JPS61183323A - ジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子量を高める方法 - Google Patents
ジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子量を高める方法Info
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- JPS61183323A JPS61183323A JP61022234A JP2223486A JPS61183323A JP S61183323 A JPS61183323 A JP S61183323A JP 61022234 A JP61022234 A JP 61022234A JP 2223486 A JP2223486 A JP 2223486A JP S61183323 A JPS61183323 A JP S61183323A
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- siloxane
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- poly
- quaternary phosphonium
- diorgano
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子量を高
める方法に関する。
める方法に関する。
従来の技術
ジオルガノ（ポリ）シロキサンを触媒とじての第四アン
モニウム塩基と混合して加熱することにより該シロキサ
ンの分子量を高めることは既に公知である。このために
は、例えば米国特許第４．００８．２６１号明細書［１
９７７年２月１５日発行、プラウ７ （Ｅ、Ｄ、 Ｂｒ
ｏｗｎ）他、ビー０コーニング・コーポレーション（Ｄ
ｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ） ］
が挙げられる。上記特許明細書中の概要には、該明細書
に記載の触媒は湿分に対して敏感であると明記されてい
る。
モニウム塩基と混合して加熱することにより該シロキサ
ンの分子量を高めることは既に公知である。このために
は、例えば米国特許第４．００８．２６１号明細書［１
９７７年２月１５日発行、プラウ７ （Ｅ、Ｄ、 Ｂｒ
ｏｗｎ）他、ビー０コーニング・コーポレーション（Ｄ
ｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ） ］
が挙げられる。上記特許明細書中の概要には、該明細書
に記載の触媒は湿分に対して敏感であると明記されてい
る。
発明が解決しようとする問題点
従って、本発明の課題は、ジオルガノポリシロキサンを
第四ホスホニウム塩基と混合して加熱することにより該
シロキサンの分子量を高める方法を改良することであり
、評言すれば第四ホスホニウム塩基は、分子量を高める
べきジオルガノ（ポリ）シロキサン中に特に容易に分配
され、分子量の増大を特に短時間内で達成することがで
き、更に特に高い粘度を有するジオルガノポリシロキサ
ンを製造することができ、このためには本発明〒使用さ
れる第四ホスホニウム塩基はジオルガノポリシロキサン
の高い粘度が達成される前に縮合の際に形成される水に
よって無効果になるべきでなく、鎖長を調節するオルガ
ノ珪素化合物を共用すると、Ｓｉ結合したヒドロキシル
基３０重量ｐｐｍ（百万部当り１部）を有するジオルガ
ノポリシロキサンが得うれかつジオルガノポリシロキサ
ンの所望の分子量が達成された後に第四ホスホニウム塩
基を少なくとも１３５°Ｃに加熱することにより不作用
にすることができる方法を提供すること１あった。
第四ホスホニウム塩基と混合して加熱することにより該
シロキサンの分子量を高める方法を改良することであり
、評言すれば第四ホスホニウム塩基は、分子量を高める
べきジオルガノ（ポリ）シロキサン中に特に容易に分配
され、分子量の増大を特に短時間内で達成することがで
き、更に特に高い粘度を有するジオルガノポリシロキサ
ンを製造することができ、このためには本発明〒使用さ
れる第四ホスホニウム塩基はジオルガノポリシロキサン
の高い粘度が達成される前に縮合の際に形成される水に
よって無効果になるべきでなく、鎖長を調節するオルガ
ノ珪素化合物を共用すると、Ｓｉ結合したヒドロキシル
基３０重量ｐｐｍ（百万部当り１部）を有するジオルガ
ノポリシロキサンが得うれかつジオルガノポリシロキサ
ンの所望の分子量が達成された後に第四ホスホニウム塩
基を少なくとも１３５°Ｃに加熱することにより不作用
にすることができる方法を提供すること１あった。
間塵点を解決するたぬの手段
前記課題は、本発明により、ジオルガノ（ポリ）シロキ
サンを第四ホスホニウム塩基と混合して加熱することに
より該シロキサンの分子量を高める方法により解決され
、該方法は上記ホスホニウム塩基の陽イオン内で燐の置
換基の１つが炭素原子、水素原子及び珪素原子並びに場
合によりシロキサン酸素原子のいずれかから成りかつ１
価であり、一方燐の残りの３つの置換基が同じか又は異
なった、脂肪族炭素−炭素多重結合不含の炭化水素基で
あることにより解決される。
