JPS61180783A - エステル基を有する光学活性アセタ−ル誘導体 - Google Patents
エステル基を有する光学活性アセタ−ル誘導体Info
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- JPS61180783A JPS61180783A JP2092285A JP2092285A JPS61180783A JP S61180783 A JPS61180783 A JP S61180783A JP 2092285 A JP2092285 A JP 2092285A JP 2092285 A JP2092285 A JP 2092285A JP S61180783 A JPS61180783 A JP S61180783A
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- optically active
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- acetal derivative
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の目的〕
本発明は一般式
〔式中、Ｒは低級アルキル基である。〕で表わされるエ
ステル基を有する光学活性アセタール誘導体に関する。
ステル基を有する光学活性アセタール誘導体に関する。
前記一般式（１）で表わされるエステル基を有する光学
活性アセタール誘導体はエステル基の加水分５ 。
活性アセタール誘導体はエステル基の加水分５ 。
解ののち アミン塩とし、二重結合へのハロヒト□
リン反応に付し、さらに塩基性条件下においてエポキシ
ドとし、続く還元および脱アセタール化反応により 式 で示される光学活性（ロ）−←）−２−アセチル−５゜
８−ジメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
ナフトールに導くことができる（下記参考□ 例参照）。
ドとし、続く還元および脱アセタール化反応により 式 で示される光学活性（ロ）−←）−２−アセチル−５゜
８−ジメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−
ナフトールに導くことができる（下記参考□ 例参照）。
式（１）で示される光学活性（５）−←）−２−アセチ
ル−５，８−ジメトキシ−１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−ナフトールは無水フタル酸との溶融フリーデル
タラフト反応などにより、光学活性（ト）−４−デメト
キシダウノマイシノンの重要合成中間体である光学活性
（−）−７−ジオキシ−４−デメトキシダウノマイシノ
ンを与える（Ｎ、Ｔａｎｎｏ、ｅｔａｌ、、Ｃｈｅｍ、
Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、、３１．８１１（１９８３）参
照）。
ル−５，８−ジメトキシ−１，２，３，４−テトラヒド
ロ−２−ナフトールは無水フタル酸との溶融フリーデル
タラフト反応などにより、光学活性（ト）−４−デメト
キシダウノマイシノンの重要合成中間体である光学活性
（−）−７−ジオキシ−４−デメトキシダウノマイシノ
ンを与える（Ｎ、Ｔａｎｎｏ、ｅｔａｌ、、Ｃｈｅｍ、
Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、、３１．８１１（１９８３）参
照）。
光学活性（ト）−４−デメトキシダウノマイシノンは、
天然型アントラサイクリンより強い制癌活性を示す非天
然型４−デメトキシアントラサイクリン、４−デメトキ
シダウノルビシンおよび４−デメトキシアドリアマイシ
ンの合成原料として使用できる（ Ｙ、Ｋｉｍｕｒａ、
