JPS61181875A - 缶用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （発明の利用分野） 本発明は１缶用塗装板をウェットオンウェット塗装方法
により製造するための缶用塗料組成物に関する。

（従来の技術） 従来９缶詰用缶は金属の溶出や缶の腐食を防止するため
保護塗膜としてその内面にエポキシ−フェノール型塗料
あるいはエポキシ−アミノ型塗料などの熱硬化性塗料を
塗装している。缶詰用缶は、金属板（ブリキ板、ティン
フリースチール板、アルミ板）にこれらの塗料をロール
コートにより塗装し、この塗装板を加工することにより
得られる。したがって。

金属板にこれらの塗料を塗装する方式は１コート１ベー
クである。ところが、この１コート１ベークによる塗膜
は、製缶工程において、折り曲げ加工や伸び加工などの
厳しい加工を受けると、塗膜が割れたり剥離してしまう
場合が多く、単一層の塗膜ではその他の缶用塗膜に必要
な性能９例えばフレーバー。

耐レトルト性、耐硫性（内容物に含有する硫化物による
下地金属面の黒変）とのバランスがとりにくい。

そこで、加工条件の特に厳しい打抜缶やＤＲ（叶ａｗ　
ａｎｄ　Ｒｅｄｒａｗ　）缶の場合にはエポキシ−フェ
ノール型塗料あるいはエポキシ−アミノ型塗料を塗装焼
付した後、さらに塗膜の折り曲げ加工性や伸び加工性の
非常に優れるビニル型塗料を塗装する２コート２ベーク
システムを採用している。

しかし、この２コート２ベークによる塗装板の製造はエ
コー）１ベークに比べより多くの製造のための時間とエ
ネルギーを必要とする。そこで２コートｌベークつまり
エポキシ−フェノール型塗料あるいはエポキシ−アミノ
型塗料を塗装後、焼付せずにただちにビニル型塗料を塗
装することにより焼付工程を１同省いてしまうウェソト
オンウェ・ノド塗装方法が考えられたが、以下のような
問題点があることが判明した。すなわち、エステル・エ
ーテル系溶剤の比較的多い通常のエポキシ−フェノール
型塗料あるいはエポキシ−アミノ型塗料を用いてウェッ
トオンウェット塗装するとフロー（塗装方向に平行に塗
膜にすし状の凹凸が発生する）、クローリング（焼付時
の熱風の影響により塗膜にクレータ−状およびゆずはだ
状の凹凸が発生する）などが激しく発生し。

凹凸のある不均一な塗膜となり、美感をそこねると共に
十分な塗膜性能を得ることができなかった。

従って、ウェットオンウェット塗装方法における塗装適
性の優れた塗料の開発が強く望まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記現状に鑑みてなされたものであり。

その目的はベースコートとしてエポキシ−フェノール型
塗料あるいはエポキシ−アミノ型塗料を金属板上に塗装
した後、ただちにトップコートとしてビニル型塗料を塗
装した場合、フローやクローリングの適性の優れたベー
スコート用塗料を提供することにある。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上記問題を解決すべく鋭意研究の結果、
ベースコート用塗料に用いる溶剤として芳香族系および
ケトン系溶剤を多量に含有し、エステル系およびエーテ
ル系溶剤をなるべく少量におさえることにより上記問題
が完全に解決することを見出した。すなわち２本発明は
金属板上にエポキシ−フェノール型塗料もしくはエポキ
シ−アミノ型塗料１次いで、ビニル型塗料をウェットオ
ンウェット塗装し。

加熱硬化せしめる缶用塗装板の製造に用いる塗料であっ
て、上記エポキシ−フェノール型塗料もしくはエポキシ
−アミノ型塗料の溶剤組成として、下記式（ｉ）〜（ｉ
ｖ　）を満たすことを特徴とするウェットオンウェット
可能な缶用塗料組成物である。