サンを第四ホスホニウム塩基と混合して加熱することに
より該シロキサンの分子量を高める方法により解決され
、該方法は上記ホスホニウム塩基の陽イオン内で燐の置
換基の１つが炭素原子、水素原子及び珪素原子並びに場
合によりシロキサン酸素原子のいずれかから成りかつ１
価であり、一方燐の残りの３つの置換基が同じか又は異
なった、脂肪族炭素−炭素多重結合不含の炭化水素基で
あることにより解決される。
ジオルガノ（ポリ）シロキサンとしては、本発明による
方法においても、従来の公知方法において第四ホスホニ
ウム塩基を用いてジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子
量を高めるために使用することができた任意のジオルガ
ノ（ポリ）シロキサンを使用することができる。
方法においても、従来の公知方法において第四ホスホニ
ウム塩基を用いてジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子
量を高めるために使用することができた任意のジオルガ
ノ（ポリ）シロキサンを使用することができる。
このようなオルガノ（ポリ）シロキサンの例は、特に式
： ％式％） 〔式中、Ｒは夫々間じか又は異なっており、場合により
ハロゲン化された、１価の炭化水素基、又は炭素原子、
水素原子、エーテル酸素原子又は弗素原子から構成され
た、１価の脂肪族基を表わし、Ｘは３〜８の値の整数及
びｎは少なくとも１、有利には少なくとも２の整数を表
わす〕で示されるものである。
： ％式％） 〔式中、Ｒは夫々間じか又は異なっており、場合により
ハロゲン化された、１価の炭化水素基、又は炭素原子、
水素原子、エーテル酸素原子又は弗素原子から構成され
た、１価の脂肪族基を表わし、Ｘは３〜８の値の整数及
びｎは少なくとも１、有利には少なくとも２の整数を表
わす〕で示されるものである。
有利にはｎは最高、粘度を高めるべきジオルガノポリシ
ロキサンの平均粘度が２５０Ｃで最高１０００ｍｍ２・
Ｓ であるような値である。
ロキサンの平均粘度が２５０Ｃで最高１０００ｍｍ２・
Ｓ であるような値である。
前記式中の基Ｒは、基１個当り有利には工ないし最高１
８個の炭素原子を有する。炭化水素基Ｒの例は、アルキ
ル基例えばメチル、エチル、ビニル及びフェニル基並び
にオクタデシル基箋ハロゲン化された炭化水素基Ｒの例
は３，３．３−トＩＪフルオルプロピル基、又はｏ−、
ｐ−又はｍ−グロルフェニル基である。炭素原子、水素
原子、エーテル酸素原子又は弗素原子から構成された１
価の脂肪族基Ｒは１，１，２゜２．３．３−へキサフル
オルプロピルオキシプロビル基又は１，１，２．２−テ
トラフルオルエトキシゾロビル基である。既に入手簡単
であるために、本発明による方法で使用されるオルガノ
（ポリ）シロキサン中の有機基、ひいては前記式中の基
Ｒの数の少なくとも８０％はメチル基！あるのが有利で
ある。
８個の炭素原子を有する。炭化水素基Ｒの例は、アルキ
ル基例えばメチル、エチル、ビニル及びフェニル基並び
にオクタデシル基箋ハロゲン化された炭化水素基Ｒの例
は３，３．３−トＩＪフルオルプロピル基、又はｏ−、
ｐ−又はｍ−グロルフェニル基である。炭素原子、水素
原子、エーテル酸素原子又は弗素原子から構成された１
価の脂肪族基Ｒは１，１，２゜２．３．３−へキサフル
オルプロピルオキシプロビル基又は１，１，２．２−テ
トラフルオルエトキシゾロビル基である。既に入手簡単
であるために、本発明による方法で使用されるオルガノ
（ポリ）シロキサン中の有機基、ひいては前記式中の基
Ｒの数の少なくとも８０％はメチル基！あるのが有利で
ある。
本発明による方法では１種類のジオルガノ（ポリ）シロ
キサンを使用することができる。しかし、本発明方法で
は少なくとも２種類の異なったジオルガノ（ポリ）シロ
キサンから成る混合物を使用することもできる。
キサンを使用することができる。しかし、本発明方法で
は少なくとも２種類の異なったジオルガノ（ポリ）シロ
キサンから成る混合物を使用することもできる。
本発明による方法では、分子量を高めるべきジオルガノ
ポリシロキサンとしては、末端単位内に夫々１個のＳｉ
結合したヒドロキシル基を有する、２５°Ｃで１００〜
２００ｍｍ２−ｓ−”、特に２５°Ｃで１４０ｍｍ２・
Ｓ又は２５°Ｃ−７％約１４０ ｍｍ２・ｓ−１の粘度
を有するジメチルホリシロキサンを使用するのが有利で
ある。
ポリシロキサンとしては、末端単位内に夫々１個のＳｉ
結合したヒドロキシル基を有する、２５°Ｃで１００〜
２００ｍｍ２−ｓ−”、特に２５°Ｃで１４０ｍｍ２・
Ｓ又は２５°Ｃ−７％約１４０ ｍｍ２・ｓ−１の粘度
を有するジメチルホリシロキサンを使用するのが有利で
ある。
陽イオン内で燐の置換基が炭素原子、水素原子及び珪素
原子並びに場合によりシロキサン酸原子のいずれかから
構成されかつ１価であり、一方では燐の残りの３つの置
換基が同じか又は異なっており、脂肪族炭素−炭素多重
不含の炭化水素基である第四ホスホニウム塩基としては
、式： ％式％ で示されるものが有利である。上記式中、Ｒは前記のも
のを表わし Ｒ１は２価のＰＣ結合された、炭素原子、
水素原子又は場合により珪素原子もしくは酸素原子から