ｅｔ ａｌ 、、Ｃｈｅｍ、ＬｅｔＬ、１９８４゜５０
１ 、 ；Ｓ、Ｔｅｒａｓｈｉｍａ、ｅｔ ａｌ 、
、ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ、、２３．４１０７
（１９８２）−参照）。従来、式（１１）で示される光
学活性向−←）−２−アセチル−５゜８−ジメトキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトールはその
ｔ−ｅミ体を（８）−←）−１−フェニルエチルアミン
とのイミン形成（特開昭５１−９８２６４参照）、ある
いは酵母によるケトンの不斉還元（８，Ｔｅｒａｓｈｉ
ｍａ、ｅｔ ａｌ、、ＴｅｔｒａｎｅｄｒｏｎＬｅｔｔ
、、ム、３７１５（１９８２）、参照）を応用して光学
分割して得るか、（８）−←）−Ｎ−（５，８−ジメト
キシ−３，４−ジヒドロ−２−ナフトイル）プロリンの
不斉ラクトン化（８−ｓ、Ｊｅｗ、ｅｔ エ１．。
天然型アントラサイクリンより強い制癌活性を示す非天
然型４−デメトキシアントラサイクリン、４−デメトキ
シダウノルビシンおよび４−デメトキシアドリアマイシ
ンの合成原料として使用できる（ Ｙ、Ｋｉｍｕｒａ、
ｅｔ ａｌ 、、Ｃｈｅｍ、ＬｅｔＬ、１９８４゜５０
１ 、 ；Ｓ、Ｔｅｒａｓｈｉｍａ、ｅｔ ａｌ 、
、ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ、、２３．４１０７
（１９８２）−参照）。従来、式（１１）で示される光
学活性向−←）−２−アセチル−５゜８−ジメトキシ−
１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトールはその
ｔ−ｅミ体を（８）−←）−１−フェニルエチルアミン
とのイミン形成（特開昭５１−９８２６４参照）、ある
いは酵母によるケトンの不斉還元（８，Ｔｅｒａｓｈｉ
ｍａ、ｅｔ ａｌ、、ＴｅｔｒａｎｅｄｒｏｎＬｅｔｔ
、、ム、３７１５（１９８２）、参照）を応用して光学
分割して得るか、（８）−←）−Ｎ−（５，８−ジメト
キシ−３，４−ジヒドロ−２−ナフトイル）プロリンの
不斉ラクトン化（８−ｓ、Ｊｅｗ、ｅｔ エ１．。
Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、、Ｊ 、２３５１（
１９７９） 、参照）、あるいは２−アセチル−５，８
−ジメトキシ−３゜４−ジヒドロナフタレンの修飾水素
化アノμミニウムリチ’１ＪｃＪる不斉鹸Ｎ、Ｔａｎｎ
ｏ、ｅｔ ａｌ、、Ｃｈｅｍ。
１９７９） 、参照）、あるいは２−アセチル−５，８
−ジメトキシ−３゜４−ジヒドロナフタレンの修飾水素
化アノμミニウムリチ’１ＪｃＪる不斉鹸Ｎ、Ｔａｎｎ
ｏ、ｅｔ ａｌ、、Ｃｈｅｍ。
Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、、ＬＬ、８３７（１９８３）
、参照）を応用して合成されていた。前者の光学分割に
よる方法では半分量の不要な対掌体あるいはエピマーが
生成するため収率は最高ＳＯｘ止りであり、後者の不斉
合成による方法は不斉収率がそれぞれ９７チ、９２ｑ６
であるものの、ｌ）不斉源が（Ｓ）−←）−プロリン、
（ＩＲｌ ２８）−←）−Ｎ−メチルエフェドリンなど
で高価である、２）反応条件で一７８℃といった低温が
必要である、３）水素化アルミニラムリチウム、メチル
リチウム、トリブチル錫ヒドリドなど敗扱い困難な試薬
を必要とするなどの欠点を有し工業的に実施するには困
難なものであるＯ 〔発明が解決した問題点〕 本発明者等は従来の欠点を克服すべく鋭意検討した結果
、本発明のエステル基を有する光学活性アセタール誘導
体が光学活性向−←）−２−アセチル−５，８−ジメト
キシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトール
