JPS61176580A - 光学活性３，４−エポキシ−１−ブタノ−ルの製法 - Google Patents
光学活性３，４−エポキシ−１−ブタノ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS61176580A JPS61176580A JP1645885A JP1645885A JPS61176580A JP S61176580 A JPS61176580 A JP S61176580A JP 1645885 A JP1645885 A JP 1645885A JP 1645885 A JP1645885 A JP 1645885A JP S61176580 A JPS61176580 A JP S61176580A
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- epoxy
- butanol
- phenylthio
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、光学活性な天然物や医薬などの合成において
、有用な合成中間体である光学活性３．４−エポキシ−
１−ブタノールの製法に関するものである。
、有用な合成中間体である光学活性３．４−エポキシ−
１−ブタノールの製法に関するものである。
従来の技術
光学活性３．４−エポキシ−１−ブタノールの公知の製
法としては、Ｄ、Ｌ、ＢｉＦ３らは、天然のＬ−リンゴ
酸から７段階にも亘る反応により（Ｒ）イ＋） ′−３
．４−エポキシー１−ブタノール（〔α〕ｖ＋２３．４
２°（Ｃ５，００，ＣＨｔ（Ｊｔ） 、７３％ｅｅ ）
を得ている例があり（Ｊ、０９．ＣＬｅｍ、、 １９８
１．４６．１２０８）、またに、Ｂ、Ｓムリムーーらは
ホモアリルアルコールの不斉エポキシ化により（Ｒ）−
（＋）−３，４−エポキシ−】−ブタノール（６４％ｅ
ｅ）を得ている（Ｅ塾ル。
法としては、Ｄ、Ｌ、ＢｉＦ３らは、天然のＬ−リンゴ
酸から７段階にも亘る反応により（Ｒ）イ＋） ′−３
．４−エポキシー１−ブタノール（〔α〕ｖ＋２３．４
２°（Ｃ５，００，ＣＨｔ（Ｊｔ） 、７３％ｅｅ ）
を得ている例があり（Ｊ、０９．ＣＬｅｍ、、 １９８
１．４６．１２０８）、またに、Ｂ、Ｓムリムーーらは
ホモアリルアルコールの不斉エポキシ化により（Ｒ）−
（＋）−３，４−エポキシ−】−ブタノール（６４％ｅ
ｅ）を得ている（Ｅ塾ル。
Ｐａ差、ＡｐｐＪＬ、、 ＢＰ４６，０３３） ｏしか
しこのように光学純度が極めて低いものでしかない。
しこのように光学純度が極めて低いものでしかない。
また、反応の前後忙おける光学活性の保存を問わないラ
セミ体化合物についてならば一般的なエポキシ化合物の
合成法のひとつとして、β−ヒドロキシスルフィドをエ
ポキシ化合物に変換スる方法がＣ０１（、Ｊ ｔｒａｙ
＞ｄｎらにより報告されている（Ｊ。
セミ体化合物についてならば一般的なエポキシ化合物の
合成法のひとつとして、β−ヒドロキシスルフィドをエ
ポキシ化合物に変換スる方法がＣ０１（、Ｊ ｔｒａｙ
＞ｄｎらにより報告されている（Ｊ。
ＡＷＬ、ＣＩＬ４ｔｌＬ、ＳｔＧ、 、１９７３．９５
−３４２９）。
−３４２９）。
発明が解決しようとする問題点
そこで、光学活性なβ−ヒドロキシスルフィド構造を持
つジオール類に副反応を防止するために保護基を用いず
しかもラセミ化させることなく光学活性なエポキシ化合
物に変換することが可能であれば、光学活性３．４−エ
ポキシ−】−ブタノールの新製法として有用である。
つジオール類に副反応を防止するために保護基を用いず
しかもラセミ化させることなく光学活性なエポキシ化合
物に変換することが可能であれば、光学活性３．４−エ
ポキシ−】−ブタノールの新製法として有用である。
問題点を解決するための手段
我々は、β−ヒドロキシスルフィド構造を持つ、光学活
性２−フエニルチオ−１，４−ブタンジオールに対して
、特許請求の範囲に記載の方法を適用したところ、意外
にもラセミ化を起すことなく、光学活性３．４−エポキ
シ−１−ブタノールが高い光学純度で得られることを見
出した。
性２−フエニルチオ−１，４−ブタンジオールに対して
、特許請求の範囲に記載の方法を適用したところ、意外
にもラセミ化を起すことなく、光学活性３．４−エポキ
シ−１−ブタノールが高い光学純度で得られることを見
出した。
さらに詳しくは、光学活性２−フエニルチオ−１，４−
ブタンジオールを、塩化メチレン、クロロホルム、了セ
トニトリル、エチルエーテルナトノ不活性溶媒中、−２
０°Ｃ〜＋８０℃において、トリメチルオキソニウム
テトラフルオロボレート、トリエチルオキソニウム テ
トラフルオロボレート、銀テトラフルオロボレートとヨ
ウ化メチル、などのＳ−アルキル化剤を１当量作用させ
、対応するスルホニウム塩とした後、水、メタノール、
塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、エチル
エーテルなどの溶媒中−７８℃〜＋８０℃において、ト
リエチルアミン、水酸化トリメチルベンジルアンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウ
ム、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウムなどの塩基１当量で処
理することにより、光学活性３．４−エポキシ−１−ブ
タノールが得られる。
ブタンジオールを、塩化メチレン、クロロホルム、了セ
トニトリル、エチルエーテルナトノ不活性溶媒中、−２
０°Ｃ〜＋８０℃において、トリメチルオキソニウム
テトラフルオロボレート、トリエチルオキソニウム テ
トラフルオロボレート、銀テトラフルオロボレートとヨ
ウ化メチル、などのＳ−アルキル化剤を１当量作用させ
、対応するスルホニウム塩とした後、水、メタノール、
塩化メチレン、クロロホルム、アセトニトリル、エチル
エーテルなどの溶媒中−７８℃〜＋８０℃において、ト
リエチルアミン、水酸化トリメチルベンジルアンモニウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウ
ム、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウムなどの塩基１当量で処
理することにより、光学活性３．４−エポキシ−１−ブ
タノールが得られる。
なお、本発明に使用される、光学活性２−フエニルチオ
−１，４−７”タンジオールは、マレイン酸エステルに
、シンコニンなどの光学活性アミン存在下、フェニルチ