成り、かつ脂肪族炭素−炭素多重結合不含の１価の基を
表わし、かつＲ２は同じか又は異なっており、脂肪族炭
素−炭素多重結合不含の炭化水素基を表わす。
原子並びに場合によりシロキサン酸原子のいずれかから
構成されかつ１価であり、一方では燐の残りの３つの置
換基が同じか又は異なっており、脂肪族炭素−炭素多重
不含の炭化水素基である第四ホスホニウム塩基としては
、式： ％式％ で示されるものが有利である。上記式中、Ｒは前記のも
のを表わし Ｒ１は２価のＰＣ結合された、炭素原子、
水素原子又は場合により珪素原子もしくは酸素原子から
成り、かつ脂肪族炭素−炭素多重結合不含の１価の基を
表わし、かつＲ２は同じか又は異なっており、脂肪族炭
素−炭素多重結合不含の炭化水素基を表わす。
ジオルガノ（ポリ）シロキサンに関する前記式における
基Ｒが表わす全ての実施態様及び例は、有利な第四ホス
ホニウム塩基に関する前記式中のＲについても十分に当
てはまる。しかしながら、有利なホスホニウム塩基に関
する前記式中の炭化水素基Ｒが表わす別の例としては、
ｔ−ブチル基が挙げられる。
基Ｒが表わす全ての実施態様及び例は、有利な第四ホス
ホニウム塩基に関する前記式中のＲについても十分に当
てはまる。しかしながら、有利なホスホニウム塩基に関
する前記式中の炭化水素基Ｒが表わす別の例としては、
ｔ−ブチル基が挙げられる。
基Ｒ１は炭素原子及び水素原子並びにまた珪素原子及び
シロキサン酸素原子から構成されているのが有利である
。基Ｒ１としては、式：％式％） 〔式中、Ｒは前記のものを表わしかつｍは１〜８の整数
、特に３を表わす〕を示されるもの、例えば式： ％式％） の基が特に有利１ある。
シロキサン酸素原子から構成されているのが有利である
。基Ｒ１としては、式：％式％） 〔式中、Ｒは前記のものを表わしかつｍは１〜８の整数
、特に３を表わす〕を示されるもの、例えば式： ％式％） の基が特に有利１ある。
有利な種類のＲ１の別の例は、式：
％式％）
〔式中、Ｒ及びｍは夫々前記のものを表わし、ｐはＯ又
は１及びｙは１〜１０００の整数を表わす〕で示される
もの１ある。
は１及びｙは１〜１０００の整数を表わす〕で示される
もの１ある。
式：
％式％
の原子団の例は、式：
Ｒ３Ｓｉ［ＣＨ２−、（ＣＨ３）、：）□−〔式中、Ｒ
，ｍ及びｐは夫々前記のものを表わす〕！示されるもの
、例えば式： ％式％） 結合不含の炭化水素基であってよく、該基は第四ホスホ
ニウム塩基を用いてジオルガノ（ポリ）シロキサンの分
子量を高めるための従来公知方法でも使用することがで
きる第四ホスホニウム塩基中に存在することができる。
，ｍ及びｐは夫々前記のものを表わす〕！示されるもの
、例えば式： ％式％） 結合不含の炭化水素基であってよく、該基は第四ホスホ
ニウム塩基を用いてジオルガノ（ポリ）シロキサンの分
子量を高めるための従来公知方法でも使用することがで
きる第四ホスホニウム塩基中に存在することができる。
Ｒ２は有利には１個の基肖り最高１８個の炭素原子を含
有する。従って、基Ｒ２の例は、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ
−ブチル又は２−エチルヘキシル基又はオクタデシル基
、脂環式炭化水素基、例えばシクロペンチル基又はシク
ロヘキシル基、又はメチルシクロヘキシル基、アリール
基ｆｆ１Ｊ、ｊはフェニル基又はナフチル基、アルカリ
ル基例えばトリル基、又はアルアルキル基例えばベンジ
ル基である。基Ｒ２として特に有利であるのは、その比
較的容易な入手性のたぬにｎ−ベンシル基である。
有する。従って、基Ｒ２の例は、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ
−ブチル又は２−エチルヘキシル基又はオクタデシル基
、脂環式炭化水素基、例えばシクロペンチル基又はシク
ロヘキシル基、又はメチルシクロヘキシル基、アリール
基ｆｆ１Ｊ、ｊはフェニル基又はナフチル基、アルカリ
ル基例えばトリル基、又はアルアルキル基例えばベンジ
ル基である。基Ｒ２として特に有利であるのは、その比
較的容易な入手性のたぬにｎ−ベンシル基である。
本発明に基づき有利に使用されるホスホニウム塩基は、
例えば式： ％式％ 〔式中、Ｒ及びＲ１は夫々前記のものを表わしかつＸは
塩基原子、臭素原子又は沃素原子である〕ｆ示されるオ
ルガノ珪素化合物、例えば式：〔（ＣＨ３）３Ｓｉｏ〕
３Ｓｉ（ＣＨ２）３０ノ１示されるオルガノポリシロキ
サンを式：〔式中 Ｒ２は前記のものを表わす〕で示さ
れるホスフィン、例えばトリーｎ−ブチルホスフィンと
反応式： ％式％ に基づき反応させかつこうして得られたホスホニウムハ
ロゲン化物を塩基性化合物、例えばアルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化ナトリウム、又はＡｇ□０と水の混合
物と反応させることにより実施することができる。ホス
フィンとの反応は、出発物質及びホスホニウムハロゲン
化物に対して不活性の溶剤、例えばジメチルホルムアミ
ド中でかつ１００〜１２０°Ｃ″！？実施スルのが有利
〒ある。
例えば式： ％式％ 〔式中、Ｒ及びＲ１は夫々前記のものを表わしかつＸは
塩基原子、臭素原子又は沃素原子である〕ｆ示されるオ