を立体特異的にかつ簡便に得るための重要な合成中間体
であることを見出し、本発明を完成した。本発明のエス
テル基を有する光学活性アセタール誘導体を用いる光学
活性（Ｒ）−←）−２−アセチル−５，８−ジメトキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトールの合
成法は、ｌ）光学収率および化学収率が高し＼２）原料
及び不斉源が安価で入手容易である、３）反応条件がよ
り緩和で簡便である等の特徴を有している。
、参照）を応用して合成されていた。前者の光学分割に
よる方法では半分量の不要な対掌体あるいはエピマーが
生成するため収率は最高ＳＯｘ止りであり、後者の不斉
合成による方法は不斉収率がそれぞれ９７チ、９２ｑ６
であるものの、ｌ）不斉源が（Ｓ）−←）−プロリン、
（ＩＲｌ ２８）−←）−Ｎ−メチルエフェドリンなど
で高価である、２）反応条件で一７８℃といった低温が
必要である、３）水素化アルミニラムリチウム、メチル
リチウム、トリブチル錫ヒドリドなど敗扱い困難な試薬
を必要とするなどの欠点を有し工業的に実施するには困
難なものであるＯ 〔発明が解決した問題点〕 本発明者等は従来の欠点を克服すべく鋭意検討した結果
、本発明のエステル基を有する光学活性アセタール誘導
体が光学活性向−←）−２−アセチル−５，８−ジメト
キシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトール
を立体特異的にかつ簡便に得るための重要な合成中間体
であることを見出し、本発明を完成した。本発明のエス
テル基を有する光学活性アセタール誘導体を用いる光学
活性（Ｒ）−←）−２−アセチル−５，８−ジメトキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフトールの合
成法は、ｌ）光学収率および化学収率が高し＼２）原料
及び不斉源が安価で入手容易である、３）反応条件がよ
り緩和で簡便である等の特徴を有している。
Ｃ発明の概要〕
本発明の前記一般式（１）で表わされる光学活性アセタ
ール誘導体は、たとえば次の方法により製造することが
できる。
ール誘導体は、たとえば次の方法により製造することが
できる。
〔第一工程〕
本工程は２−アセチル−５，８−ジメトキシ−３，４−
ジヒドロナフタレンｌとトリアルコキシメタン■を酸触
媒の存在下反応を行いアセタール誘導体（ト）を製造す
るものである。原料に用いる式（釦で示される化合物は
既知の方法（たとえば、凡。
ジヒドロナフタレンｌとトリアルコキシメタン■を酸触
媒の存在下反応を行いアセタール誘導体（ト）を製造す
るものである。原料に用いる式（釦で示される化合物は
既知の方法（たとえば、凡。
Ａ、Ｒｕ５ｓｅｌ ｌ 、ｅｔ ａｌ 、 、Ｊ 、Ｃ
ｈｅｍ、８ｏｃ、、Ｃｈｅｍ。
ｈｅｍ、８ｏｃ、、Ｃｈｅｍ。
Ｃｏｍｎｕｎ、、１９８３，９９４．；Ｎ、Ｔａｎｎｏ
、ａｔ ａｌ、。
、ａｔ ａｌ、。
Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ、、３１．８１１（１
９８３）−参照）、で容易に合成できるｏ トリアルコ
キシメタン側としてはトリメトキシメタン、トリエトキ
シメタン等が用いられる。また、酸としてはカンファー
スルホン１Ｌｐ−）ルエンスルホン酸、塩酸等が用いら
れる。本工程は溶媒中で行うことが望ましく、メタノー
ル、エタノール等のアルコール系溶媒が用いられる。反
応温度はθ℃−室温で円滑に進行する。
９８３）−参照）、で容易に合成できるｏ トリアルコ
キシメタン側としてはトリメトキシメタン、トリエトキ
シメタン等が用いられる。また、酸としてはカンファー
スルホン１Ｌｐ−）ルエンスルホン酸、塩酸等が用いら
れる。本工程は溶媒中で行うことが望ましく、メタノー
