JPS61176575A - 新規トリアゾール誘導体及び該化合物からなる有機ポリマー用安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な５−（ビニルアミノ）−Ｌ２＋４−トリ
アゾール誘導体及び有機ポリマーを安定化する為の該化
合物の使用、特に塩素化熱可塑性樹脂の熱及び／または
特に光の影響に対する安定化の為の使用に関する。

（従来の技術］　発明が解決しよりとする問題点）熱及
び光の影響に対してポリ塩化ビニル（Ｐ■Ｃ）ｔ−安定
化する為に３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを使
用することはアメリカ合衆国特許第２，９８５，６１９
号及び西ドイツ特許公開第５０４８６５９号によシ公知
である。然し乍ら、これら公知のＰｖＣ用安定剤は実際
の使用においてその厳密な要求を必らずしも潰延させる
ものでないことが分りている。３−（ジニトリルビニル
アミノ）　−１，２，４−トリアゾールは西ドイツ特許
公開第２９１１３０８５号に医薬的に有効なアゾロピリ
ミジノン類製造の為の中間体として記載されている。

驚くべきことに、特定の３−（ビニルアミン）、−１，
２，４−）リアゾール誘導体が有機ポリマー、特に塩素
化熱可塑性樹脂を熱及び特に光の影響に対して安定化す
る為に最も適していることが見出された。

（問題点を解決する為の手段） 従って本発明は、次式■： （式中ＲバーＣＯＯＣＨ３，−ＣＯＯＣ２Ｈｓ　ｔ：　
ｆｔ−ハｌ　ｆル基を表わし、 Ｒ１は−ＣＯＯＲ３基を表わし、 Ｒ，は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 Ｒ３は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす） で表わされる化合物に関する。

炭素原子数１ないし２２のアルキル基としてのＲ３は直
鎖または分枝鎖アルキル基であって、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソブチル基、ｎ−ブチル
基、第ニブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基％　
ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル
基、ｎ−オクチル基、１．１．３．５−テトラメチルブ
チル基、ｎ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ヘンエイコ
シル基、またはトコシル基でアシ、メチル基及びエチル
基が好ましい。式ＩにおいてＲ２が水素原子である化合
物は特に興味深い。式■で表わされる好ましい化合物は
Ｒ２が水素原子を表わしＲ３が炭素原子数１ないし１４
のアルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であ
る化合物である。

次式■： ― で表わされる化合物は特に好ましく、そして次式ＩＩ： （式中、 Ｒ３はメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、２−エチルヘキシル基ま九はイントリデシル基を表
わす） で表わされる化合物は最も好ましい。

式！で表わされる化合物は一般的に知られた方法と類似
の方法によって製造することが出来る。

Ｒがメチル基を表わすならば、次式■：で表わされるア
ミンと、次式Ｖ： で表わされるアルデヒドとを反応させ、そしてＲが一〇
〇ＯＣＲ，または一〇〇〇（４Ｈｓ？表わすならば、前
記式■のアミンと次式■： （式中、Ｒ４はメチル基またはエチル基を表わす）で表
わされるビニルエーテルと反応させることによプ製造さ
れる。

式■、■及び■で表わされる出発原料は公知である。こ
れらの化合物は新規な物も一般に公知の方法と同様の方
法によって製造することができる。

最初に述べ九様に、式■で表わされる化合物は合成ポリ
マーの熱、及び特に光安定性を改善する為に非常に効果
的である。例えば下記のポリマーが安定化される。

１、　モノオレフィン及びジオレフィンかう誘導おれる
ポリマー、例えば場合により架橋していてもよいポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ
ン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンもし
くはポリブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシ
クロペンテンもしくはノルボルネンのポリマー。

２−１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンおよびポリイソブチレンの混各物。

五　モノオレフィンおよびジ−オレフィン同士ま念は他
のビニルモノマーとのコポリマー、たとえば、エチレン
／プロピレンコポリマー、プロピレン／ブテン−１コポ
リマー、フロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレ
ン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／ブテン：ｒ−
７ニア　ホ９マー、インブチレン／イノプレンコポリマ
ー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチ
レン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／
ビニルアセテートコポリマーまたはエチレン／アクリル
酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）ならびに
エチレンとプロピレンおよびジエン、たとえばヘキサジ
エン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボル
ネンとのターポリマー。