ルガノ珪素化合物、例えば式：〔（ＣＨ３）３Ｓｉｏ〕
３Ｓｉ（ＣＨ２）３０ノ１示されるオルガノポリシロキ
サンを式：〔式中 Ｒ２は前記のものを表わす〕で示さ
れるホスフィン、例えばトリーｎ−ブチルホスフィンと
反応式： ％式％ に基づき反応させかつこうして得られたホスホニウムハ
ロゲン化物を塩基性化合物、例えばアルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化ナトリウム、又はＡｇ□０と水の混合
物と反応させることにより実施することができる。ホス
フィンとの反応は、出発物質及びホスホニウムハロゲン
化物に対して不活性の溶剤、例えばジメチルホルムアミ
ド中でかつ１００〜１２０°Ｃ″！？実施スルのが有利
〒ある。
本発明方法を実施する際には、１種の本発明で使用され
る第四ホスホニウム塩基を使用することが１きる。しか
し、この種のホスホニウム塩基の少なくとも２種類の異
なったものから成る混合物を使用することもできる。
る第四ホスホニウム塩基を使用することが１きる。しか
し、この種のホスホニウム塩基の少なくとも２種類の異
なったものから成る混合物を使用することもできる。
本発明により使用される第四ホスホニウム塩基はジオル
ガノ（ポリ）シロキサン中で十分に可溶性１あるので、
これらはこのシロキサン中に特に容易に分配させかつ該
シロキサン中に特に容易に導入することができる。
ガノ（ポリ）シロキサン中で十分に可溶性１あるので、
これらはこのシロキサン中に特に容易に分配させかつ該
シロキサン中に特に容易に導入することができる。
本発明１使用されるホスホニウム塩基は、その他の夫々
使用されるオルガノ珪素化合物の全重量に対して０．０
０５〜０．０４重量％ないしは５０−４００重ＩｐＩ）
ｍの量！使用するのが有利１ある。第四ホスホニウム塩
基の量が多くなる程に、分子量を高める速度は一層高く
なりかつまたジオルガノポリシロキサンの分子量も一層
高くなる。
使用されるオルガノ珪素化合物の全重量に対して０．０
０５〜０．０４重量％ないしは５０−４００重ＩｐＩ）
ｍの量！使用するのが有利１ある。第四ホスホニウム塩
基の量が多くなる程に、分子量を高める速度は一層高く
なりかつまたジオルガノポリシロキサンの分子量も一層
高くなる。
本発明による方法では、鎖長を調節するオルガノ珪素化
合物を併用することが１きる。この場合には、ジオルガ
ノ（ポリ）シロキサンの分子量を高めるための従来公知
方法でも併用することができた、鎖長を調節する任意の
オルガノ珪素化合物を使用することができる。このよう
な、鎖長を調節するオルガノ珪素化合物の例は、式： ％式％ 〔式中、Ｒは前記のものを表わしかっ２は１〜５ｏの整
数を表わす〕フ示されるもの並びに式％式％） 〔式中、Ｒは同様に前記のものを表わす〕１示されるも
のである。この種の化合物の個々の例は、トリメチルシ
ロキシ基によって末端ブロックされた、２５°Ｇで２０
ｍＰａ、ｓ の粘度を有するジメチルポリシロキサン、
ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，１
，３，３−テトラメチルジシロキサン及びヘキシメチル
ジシラザン１ある。
合物を併用することが１きる。この場合には、ジオルガ
ノ（ポリ）シロキサンの分子量を高めるための従来公知
方法でも併用することができた、鎖長を調節する任意の
オルガノ珪素化合物を使用することができる。このよう
な、鎖長を調節するオルガノ珪素化合物の例は、式： ％式％ 〔式中、Ｒは前記のものを表わしかっ２は１〜５ｏの整
数を表わす〕フ示されるもの並びに式％式％） 〔式中、Ｒは同様に前記のものを表わす〕１示されるも
のである。この種の化合物の個々の例は、トリメチルシ
ロキシ基によって末端ブロックされた、２５°Ｇで２０
ｍＰａ、ｓ の粘度を有するジメチルポリシロキサン、
ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニル−１，１
，３，３−テトラメチルジシロキサン及びヘキシメチル
ジシラザン１ある。
鎖長を調節するオルガノ珪素化合物の量は、当業者に周
知のように、分子量の所望の高さに左右される。鎖長を
調節するオルガノ珪素化合物の量が多くなる程に、得ら
れるジオルガノポリシロキサンの粘度は一層低くなる。
知のように、分子量の所望の高さに左右される。鎖長を
調節するオルガノ珪素化合物の量が多くなる程に、得ら
れるジオルガノポリシロキサンの粘度は一層低くなる。
本発明による方法では、鎖長を調節するオルガノ珪素化
合物を共用するのが有利である。
合物を共用するのが有利である。
本発明で使用される第四ホスホニウム塩基は、分子量を
高めるべきジオルガノ（ポリ）シロキサン及び場合によ
り共用される鎖長を調節するオルガノ珪素化合物に室温
で少なくとも加熱開始の１時間前に加えるのが有利１あ
る、それというのもさもなければ・ジオルガノ（ポリ）
シロキサンを第四ホスホニウム塩基と混合して加熱する
際には加熱開始後の１０分間まで実質的な粘度上昇は観
察されず、このことは空時収率を低下させるからである
。上記の他のオルガノ珪素化合物との混合前に、本発明
で使用される第四ホスホニウム塩基の例えば室温で液状
の、トリメチルシロキシ基によって末端ブロックされた