ル、エタノール等のアルコール系溶媒が用いられる。反
応温度はθ℃−室温で円滑に進行する。
本工程は第一工程で得られたアセタール誘導体Ｍと光学
活性ジオール（資）を酸触媒の存在下アセタール交換を
行い、光学活性アセタール誘導体（１）を製造するもの
である。光学活性ジオール（ＶＤは天然盤（２Ｒ，３Ｒ
）−（ト）−酒石酸ジメチル％ （２几。
活性ジオール（資）を酸触媒の存在下アセタール交換を
行い、光学活性アセタール誘導体（１）を製造するもの
である。光学活性ジオール（ＶＤは天然盤（２Ｒ，３Ｒ
）−（ト）−酒石酸ジメチル％ （２几。
３Ｒ）−（ト）−酒石酸ジエチル等を用いることができ
る。本工程は溶媒中で行うことが好ましく、用いられる
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
キシレン、テトラしドロフラン、ジオキサン等が挙げら
れる・反応温度は、室温−１５０℃で進行する。
る。本工程は溶媒中で行うことが好ましく、用いられる
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、
キシレン、テトラしドロフラン、ジオキサン等が挙げら
れる・反応温度は、室温−１５０℃で進行する。
以下、実施例、参考例により本発明の詳細な説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
２−アセチル−５，８−ジメトキシ−３，４−ジヒドロ
ナフタレン（５１８５ｇ、２．２ｎｍｏｌ ） 、
ｄｆ−カンファースルホン酸（１５，０ｆｎＩ、０．０
６ｍｍｏｌ ）を無水メタノール（ｘｏｍ）に溶解し、
水冷下オルトギ酸メチｋ （０，５ｍ 、 ４．６ｍｍ
ｏ ｌ ）を加え、同温度で１８．５時間攪拌した。反
応液を飽和炭酸水素すトトリウム溶液（５０ｍ）に注ぎ
エーテルで抽出、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液
、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。
ナフタレン（５１８５ｇ、２．２ｎｍｏｌ ） 、
ｄｆ−カンファースルホン酸（１５，０ｆｎＩ、０．０
６ｍｍｏｌ ）を無水メタノール（ｘｏｍ）に溶解し、
水冷下オルトギ酸メチｋ （０，５ｍ 、 ４．６ｍｍ
ｏ ｌ ）を加え、同温度で１８．５時間攪拌した。反
応液を飽和炭酸水素すトトリウム溶液（５０ｍ）に注ぎ
エーテルで抽出、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液
、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。
溶媒留去後得られた粗製の５．８−ジメトキシ−２−（
１，１−ジメトキシエチル）−３，４−ジヒドロナフタ
レンに（２Ｒ，３１’Ｌ）−（ト）−酒石酸ジメチル（
８２２９、４，６ｍｍｏ ｌ ）と無水ヘンセン（２０
ｓｄ）を加え、脱水しながら４５分間還流した。反応液
を冷却後、ａｌｌ−カンファースルホン酸（８，０ｍｌ
、 ０．０３ｍｍｏｌ ） ヲ加工、再ヒ加熱還流ヲ
行った＠ｌ・５時間後、反応液を冷却、飽和炭酸水素ナ
トリウム溶液（５０ｓｍ）に注ぎ同様に処理し、得ちれ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ベンゼ
ン／酢酸エチル＝：３０／１）で精製し、オイル状の（
４°Ｒ，５Ｂ）−…−５゜８−ジメトキシ−２−２−メ
チル−４’、５’−ビス（メトキシカルボニル）−１，
３−ジオキソラン−２−イノＬｔ−３，４−ジヒドロナ
フタレン（５９７ｔｎｐ、ｓ。
１，１−ジメトキシエチル）−３，４−ジヒドロナフタ
レンに（２Ｒ，３１’Ｌ）−（ト）−酒石酸ジメチル（
８２２９、４，６ｍｍｏ ｌ ）と無水ヘンセン（２０