４、　ポリスチレン及びポリ−（ｐ−メチルスチレン）
。

ｉ　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたは
アクリル誘導体とのコポリマー、たとえばスチレン／ブ
タジェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／ア
ルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物ま
たはスチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート
；スチレンコポリマーと他のポリマー、たとえば、ポリ
アクリレート、ジエンポリマーマタハエチレン／プロピ
レン／ジェンターポリマーから得られる耐衝撃性樹脂混
合物；さらにまたスチレンのブロックコポリマー、たと
えば、スチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イ
ソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／７’？レン
／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／ス
チレン。

＆　スチレンのグラフトコポリマー、たとえば、スチレ
ンの結合し九ポリブタジェン、スチレンおよびアクリロ
ニトリルの結合し几ポリブタジェン、スチレン及びマレ
イン酸無水物の結合したポリブタジェン、スチレンおよ
ヒアルキルアクリレートもしくはメタクリレートの結合
し次ポリブタジェン、スチレンおよびアクリロニトリル
の結合し九エチレン／プロピレン／ジェンターポリマー
、スチレンおよびアクリロニトリルの結合したポリアル
キルアクリレートもしくはポリアルキルメタクリレート
またはスチレンおよびアクリロニトリルの結合したアク
リレート／ブタジェンコポリマー、およびこれらと５）
に挙げたコポリマーとの混合物、たとえば、ＡＢＳ、　
ＭＢＳ、　Ａ８ＡもしくはＡｇＳポリマーとして知られ
るコポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレン
、塩素化ゴムまたは塩素化もしくはクロロスルホン化ボ
リ二テレン及ヒエビクロロヒドリンのホモ及びコポリマ
ー、特にハロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマ
ー、次とえば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニルまたはポリ７ツ化ビニリデン；ならび
にこれらのコポリマー、たとえば塩化ビニル／塩化ビニ
リデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン
／酢酸ビニルコポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導される
ポリマー、たとえばポリアクリレート２よびポリメタク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。

９．８）に挙げた七ツマー同士のコポリマーまたは８）
に挙げた七ツマ−と他の不飽和モノマーとのコポリマー
、たとえば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマー
、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー
、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート
コポリマー、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポ
リマー寸たはアクリロニトリル／アルキルメタクリレー
ト／ブタジェンターポリマー。

１（Ｌ　　不飽和アルコールおよびアミンまたはそれら
のアシル誇導体またはアセタールから誘導されるポリマ
ー、たとえばポリビニルアルコ−々、ポリ酢酸ビニル、
ポリステアリン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポ
リビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリ
ルフタレートまたはポリアリルメラミン。

１ｔ　　環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー
、たとえばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−
グリシジルエーテルとのコポリマー。

１２、　　ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレ
ン、ならびにコモノマー、九とえばエチレンオキシド金
含有するポリオキシメチレン。

１五　ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレンス
ルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレ
ンの混合物。

１４、末端水酸基を有するポリエーテル、ポリエステル
及びポリブタジェンと、脂肪族または芳香族ポリイソシ
アネートとから誘導されるポリウレタン、並びにそれら
の前駆物質。

１５、　　ジアミンおよびジカルボン酸から、および／
またはアミノカルボン酸もしくは相当するラクタムから
誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、たとえばポ
リアミド４：ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリア
ミド６／１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ
−２，４，４−トリメチルへキサメチレンテレ７タルア
ミドおよびポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、並
びにこれらとポリエーテル、九とえば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールｔｅはポリテトラ
メチレンクリコールとのコポリマー。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよ
びポリベンズイミダゾール。

１７、　　ジカルボン酸２よびジアルコールカラ、およ
び／ま九はヒドロキシカルボン酸または相当するラクト
ンから誘導されるポリエステル、たとえば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート
、およびポリヒドロキシベンシェード、ならびに末端水
酸基をもつポリエーテルから誘導されるブロックポリエ
ーテル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネ
ート。

１９、　　ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン並ヒ
ニポリエーテルケトン。

２ａ　　アルデヒドと、フェノール、尿素またはメラミ
ンとから誘導される架橋ポリマー、たとえば、フェノー
ル／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹
脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、　　乾性および不乾性アルキド樹脂。

２２　　飽和２よび不飽和ジカルボン酸と多価アルコー
ルとの、ビニル化合物を架橋剤とする、コポリエステル
から誘導される、不飽和ポリエステル樹脂ならびにその
ハロゲン原子を含む難燃性の変性樹脂。

２五　置換アクリル酸エステル、たとえば、エポキシア
クリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステ
ル−アクリレートから誘導される架橋性アクリル樹脂。

２４、　　メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリインシアネー
トま九はエポキシ樹脂と混合したアルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂およびアクリレート樹脂。