ジメチルポリシロキサン中の溶液は保管することが１き
る。
高めるべきジオルガノ（ポリ）シロキサン及び場合によ
り共用される鎖長を調節するオルガノ珪素化合物に室温
で少なくとも加熱開始の１時間前に加えるのが有利１あ
る、それというのもさもなければ・ジオルガノ（ポリ）
シロキサンを第四ホスホニウム塩基と混合して加熱する
際には加熱開始後の１０分間まで実質的な粘度上昇は観
察されず、このことは空時収率を低下させるからである
。上記の他のオルガノ珪素化合物との混合前に、本発明
で使用される第四ホスホニウム塩基の例えば室温で液状
の、トリメチルシロキシ基によって末端ブロックされた
ジメチルポリシロキサン中の溶液は保管することが１き
る。
本発明による方法は、有利には１００〜１３０°Ｃで実
施すべき１ある。周囲大気圧、すなわち１０２０ ｈＰ
ａ（絶対）又は約１０２０ ｈＰａ（絶対）の圧力で実
施することが１きる。しかしまた、より高いか又は低い
圧力、例えば０．１〜５００ ｈＰａ （絶対）で実施
することもできる。本発明による方法は、・マツチ式で
も又は連続的にも実施することができる。
施すべき１ある。周囲大気圧、すなわち１０２０ ｈＰ
ａ（絶対）又は約１０２０ ｈＰａ（絶対）の圧力で実
施することが１きる。しかしまた、より高いか又は低い
圧力、例えば０．１〜５００ ｈＰａ （絶対）で実施
することもできる。本発明による方法は、・マツチ式で
も又は連続的にも実施することができる。
以下に記載の実施例で使用した１０重量％の、第四ホス
ホニウム塩基の溶液は以下の方法で製令した。
ホニウム塩基の溶液は以下の方法で製令した。
温度計、攪拌機及び還流冷却器を備えた２ノの３つ首フ
ラスコに３−グロルプロピルトリス−（トリメチルシロ
キシ）−シラン１２９ｇ（０，３４６モル）及びトリー
ｎ−ブチルホスフィン７１ ｇ （０，３５１モル）ヲ
ジメチルホルムアミド１０１０６Ｏ中１攪拌下）Ｃ１１
００ＣｔＣ２４時間加熱する。次いで、ジメチルホルム
アミドをＩ Ｑ−３ｈＰａ （絶対）で留去する。該残
留物を水７００ｍＪ中に溶かしかつＡｇ２Ｏ７０ｇと混
合する。２４時間後、こうして得られた混合物を沢過し
、ｒ液をトリメチルシロキシ基によって末端ブロックさ
れた、２５０Ｃで２０ｍＰａ、ｓの粘度を有するジメチ
ルポリシロキサンと混合しかつこうして得られた混合物
から水を１０−３−ｈＰａ （絶対）で留去する。
ラスコに３−グロルプロピルトリス−（トリメチルシロ
キシ）−シラン１２９ｇ（０，３４６モル）及びトリー
ｎ−ブチルホスフィン７１ ｇ （０，３５１モル）ヲ
ジメチルホルムアミド１０１０６Ｏ中１攪拌下）Ｃ１１
００ＣｔＣ２４時間加熱する。次いで、ジメチルホルム
アミドをＩ Ｑ−３ｈＰａ （絶対）で留去する。該残
留物を水７００ｍＪ中に溶かしかつＡｇ２Ｏ７０ｇと混
合する。２４時間後、こうして得られた混合物を沢過し
、ｒ液をトリメチルシロキシ基によって末端ブロックさ
れた、２５０Ｃで２０ｍＰａ、ｓの粘度を有するジメチ
ルポリシロキサンと混合しかつこうして得られた混合物
から水を１０−３−ｈＰａ （絶対）で留去する。
実施例
例１
収容能１ノの実験室用捏和機内フ、末端単位に夫々１個
のＳｉ結合したヒドロキシル基を有する、２５°Ｃで１
４０ ｍｍ２− Ｓ−” （７）粘度を有するジメチル
ポリシロキサン５００ｇをトリメチルシロキシ基によっ
て末端位でブロックされた、２５°Ｃ’ｔ’２０ｍｍ２
−５−” （７）粘度ヲ有スルジメチルポリシロキサン
５５ｇ１及び前記のようにして製造した第四ホスホニウ
ム塩基の１０重量％の溶液０．２ｇと混合しかつ次いＴ
！ｌ ｈＰａ ＣＰ２対）、１１０°Ｃで６０分間捏和
する。この際、冷却トララフ内テ、１ｈＰａ（絶対）ｆ
ｆｉｌｌｏｃｃ未満１沸騰する成分が、使用オルガノポ
リシロキサンの全重量に対して８重量％捕果される。
のＳｉ結合したヒドロキシル基を有する、２５°Ｃで１
４０ ｍｍ２− Ｓ−” （７）粘度を有するジメチル
ポリシロキサン５００ｇをトリメチルシロキシ基によっ
て末端位でブロックされた、２５°Ｃ’ｔ’２０ｍｍ２
−５−” （７）粘度ヲ有スルジメチルポリシロキサン
５５ｇ１及び前記のようにして製造した第四ホスホニウ
ム塩基の１０重量％の溶液０．２ｇと混合しかつ次いＴ
！ｌ ｈＰａ ＣＰ２対）、１１０°Ｃで６０分間捏和
する。この際、冷却トララフ内テ、１ｈＰａ（絶対）ｆ
ｆｉｌｌｏｃｃ未満１沸騰する成分が、使用オルガノポ
リシロキサンの全重量に対して８重量％捕果される。
次いで１８０°Ｃに加熱しかつその直後に冷却する。こ
うして得られた清澄な、無色の、トリメチルシロキシ基
によって末端位！ブロックされたジメチルポリシロキサ
ンは、２５°Ｃ１１０８７ｍｍ２・Ｓ−１の粘度を有す
る。これはＳｉ結合したヒドロキシル基３０重量ｐｐｍ
未満を含有し、２０ｏｏＣに空気に接触させて１６時間
加熱した後に、粘度変化は２５°Ｃ１測定して１．６％
にすぎず、かつ室温１２ケ月間貯蔵した後に、混濁は確
認されない。
うして得られた清澄な、無色の、トリメチルシロキシ基
によって末端位！ブロックされたジメチルポリシロキサ
ンは、２５°Ｃ１１０８７ｍｍ２・Ｓ−１の粘度を有す
る。これはＳｉ結合したヒドロキシル基３０重量ｐｐｍ
未満を含有し、２０ｏｏＣに空気に接触させて１６時間