ｓｄ）を加え、脱水しながら４５分間還流した。反応液
を冷却後、ａｌｌ−カンファースルホン酸（８，０ｍｌ
、 ０．０３ｍｍｏｌ ） ヲ加工、再ヒ加熱還流ヲ
行った＠ｌ・５時間後、反応液を冷却、飽和炭酸水素ナ
トリウム溶液（５０ｓｍ）に注ぎ同様に処理し、得ちれ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ベンゼ
ン／酢酸エチル＝：３０／１）で精製し、オイル状の（
４°Ｒ，５Ｂ）−…−５゜８−ジメトキシ−２−２−メ
チル−４’、５’−ビス（メトキシカルボニル）−１，
３−ジオキソラン−２−イノＬｔ−３，４−ジヒドロナ
フタレン（５９７ｔｎｐ、ｓ。
チ）を得た。
〔α〕。＋４０．１ （Ｃ１，００，ＣＨＣｌ３）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：１７６５ 、１７５０（■）ｃＩＬ
。
。
Ｍｓｎ１／ｅ＝３９２（Ｍ＋）。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）：Ｊ＝１．６５（３Ｈ，Ｓ、ＣＨ
３）、２．０−２．６（２Ｈ，ｍ、 ３−）１２． ）
、 ２．６−３．０ （２Ｈ，ｍ。
３）、２．０−２．６（２Ｈ，ｍ、 ３−）１２． ）
、 ２．６−３．０ （２Ｈ，ｍ。
４− Ｈ２） 、３−６９ （３）１． ｓ 、ＯＭｅ
） −３−７７（６）（、ｓ、ＯＭｅＸ２） 、 ３．
８３（３Ｈ，ｓ。
） −３−７７（６）（、ｓ、ＯＭｅＸ２） 、 ３．
８３（３Ｈ，ｓ。
ＯＭｅ ） 、 ４．７ ！ｌ） （ｌ）Ｉ、 ｄ ＊
Ｊ＝５−５Ｈｚ 、ｏ−（！）ｌ−ＣＯＯＭｅ ） 、
４．９９ ＜ ＩＨ９ａ 、Ｊ：５．＆ 。
Ｊ＝５−５Ｈｚ 、ｏ−（！）ｌ−ＣＯＯＭｅ ） 、
４．９９ ＜ ＩＨ９ａ 、Ｊ：５．＆ 。
０− （！、Ｈ−ＣＯＯＭｅ ） 、 ６．６４ （２
！（、ｍ、ＡｒＨ）。
！（、ｍ、ＡｒＨ）。
６．９９ （ＩＨ，ｍ、 １−Ｈ）、
元素分析値：Ｃ２ｏＨ２４０８として
計算値： Ｃ，ｓｌ、ｚｚ；Ｈ，ｓ、ｔｙ（＊）分析値
： Ｃ，６１，３９；Ｈ，６，２７（イ）。
： Ｃ，６１，３９；Ｈ，６，２７（イ）。
参考例１
ＯＭｅ
（４°几、５’Ｒ）−（ト）−５，８−ジメトキシ−２
−２−メチル−４’ 、 ｓ’−ビス（メトキシカルボ
ニル）−１、３−ジオキソラン−２−イル−３，４−’
） ヒＦＯｆ−７９し７ （９５−３”ｌＦｅ０−２４
ｍｍ０１ ）を アメタノール（２−）に溶解し
、水（０，５ａｚ）とト にリエチルアミン（ｏ
、２ｍ）を加え室温で２７日間 ネ攪拌した６減
圧濃縮後、ベンゼンを加え共沸乾燥 ゲ工 ミン塩を無水ＩＮＦ（２ａｕ）に溶解し、Ｎ−ブロモア
セトアミド（６７ｗｖ、０．４９ｍｍｏｌ ）を加え０
℃で 口１６．５時間攪拌した。さらにＮ−ブロ
モアセトアミド（６８ＷＩｇ、 ０．４９ｍｍｏ ｌ
）を加え０℃で２９時間攪拌した０反応液に水（ｘＯ＊
）を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を１０％チオ硫
酸ナトリウム浴液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ニル ンのエーテル溶液を加え１晩攪拌したＯ過剰のジゾメタ
ンを酢酸で分解後、酢酸エチル（ｓｏｙ）溶解し、水、
飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグシウムで乾燥した。溶
媒留去後の残渣をシリカルカラムクロマトグラフィー（
ベンゼン／酢酸チル＝＝、、４ ／ ｌ）で精製しカラ
メル状の（１５゜８ 、２１Ｒ、ａ’Ｒ、５’Ｒ）＝（
ト）−１−ヒドロキシ２−ブロモ−５，８−ジメトキシ
−２−２′−メナフタレン（９３，６ｆＩＩｇ、７９チ
）を得た。
−２−メチル−４’ 、 ｓ’−ビス（メトキシカルボ