（ｉ）７０≦ＡＲ＋ＫＥ≦８５ （ｉｉ）２０≦ＥＳ＋ＫＥ （ｉｉｉ）　　　１≦ＡＬ≦２０ （ｉｖ）　　Ｏ≦ＥＳ≦１３ （ただし、ＡＲは芳香族系溶剤、ＫＥはケトン系溶剤、
ＥＳはエステル・エーテル系溶剤、ＡＬは脂肪族アルコ
ールを表し、数字は重量％である。）本発明における溶
剤は以下のものが使用される。

芳香族系溶剤としては、アルキル基置換もしくは無置換
の芳香族化合物１例えばトルエン、キシレン、ベンゼン
、エチルベンゼン、ソルベントナフサ１号〜３号、芳香
族石油ナフサ類等がある。

ケトン系溶剤としては、１分子中にカルボニル基を少な
くとも１個有する溶剤１例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン、メチル正プロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、メシチ
ルオキシドメチル正ブチルケトン、ジ正プロピルケトン
、エチル正ブチルケトン。

メチルイソアミルケトン、メチル正アミルケトン。

シクロヘキサノン、エチル正アミルケトン、メトキシメ
チルペンタノン、ジイソブチルケトン、メトキシメチル
ペンタノール、ジアセトンアルコール、アセトフェノン
、イソホロン等がある。

脂肪族アルコールとしては、メチルアルコール。

エチルアルコール、イソプロピルアルコール、第３ブチ
ルアルコール、正プロピルアルコール、第ニブチルアル
コール、イソブチルアルコール、正ブチルアルコール、
ペンチルアルコール、活性アミルアルコール、イソアミ
ルアルコール、正アミルアルコール、正ヘキシルアルコ
ール、２−エチルブチルアルコール、メチルアミルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコール、正オクチルア
ルコール等がある。

エステル・エーテル系溶剤としては、１分子中にエステ
ル結合又はエーテル結合もしくはその両結合を有する溶
剤であり、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル
、酢酸正プロピル、プロピオン酸エチル、酢酸第２ブチ
ル、ラフ酸正エチル、酢酸イソブチル、酢酸正ブチル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
、３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル等がある。

本発明における重要なポイントは、ベースコートの塗料
中に芳香族系およびケトン系溶剤を多量に含有せしめ、
エステル・エーテル系溶剤を全溶剤分の１０重量％以下
に保つことにあるが、ベースコートのエポキシ−フェノ
ール系およびエポキシ−アミノ系塗料におけるＷＬ溶剤
はエステル系、エーテル系。

ケトン系であるため、これらの溶剤がベースコート塗料
中で少なくなると、エポキシ樹脂、フェノール樹脂ある
いはアミノ樹脂等の溶解性が小さくなり。

特に高分子量エポキシ樹脂（重量平均分子量１３００以
上）を使用する場合には懸濁状態となり、′均一な塗膜
が得られなくなる。したがって、ベースコートの溶剤組
成としてはエステル・エーテル系とケトン系溶剤の合計
が全溶剤の２０重量％以上であることが好ましい。

また、エステル・エーテル系溶剤が１３重量％よりも多
くなると、フローおよびクローリングが悪化し、塗膜表
面の凹凸が激しくなり、塗膜性能が十分に発揮されない
、さらに、脂肪族アルコール溶剤が２６重量％よりも多
くなる場合、もしくは芳香族系およびケトン系溶剤の合
計が８５重量％よりも多くなる場合にも同様にフローお
よびクローリングが悪化し塗膜表面の凹凸が激しくなり
塗膜性能が十分に発揮されない。