加熱した後に、粘度変化は２５°Ｃ１測定して１．６％
にすぎず、かつ室温１２ケ月間貯蔵した後に、混濁は確
認されない。
例２
例１に記載の操作法を繰返すが、但しトリメチルシロキ
シ基で末端位でブロックされた、２５°Ｃｖ ２０ ｍ
ｍ２−ｓ−” （Ｄ粘度を有すルー））チル２リシロキ
サン５５ｇの代りに該・ジメチルポリシロキサン１４．
５ ｇだけを使用する点を変更する。
シ基で末端位でブロックされた、２５°Ｃｖ ２０ ｍ
ｍ２−ｓ−” （Ｄ粘度を有すルー））チル２リシロキ
サン５５ｇの代りに該・ジメチルポリシロキサン１４．
５ ｇだけを使用する点を変更する。
こうして得られた清澄な、無色の、トリメチルシロキシ
基１末端位でブロックされたジメチルポリシロキサンは
、２５°Ｇ−＋４１２ｏ００ｍｍ２・Ｓ−１の粘度を有
する。これはＳｉ結合したヒドロキシル基３０重量％未
満を含有し、空気に接触させて２００°Ｃに１６時間加
熱した後に、粘度変化は２５°Ｃで測定して２．６％に
すぎず、かつ室温で２時間貯蔵した後に混濁は確認され
ない。
基１末端位でブロックされたジメチルポリシロキサンは
、２５°Ｇ−＋４１２ｏ００ｍｍ２・Ｓ−１の粘度を有
する。これはＳｉ結合したヒドロキシル基３０重量％未
満を含有し、空気に接触させて２００°Ｃに１６時間加
熱した後に、粘度変化は２５°Ｃで測定して２．６％に
すぎず、かつ室温で２時間貯蔵した後に混濁は確認され
ない。
例３
例１に記載の操作法を繰返すが、但しトリメチルシロキ
シ基１末端位ｔブロックされた、２５°ＣＭ ２０ ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有するジメチルポリシロキサン５５ｇ
の代りに該ジメチルポリシロキサン１０．４ ｇだけを
使用する点を変更する。
シ基１末端位ｔブロックされた、２５°ＣＭ ２０ ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有するジメチルポリシロキサン５５ｇ
の代りに該ジメチルポリシロキサン１０．４ ｇだけを
使用する点を変更する。
こうして得られた清澄な、無色の、トリメチルシロキシ
基で末端位１ブロツクされたジメチルポリシロキサンは
、２５°Ｃで５３２０００ｍｍ２・Ｓ−１の粘度を有す
る。これはＳｉ結合したヒドロキシル基３０重量％未満
を含有し、空気に接触させて２０００Ｃに１６時間加熱
した後に、粘度変化は２５°Ｃで測定して３．２％にす
ぎずかつ室温″′ｃ！２ケ月間貯蔵した後に混濁は確認
されない。
基で末端位１ブロツクされたジメチルポリシロキサンは
、２５°Ｃで５３２０００ｍｍ２・Ｓ−１の粘度を有す
る。これはＳｉ結合したヒドロキシル基３０重量％未満
を含有し、空気に接触させて２０００Ｃに１６時間加熱
した後に、粘度変化は２５°Ｃで測定して３．２％にす
ぎずかつ室温″′ｃ！２ケ月間貯蔵した後に混濁は確認
されない。
例牛
例１に記載の方法を繰返すが、但し例１の冒頭に記載し
た低分子量生成物から成る混合物を捏和機に導入する既
に１６時間に調製する点を変（する。２５°Ｃ１約１０
００ ｍＰａ 、 ｓ を越える粘度は既に１０分間
後に達成される。
た低分子量生成物から成る混合物を捏和機に導入する既
に１６時間に調製する点を変（する。２５°Ｃ１約１０
００ ｍＰａ 、 ｓ を越える粘度は既に１０分間
後に達成される。
こうして製造したオルガノポリシロキサンの特性は例１
に基づき製造したオルガノポリシロキサンの特性と同じ
である。
に基づき製造したオルガノポリシロキサンの特性と同じ
である。
汐１１５
１３００Ｃ及び８ ｈＰａ （絶対）ニ保持シタ、長さ
１４０ ｃｍの反応帯域を有する二重スクリュー捏和機
に、連続的に末端単位に夫々１個のＳｉ結合したヒドロ
キシル基を有する、２５°Ｃｆｆ１１４０ｍｍ２・Ｓ−
１の粘度を有する・クメチルボリシロキサン１００ノ／
ｈ１及び前記方法ｆ製造した第四ホスホニウム塩基の１
０％の溶液４０ｇ／ｈを連続的に供給した。排出スクリ
ューを介して、オルガノポリシロキサンを１６０００に
保つ熱交換器により、排出管内フ末端単位内に夫々１個
のＳｉ結合したヒドロキシル基を有する、２５ｏＣテ８
０００ＱｍＰａ、ｓ ノ粘度を有するジメチル？リシロ
キサンに転化される。
１４０ ｃｍの反応帯域を有する二重スクリュー捏和機
に、連続的に末端単位に夫々１個のＳｉ結合したヒドロ
キシル基を有する、２５°Ｃｆｆ１１４０ｍｍ２・Ｓ−
１の粘度を有する・クメチルボリシロキサン１００ノ／
ｈ１及び前記方法ｆ製造した第四ホスホニウム塩基の１
０％の溶液４０ｇ／ｈを連続的に供給した。排出スクリ
ューを介して、オルガノポリシロキサンを１６０００に
保つ熱交換器により、排出管内フ末端単位内に夫々１個
のＳｉ結合したヒドロキシル基を有する、２５ｏＣテ８
０００ＱｍＰａ、ｓ ノ粘度を有するジメチル？リシロ
キサンに転化される。
これは清澄かつ無色である。このオルガノポリシロキサ
ンを室温１１２ケ月間貯蔵した後も、該オルガノポリシ
ロキサンの粘度及び外観の変化は確認されない。
ンを室温１１２ケ月間貯蔵した後も、該オルガノポリシ
ロキサンの粘度及び外観の変化は確認されない。
これはオルガノポリシロキサンエラストマーを製造する