ニル）−１、３−ジオキソラン−２−イル−３，４−’
） ヒＦＯｆ−７９し７ （９５−３”ｌＦｅ０−２４
ｍｍ０１ ）を アメタノール（２−）に溶解し
、水（０，５ａｚ）とト にリエチルアミン（ｏ
、２ｍ）を加え室温で２７日間 ネ攪拌した６減
圧濃縮後、ベンゼンを加え共沸乾燥 ゲ工 ミン塩を無水ＩＮＦ（２ａｕ）に溶解し、Ｎ−ブロモア
セトアミド（６７ｗｖ、０．４９ｍｍｏｌ ）を加え０
℃で 口１６．５時間攪拌した。さらにＮ−ブロ
モアセトアミド（６８ＷＩｇ、 ０．４９ｍｍｏ ｌ
）を加え０℃で２９時間攪拌した０反応液に水（ｘＯ＊
）を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を１０％チオ硫
酸ナトリウム浴液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水
硫酸ニル ンのエーテル溶液を加え１晩攪拌したＯ過剰のジゾメタ
ンを酢酸で分解後、酢酸エチル（ｓｏｙ）溶解し、水、
飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグシウムで乾燥した。溶
媒留去後の残渣をシリカルカラムクロマトグラフィー（
ベンゼン／酢酸チル＝＝、、４ ／ ｌ）で精製しカラ
メル状の（１５゜８ 、２１Ｒ、ａ’Ｒ、５’Ｒ）＝（
ト）−１−ヒドロキシ２−ブロモ−５，８−ジメトキシ
−２−２′−メナフタレン（９３，６ｆＩＩｇ、７９チ
）を得た。
〔α〕６°＋２９．２°（ビ、 １．００ 、ＣＨＣｌ
３）ＩＲ（ＫＢｒ）二３５２５．１７５５ａｍ
。
３）ＩＲ（ＫＢｒ）二３５２５．１７５５ａｍ
。
Ｍ８□：４９Ｇ（（Ｍ＋２）＋）、４８ｇ（Ｍ ）。
拠出（ＣＤＣｌ２）：ａ＝１．８９ （３Ｈ，Ｓ、Ｃ：
Ｈ，） 、２．２−２．４（２Ｈ，ｍ、５−Ｈ２） ｅ
２．７−３．０ （２Ｈ，ｍ、４−Ｈ２） 、ｓ、ｏ
２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ１，１−０Ｈ） 。
Ｈ，） 、２．２−２．４（２Ｈ，ｍ、５−Ｈ２） ｅ
２．７−３．０ （２Ｈ，ｍ、４−Ｈ２） 、ｓ、ｏ
２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈ１，１−０Ｈ） 。
３．７７（３Ｈ，ｓ、Ｃ％ｋ） ｅ ３−８４ （９Ｈ
ｅ ｓ ｅＯＭｅｘａ）、４−８５ （ｚＨ山−６ｉ（
ＣＯＯＭｅｘｚ）。
ｅ ｓ ｅＯＭｅｘａ）、４−８５ （ｚＨ山−６ｉ（
ＣＯＯＭｅｘｚ）。
５．４６ （ＩＨ，ｄ 、Ｊ＝３Ｈｚ 、 １−Ｈ）
、 ６．７００升、 ｓ 、ＡｒＨ）。
、 ６．７００升、 ｓ 、ＡｒＨ）。
元素分析値：Ｃ２ｏＨ２，０，Ｂｒとして計算値： Ｃ
，４９，０９；Ｈ，５，１５；Ｂｒ 、 １６．３３（
％）−分析値： Ｃ、４８，７６；Ｈ，５，０８；Ｂｒ
、 １６．５１＄）。
，４９，０９；Ｈ，５，１５；Ｂｒ 、 １６．３３（
％）−分析値： Ｃ、４８，７６；Ｈ，５，０８；Ｂｒ
、 １６．５１＄）。
参考例２
（１８，２８，２’几、 ４’Ｒ、５’Ｒ）−（ト）−
１−ヒドロキシ−２−ブロモ−５，８−ジメトキシー−
テトラヒドロナフタレン（８０，ＩＱ 、 ０．１６ｍ
ｍｏ ｌ）を無水メタノール（２−）に溶解し、炭酸カ
リウム（４１ｙｌＷ、０．３３ｍｍｏｌ ）を加え室温
で８時間攪拌した。さらに炭酸カリウＡ （ｌ ＱａＩ
ｊ、 ０．０７ｍｍｏ １ ）を加え２．５時間攪拌し
た。反応混合物に５ ％ Ｐｄ／Ｃ（２６４）を加え水
素雰囲気下２０時間攪拌後、濃塩酸ｌ−を加え４時間還
流した。冷却後、固体を濾別し、酢酸エチルでよく洗浄
した。濾液を合わせて、水で２回、飽和食塩水で１回洗
浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥した０シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーに止り精類し、四−←）−２−ア