五　ボリエボギシド、たとえば、ビス−グリシジルエー
テルまたは脂環式ジェポキシドから誘導される架橋エポ
キシ樹脂。

２＆　天然のポリマー、たとえば、セルロース、天然ゴ
ム、ゼラチンおよびそれらを重合同族体として化学変性
した誘導体、たとえば、酢酸セルロース、フロピオン酸
セルロース、セル０−スフチレート並ヒにセルロースエ
ーテル、た、！−、ｔばメチルセルロース。

２７、　　上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、
例えばＰＰ／ＢＰＤＭ、ポリアミド４／ｇＰＤＭもしく
　）：！　ＡＢＳ、　ＰＶＣ／ｇＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ
％ＰＶＣ／ＭＢ８％ＰＣ／ＡＢＳ、　ＰＢＴＰ／ＡＢＳ
。

本発明の安定剤は単独で、あるいは相互の混合物の形で
安定化するべき物質に対してαｏ１ないし５重量−の量
で配合する。

安定剤物質は有機ポリマー中に公知の方法で配合する。

形成前のいかなる加工段階でも添加することができる。

安定剤を粉末状ポリマーと混合するかまたは安定剤の乳
液または懸濁液全ポリマーの溶液、懸濁液または乳液と
混合してもよい。

このようにして安定化された物質は種々の形状で使用す
ることができる。例えばシート、フィラメント、リボン
、成形用組成物、成形用形材、またはフェス用結合剤、
接着剤またはセメントとして使用しうる。

使用に際して式Ｉで表わされる化合物は他の安定剤と共
に使用することもできる。本発明化合物と共に使用しつ
る他の添加剤の例はヨークツバ特許公告第０１１４１４
８号公報第１０〜１５頁に記載された添加剤である。

本発明化合物は塩素化熱可塑性樹脂を熱による分解、特
に光による分解から保護する為に適している。こｎらの
化合物は単独または相互の混合物の形で、安定化すべき
熱可盟性樹脂中に全組成物のα１ないし５重量％、好ま
しくは（Ｌ２ないし１．５重量％の量で慣用の方法によ
シ加工前に配合することができる 従来のＰＶＣ用安定剤及び／または添加剤の１種を慣用
量添加することにより更に良好な安定作用が得られる。

これら安定剤及び添加剤の例は下記のものである。エポ
キシ化合物、好ましくはエポキシ化脂肪酸エステル、例
えばエポキシ化大豆油、ホスフィツト、周期律表第２主
族及び副族の有機金属化合物、例えばカルボン酸金属塩
、特に炭素原子数８ないし１０のカルボン酸塩、例えば
ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、また
は炭素原子数６ないし２０のフェノール、例えばｐ−第
三ブチルフェノールの金属フェルレート、周期律表の第
２ないし４族の主族及び副族金属の塩基性塩、例えば塩
基性硫酸鉛、カルボン酸鉛または酸化アルミニウム、有
機錫化合物、特にモノ及びジー有機錫化合物、例えばｎ
−オクチル錫トリス〔イソオクチルチオグリコレ−トコ
ジーｎ−オクチル錫ビス〔インオクチルチオグリコレー
ト〕、ジブチル錫スルフィド、ジプチル錫チオグリコレ
ートまたはジブチル錫スルフィド、並びにメチル錫トリ
ス〔アルキルチオグリコレート〕、ｎ−ブチル錫トリス
〔アルキルチオグリコレート〕、カルボ−ｎ−ブトキシ
エテル錫トリス〔アルキルチオグリコレート〕、ビス〔
メチル〕錫ビス〔アルキルチオグリコレート〕、ビス〔
ｎ−プチル〕錫ビス〔アルキルチオグリコレート〕、ビ
ス〔カルポーｎ−ブトキシエチル〕錫ビス〔アルキルチ
オグリコレート〕、メチル錫トリス〔アルキルチオプロ
ピオネート〕、ｎ−ブチル錫トリス〔アルキルチオプロ
ピオネート〕、カルボ−〇−ブトキシエチル錫　トリス
〔アルキルチオプロピオネート〕、ビス〔メチル〕錫ビ
ス〔アルキルチオプロピオネート〕、ビス〔ｎ−ブチル
〕錫ビス〔アルキルチオプロピオネート〕、ビス〔カル
ボ−ｎ−ブトキ７エテル〕錫　　ビス〔アルキルチオプ
ロピオネート〕、（アル午ルは例えば２−エチルヘキシ
ル、ドデシル、トリデシル、またはテトラデシルを意味
する）及び有機錫カルボキシレート、特にマレエートま
たはヘミエステルマレエート、または有機アンチモン化
合物、例えばトリス〔イソオクチルチオグリコレート〕
（インオクチルＭ２−エテルヘキシｌし）、窒素含有安
定剤、例えばアミノクロトネート、α−フェニルインド
ール、アミノベンゾアミド、アミノベンゾスルホンアミ
ド、並びにビロール、例えばヨーロッパ特許＠２２０Ｂ
７号及び英国特許第２０７８７６１号に記載されたもの
、またはシアナミドジシアナミド及びグアナミド、例え
ばベンゾグアナミド、尿素及びチオ尿素、例えばモノフ
ェニル尿素またはジ７工二ル尿素、ウラシル例えばヨー
ロッパ特許願第６５９３ａ号に記載さｎたもの、チオウ
ラシル例えばヨーロッパ特許願第４１４７９号に記載さ
れ友もの、１，５−ジケト化合物、例えばヨーロッパ特
許願第５５２６８号に記載さｎたもの、チオホスフェー
ト、例えばヨーロッパ特許願第９０７７０号に記載され
たもの、及びチオホスフィツト例えば米国特許第２８２
４８４７号に記載されたもの、メルカプタン例えばチオ
グリコールプロピオネート及びβ−メルカグトプロビオ
ネート、例えばヨーロッパ特許願第２２０４７号に記載
され次もの、並びにそれらから誘導された有機シリコン
メルカプチド、ポリオール、例えばペンタエリトリット
、ジペンタエリトリット、トリメチロールプロパン％ま
たはそれらの部分エステル及び抗酸化剤、光安定剤、顔
料及び滑剤。