ために極めて好適１ある。
ために極めて好適１ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジオルガノ（ポリ）シロキサンを第四ホスホニウム
塩基と混合して加熱することにより該シロキサンの分子
量を高める方法において、上記ホスホニウム塩基の陽イ
オン内で燐の置換基の１つが炭素原子、水素原子及び珪
素原子並びに場合によりシロキサン酸素原子のいずれか
から成りかつ１価であり、一方燐の残りの３つの置換基
が同じか又は異なつた、脂肪族炭素−炭素多重結合不含
の炭化水素基であることを特徴とする、ジオルガノ（ポ
リ）シロキサンの分子量を高める方法。 ２、ホスホニウム塩基の陽イオンにおける燐の、珪素不
含の３つの置換基がｎ−ブチル基である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３、第四ホスホニウム塩基として式： 〔（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ〕＿３Ｓｉ（ＣＨ＿２）＿３
（ｎ−Ｃ＿４Ｈ＿９）＿３ＰＯＨで示されるものを使用
する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、第四ホスホニウム塩基を、その他のその都度使用さ
れるオルガノポリ珪素化合物の全重量に対して０．００
５〜０．０４重量％の量で使用する特許請求の範囲第１
項から第３項までのいずれか１項に記載の方法。 ５、第四ホスホニウム塩基を、分子量を高めるべきオル
ガノ（ポリ）シロキサン、及び場合により共用される鎖
長調節性オルガノ珪素化合物に室温で加熱開始の少なく
とも１時間前に加える特許請求の範囲第１項から第４項
までのいずれか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3504185.4 | 1985-02-07 | ||
| DE19853504185 DE3504185A1 (de) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | Verfahren zur erhoehung des molekulargewichts von diorgano(poly)-siloxan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61183323A true JPS61183323A (ja) | 1986-08-16 |
| JPS6340813B2 JPS6340813B2 (ja) | 1988-08-12 |
Family
ID=6261929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61022234A Granted JPS61183323A (ja) | 1985-02-07 | 1986-02-05 | ジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子量を高める方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4607115A (ja) |
| EP (1) | EP0193748B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61183323A (ja) |
| AT (1) | ATE44971T1 (ja) |
| CA (1) | CA1237548A (ja) |
| DE (1) | DE3504185A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0745080U (ja) * | 1986-09-12 | 1995-12-19 | レキット アンド コールマン プロダクツ リミテッド | 揮発性液体用エマネータ |
| JPH1121354A (ja) * | 1997-06-30 | 1999-01-26 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 抗菌性吸水性樹脂およびその製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5654374A (en) * | 1995-08-28 | 1997-08-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Curable compositions containing silyl-functional onium cure accelerators and method of curing using same |
| DE19533892A1 (de) * | 1995-09-13 | 1997-06-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Kettenverlängerung von alpha,omega-Dihydroxy-poly(diorganosiloxanen), vernetzbare Mischungen, enthaltend kettenverlängerte alpha,omega-Dihydroxypoly(diorganosiloxane) und die Verwendung der hergestellten alpha,omega-Dihydroxypoly(diorganosiloxane |