七チルー５．８−ジメトキシ−１、２、３゜４−テトラ
ヒドロ−２−ナフトール（１９，１１１１，４７チ）を
得た。
１−ヒドロキシ−２−ブロモ−５，８−ジメトキシー−
テトラヒドロナフタレン（８０，ＩＱ 、 ０．１６ｍ
ｍｏ ｌ）を無水メタノール（２−）に溶解し、炭酸カ
リウム（４１ｙｌＷ、０．３３ｍｍｏｌ ）を加え室温
で８時間攪拌した。さらに炭酸カリウＡ （ｌ ＱａＩ
ｊ、 ０．０７ｍｍｏ １ ）を加え２．５時間攪拌し
た。反応混合物に５ ％ Ｐｄ／Ｃ（２６４）を加え水
素雰囲気下２０時間攪拌後、濃塩酸ｌ−を加え４時間還
流した。冷却後、固体を濾別し、酢酸エチルでよく洗浄
した。濾液を合わせて、水で２回、飽和食塩水で１回洗
浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥した０シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーに止り精類し、四−←）−２−ア
七チルー５．８−ジメトキシ−１、２、３゜４−テトラ
ヒドロ−２−ナフトール（１９，１１１１，４７チ）を
得た。
ｍＰ １２Ｊ６．５−１２７．５℃ 。
（ａ）Ｄ−４５，８°（ｃ−０−９４−ａ（ｃ’ ｓ
） −光学綿Ｊｌｌ−９６％ｅｅ （文献値： Ｓ−ｓ
、Ｊｅｗ、ｅｔａｌ 、□、Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂ
ｕｌ １ 、 、°２７ 。
） −光学綿Ｊｌｌ−９６％ｅｅ （文献値： Ｓ−ｓ
、Ｊｅｗ、ｅｔａｌ 、□、Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂ
ｕｌ １ 、 、°２７ 。
２３５１（１９７９）：ｍｐ１２８−１２９℃。
〔α〕６°−４８，２°（ＣＯ，９８２，ＣＨＣｌ５）
）。
）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる光学活性アセタール誘導体〔式中、Ｒは低
級アルキル基である。〕。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2092285A JPS61180783A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | エステル基を有する光学活性アセタ−ル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2092285A JPS61180783A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | エステル基を有する光学活性アセタ−ル誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61180783A true JPS61180783A (ja) | 1986-08-13 |
Family
ID=12040710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2092285A Pending JPS61180783A (ja) | 1985-02-07 | 1985-02-07 | エステル基を有する光学活性アセタ−ル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61180783A (ja) |
-
1985
- 1985-02-07 JP JP2092285A patent/JPS61180783A/ja active Pending
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