本発明におけるエポキシ−フェノール系塗料およびエポ
キシ−アミノ系塗料中のエポキシ樹脂はエピハロヒドリ
ンとビスフェノールＡをアルカリ触媒の存在下に高分子
量まで縮合させるかあるいはエピハロヒドリンとビスフ
ェノールＡをアルカリ触媒の存在下で低分子量のエポキ
シ樹脂に縮合させ、この低分子量エポキシ樹脂とビスフ
ェノールＡとを重付加反応させることにより製造される
０本発明におけるエポキシ−フェノール系塗料中のフェ
ノール樹脂は任意のフェノール成分とホルムアルデヒド
を塩基性触媒の存在下に縮合させて得られる樹脂でその
フェノール成分としては、Ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾ
ール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−エチルフ
ェノール、２．３−キシレノール、２．５−キシレノー
ル、ｐｔｅｒｔ−アミノフェノール、ｐ−ノニルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフ
ェノール等の２官能性フ工ノール類１石炭酸、ｍ−クレ
ゾール、ｍ−エチルフェノール、３．５−キシレノール
、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール類、
２．４−キシレノール、２．６−キシレノール等の１官
能性フェノール類、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｂ、ビスフェノールＦ等の４官能性フエノール類等の単
独あるいは２種類以上の組み合わせが使用される。

本発明におけるエポキシ−アミノ系塗料中のアミノ樹脂
とは、尿素、メラミン、ベンゾグアナミン等の１種また
は２種以上とホルムアルデヒドとの縮合生成物あるいは
縮合生成物のメチロール基の一部をアルコールでエーテ
ル化したものであり、エーテル化するアルコール類とし
てはメチルアルコール、正ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール等が用いられる。

本発明におけるエポキシ・フェノール型塗料もしくはエ
ポキシ・アミノ型塗料は、上述の有機溶剤に、樹脂固型
分が２０〜５０重量％となるように樹脂成分を溶解する
ことにより得ることができる。

本発明におけるビニル型塗料とは、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸とニル−マレイン酸共
重合体、および塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体等の単独あるいは２種以上の樹脂を、ケト
ン系溶剤と芳香族系溶剤の混合溶剤、あるいはこれにさ
らにエステル・エーテル系溶剤あるいは脂肪族アルコー
ルを配合した混合溶剤に樹脂固型分２０〜５０重量％と
なるように溶解させたものである。また、下塗り塗料と
の密着性を向上させるために、上記樹脂成分にエポキシ
樹脂、フェノール樹脂あるいはアミノ樹脂等を配合させ
てもよい。

以下９本発明を具体的に実施例にて説明する。

例中「部」、「％」とあるのは重量部９重量％を示す。

（実　施　例） 〔エポキシ樹脂溶液Ａの製造〕 油化シェルエポキシ■製エピコート１００９をキシレン
／シクロヘキサノン／イソホロン１／１／１の混合溶剤
に溶解し５０％のエポキシ樹脂溶液Ａを得た。

〔エポキシ樹脂溶液Ｂの製造〕 油化シェルエポキシ■製エピコー）１００７をツルペッ
ツ１００／ＭＩＢＫ／シクロへキサノン１／１／１の混
合溶剤に熔解し５０％のエポキシ樹脂溶液Ｂを得た。

〔フェノール樹脂溶液Ｃの製造〕

ビスフェノールＡ２２８部、ホルムアルデヒド４０％正
−ブチルアルコール溶液２２５部、２５％アンモニア水
溶液１７部を１００℃にて５時間反応させた後、キシレ
ン１７７部、正−ブチルアルコール１００部、シクロへ
キサノン１７７部を加えて希釈し、更に脱水して３６％
のフェノールホルムアルデヒド樹脂溶液Ｃを得た。

〔フェノール樹脂溶液りの製造〕

ｐ−クレゾール１０８部、ホルムアルデヒドの４０％正
−ブチルアルコール溶液７５部、水酸化マグネシウム０
．５６部を１００℃にて１．５時間反応させた後、リン
酸にて中和し、キシレン７７部、正−ブチルアルコール
５８部、シクロへキサノン７７部。

水２００部を加え５時間放置し、生成塩を含む水層を分
離除去し、更に共沸脱水して３６％のフェノールホルム
アルデヒド樹脂溶液りを得た。

〔アミノ樹脂溶液Ｅの製造〕

大日本インキ化学工業■製ベッカミンＰ−１３８（ブチ
ル化尿素樹脂正−プチルアルコール溶液、不揮発分６０
％）を用いた。

〔ベースコート塗料の製造〕

上記各樹脂溶液Ａ−Ｅを表１のように混合し、さらに各
種溶剤を加え、塗料中の溶剤組成が第２表のようになる
ように実施例１〜１０および比較例１〜６の１６種類の
塗料（不揮発分３０％）を製造した。