| US20030225236A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-04 | Masaharu Takahashi | Preparation of organopolysiloxane |
| US7679884B2 (en) * | 2008-07-29 | 2010-03-16 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Organosilicon phosphorus-based electrolytes |
| GB0905204D0 (en) * | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2759008A (en) * | 1953-06-10 | 1956-08-14 | Union Carbide & Carbon Corp | High pressure polymerization of alkylcyclosiloxanes in the presence of an acid catalyst |
| US2883366A (en) * | 1954-12-10 | 1959-04-21 | Gen Electric | Quaternary phosphonium compounds as polymerization catalysts for siloxanes |
| NL127441C (ja) * | 1966-02-11 | |||
| NL131011C (ja) * | 1966-11-02 | |||
| US3518292A (en) * | 1967-03-27 | 1970-06-30 | Dow Corning | Quaternary phosphonium silicon complexes |
| US4008261A (en) * | 1975-01-02 | 1977-02-15 | Dow Corning Corporation | Method of preparing phosphonium siloxanes and products thereof |
| US4433096A (en) * | 1983-03-14 | 1984-02-21 | Dow Corning Corporation | Polymerization of polydiorganosiloxane in the presence of filler |
-
1985
- 1985-02-07 DE DE19853504185 patent/DE3504185A1/de not_active Withdrawn
- 1985-11-18 US US06/799,067 patent/US4607115A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-11-19 CA CA000495715A patent/CA1237548A/en not_active Expired
-
1986
- 1986-02-05 JP JP61022234A patent/JPS61183323A/ja active Granted
- 1986-02-06 EP EP86101519A patent/EP0193748B1/de not_active Expired
- 1986-02-06 AT AT86101519T patent/ATE44971T1/de active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0745080U (ja) * | 1986-09-12 | 1995-12-19 | レキット アンド コールマン プロダクツ リミテッド | 揮発性液体用エマネータ |
| JPH1121354A (ja) * | 1997-06-30 | 1999-01-26 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 抗菌性吸水性樹脂およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0193748A1 (de) | 1986-09-10 |
| EP0193748B1 (en) | 1989-07-26 |
| CA1237548A (en) | 1988-05-31 |
| DE3504185A1 (de) | 1986-08-07 |
| US4607115A (en) | 1986-08-19 |
| ATE44971T1 (de) | 1989-08-15 |
| JPS6340813B2 (ja) | 1988-08-12 |
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