐ＋ｑ＋
   ｒ＝４）で示されるオルガノシランまたはその部分加水
   分解物、を主成分としてなる防汚処理剤を被覆処理して
   なることを特徴とするシリコーンゴム系テント幕材。