（余　白） イ；正−ブチルアルコール。

ロ；メチルアミルアルコール。

ハ；エチルセロソルブ。

二；ブチルセロソルブ。

ホ；３−メトキシブチルアセテート。

へ；セロソルブアセテート。

ト；キシレン。

チ；ソルベフソ１００゜ す；ツルペッツ１５０゜ ヌ；メチルイソブチルケトン。

ル；シクロヘキサノン。

ヲ；イソホロン。

ワ；ジ了セトンアルコール。

〔トップコート塗料■の製造〕

キシレン４５部、メチルエチルケトン２５部、シクロヘ
キサノン３０部の混合溶剤にビニライトＶＭＣＨ（ユニ
オンカーバイト社製）　３３部を熔解し。

固型分２５％のトップコート塗料Ｉを製造した。

〔トップコート塗料■の製造〕

キシレン２０部、ツルペッツ１００（エッソ社製）１５
部、シクロへキサノン２０部、メチルイソブチルケトン
２５部、イソホロン１０部、エチルセロソルブ１０部の
混合溶剤にビニライトＶＹＨＨ（ユニオンカーバイト社
製）２６．４部、ビニライトＶＡＧＨ（ユニオンカーバ
イト社製）６．６部を溶解し。

固型分２５％のトップコート塗料■を製造した。

得られた塗料を０．２４■厚のティンフリースチール板
にまずベースコート塗料を焼付後の塗膜厚が６μとなる
ようロールコートし、ただちにウェットオンウェットで
トップコート塗料を焼付後の塗膜厚が１０μとなるよう
ロールコート塗装し、２００℃にて１０分間の焼付を行
い塗装板を得た。

以下９表３により各塗装板の表面状態の評価を示す。

（余”　白） 表　３（続き） ２　　　夏　　　　不良　　やや劣ａゆずはだ状）良好
３　　　■　　　　不良　　不良（ゆずはだ状）　良好
４　　１　　　　不良　　不良クレータ−状）　良好５
　　　■　　　　不良　　不良（ゆずはだ状）　良好１
　　　■　　　やや劣る　不良（ゆずはだ状）　良好２
［１不良　　不良（ゆずはだ状）　良好ａ　　　ｆｆ　
　　　不良　　不良（ゆずはだ状）　良好４　　　「　
　　　不良　　やや劣る（ゆずはだ状）　良好〔発明の
効果〕 本発明の缶用塗料組成物は、トップコートであるビニル
型塗料のベースコートとして２コート１ベークの塗装方
式を採用することが可能であり、かつ。

得られた焼付塗膜は、２コート２ベークで得られた塗膜
と同等の性能、外観を有している。したがって。

ベースコートの焼付に要する熱エネルギーの節約になる
他、塗装工程の簡素化をも図ることができ、省エネルギ
ー化、低コスト化の観点から極めて有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属板上にエポキシ−フェノール型塗料もしくはエ
   ポキシ−アミノ型塗料、次いで、ビニル型塗料をウェッ
   トオンウェット塗装し、加熱硬化せしめる缶用塗装板の
   製造に用いる塗料であって、上記エポキシ−フェノール
   型塗料もしくはエポキシ−アミノ型塗料の溶剤組成とし
   て、下記式（ｉ）〜（ｉｖ）を満たすことを特徴とする
   ウェットオンウェット可能な缶用塗料組成物。 （ｉ）７０≦ＡＲ＋ＫＥ≦８５ （ｉｉ）２０≦ＥＳ＋ＫＥ （ｉｉｉ）１≦ＡＬ≦２０ （ｉｖ）Ｏ≦ＥＳ≦１３ （ただし、ＡＲは芳香族系溶剤、ＫＥはケトン系溶剤、
   ＥＳはエステル・エーテル系溶剤、ＡＬは脂肪族アルコ
   ールを表し、数字は重量％である。）