オールを付加させ、光学活性フェニルチオコハク酸エス
テルとし、これを水素化リチウムアルミニウムのような
適当な試薬で還元することで容易に得られる。
−１，４−７”タンジオールは、マレイン酸エステルに
、シンコニンなどの光学活性アミン存在下、フェニルチ
オールを付加させ、光学活性フェニルチオコハク酸エス
テルとし、これを水素化リチウムアルミニウムのような
適当な試薬で還元することで容易に得られる。
作用
本発明によって、（Ｓ）−（−）−２−フエニルチオ−
１，４−ブタンジオールからは、ラセミ化することなく
、立体配置が反転した（ Ｒ）−（＋）−３，４−エポ
キシ−１−ブタノールが得られる。逆に、（Ｒ）−（＋
）−２−フエニルチオ−１，４−ブタンジオールからは
（Ｓ）−（−’）−３，４−エポキシ−１−ブタノール
が得られる。
１，４−ブタンジオールからは、ラセミ化することなく
、立体配置が反転した（ Ｒ）−（＋）−３，４−エポ
キシ−１−ブタノールが得られる。逆に、（Ｒ）−（＋
）−２−フエニルチオ−１，４−ブタンジオールからは
（Ｓ）−（−’）−３，４−エポキシ−１−ブタノール
が得られる。
実施例
（Ｓ）−（−）−２−フエニルチオ−１，４−ブタンジ
オール（〔α１％’−３３．７°（Ｃ３，５０，メタノ
ール）、８４％ｅｅ） ４９を含む塩化メチレン２０ｇ
Ｌｔに、トリメチルオキソニウム テトラフルオロボレ
ート３りを加え、窒素下に室温で１時間攪拌してスルホ
ニウム塩とした。
オール（〔α１％’−３３．７°（Ｃ３，５０，メタノ
ール）、８４％ｅｅ） ４９を含む塩化メチレン２０ｇ
Ｌｔに、トリメチルオキソニウム テトラフルオロボレ
ート３りを加え、窒素下に室温で１時間攪拌してスルホ
ニウム塩とした。
メタノール１０−を加えた後、塩化メチレンを減圧留去
し、残査に２規定のメタノール性水酸化カリウム１０−
を加え室温で０．５時間攪拌した。
し、残査に２規定のメタノール性水酸化カリウム１０−
を加え室温で０．５時間攪拌した。
４０℃以下でメタノールを減圧留去し、残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（エーテル）で精製した後
、減圧蒸留（バス温１２０℃／１０ｍｘ Ｈり）して（
Ｒ）−（＋）−３，４−エポキシ−１−ブタノール（〔
α児”＋２６．Ｒｏ（Ｃ５、ｎｎ 、ＣＨ，（Ｊ、）、
８４％ｅｅ）を１．０６ｇ得た。
ルカラムクロマトグラフィー（エーテル）で精製した後
、減圧蒸留（バス温１２０℃／１０ｍｘ Ｈり）して（
Ｒ）−（＋）−３，４−エポキシ−１−ブタノール（〔
α児”＋２６．Ｒｏ（Ｃ５、ｎｎ 、ＣＨ，（Ｊ、）、
８４％ｅｅ）を１．０６ｇ得た。
発明の効果
本発明により、光学活性２−フエニルチオ−１，４−ブ
タンジオールから容易にしかもラセミ化することなく立
体配置が反転した光学活性３．４−エポキシ−１−ブタ
ノールが得られ、実施例で示したように８４％ｅｅの光
学純度と言う従来の方法では達成されていない優れた効
果を示している。
タンジオールから容易にしかもラセミ化することなく立
体配置が反転した光学活性３．４−エポキシ−１−ブタ
ノールが得られ、実施例で示したように８４％ｅｅの光
学純度と言う従来の方法では達成されていない優れた効
果を示している。
Claims (1)
- 光学活性２−フエニルチオ−１，４−ブタンジオール
に、Ｓ−アルキル化剤を作用させた後、塩基で処理する
ことにより、不斉炭素の立体配置が反転した光学活性３
，４−エポキシ−１−ブタノールを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1645885A JPS61176580A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 光学活性３，４−エポキシ−１−ブタノ−ルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1645885A JPS61176580A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 光学活性３，４−エポキシ−１−ブタノ−ルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61176580A true JPS61176580A (ja) | 1986-08-08 |
| JPH0521109B2 JPH0521109B2 (ja) | 1993-03-23 |
Family
ID=11916802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1645885A Granted JPS61176580A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | 光学活性３，４−エポキシ−１−ブタノ−ルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61176580A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003097624A1 (en) * | 2002-05-20 | 2003-11-27 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing (r)-3,4-epoxy-1-butanol |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101650497B1 (ko) * | 2015-03-16 | 2016-08-23 | 전북대학교산학협력단 | 정렬된 나노섬유 제조장치 |
-
1985
- 1985-02-01 JP JP1645885A patent/JPS61176580A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003097624A1 (en) * | 2002-05-20 | 2003-11-27 | Samsung Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing (r)-3,4-epoxy-1-butanol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521109B2 (ja) | 1993-03-23 |
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