共安定剤は全組成物重量に基づいてα０５ないし６重ｔ
チ、最も好ましくはα１ないし３重量％の址で配合する
のが好ましい。本発明化合物と共安定剤との比は約２：
１ないし１：８である。

共安定剤として特に適するホスフィツトは例えばヨーロ
ッパ特許願第６５９３４号第５及び６頁に記載されてい
るもの、及び例えばテトラフェニルジプロピレングリコ
ールジホスフィット及ヒホリ（シフロピレングリコール
）フェニルホスフィツトである。

本発明の式Ｉで表わさｎる化合物に少くとも１種のエポ
キシ化合物及び／または周期律表第２主族の金属の金属
カルボキシレートまたは金部フェルレート、好ましくは
カルシウムカルホキフレート、最も好ましくはステアリ
ン酸カルシウムを添加することによって特に良好な安定
化作用が得られる。更に少くとも１４の前記ホスフィツ
トまたは少くとも１穐のカルボン酸亜鉛またはカドミウ
ム、もしくは有機錫化合物全添加することによシ尚一層
良好な安定化作用が得られる。

然し乍ら最も良好な安定化作用は、少くと４１種の式■
で表わされる化合物、少くとも１種のエポキシ化合物及
び／または周期律表第２主族の金鴫の金属カルボキシレ
ートまたはフェルレート、少くとも１種の亜鉛カルボキ
シレートまたはカドミウムカルボキシレートま九は有機
錫化合物、及び少くとも１種の前記ホスフィツトの混合
物で塩素化熱可塑性樹脂上安定化することによって得ら
れる。

安定化するべき好ましい塩素化熱可暖性樹脂の例は塩化
ビニルポリマー及びコポリマーでおる。懸７濁重合及び
塊状重合ポリマー及び乳化剤含有量の低い乳化ポリマー
が好ましい。コポリマーの為の適するコモノマーの例は
、酢酸ビニル、塩化ヒニリテン、トランス−ジクロロエ
チレン、エチレン、フロピレン、フテレン、マレイン酸
、アクリル酸、゛フマール酸及びイタコン酸である。更
に適する塩素化ポリマーは後塩素化ＰｖＣ及び塩素化ポ
リオレフィン並びにＰＶＣとｇＶＡ及びＭＢＳとのグラ
フトポリマーである。

式Ｉで表わされる化合物で安定化されるべき特に好まし
い物質は屋外使用の為のＰｖＣ材料、（例えば窓枠、形
材または羽目またはシート）並びに透明ＰＶＣである。

ＰｖＣの効果的な安定化は本発明化合物によｔ）ｒ−線
照射の間及び照射後にも達成できる。

従って、本発明は、塩化ビニルポリマーまたはコポリマ
ーをベースとし、式Ｉの化合物０，１ないし５．０重量
％全含有する熱可塑性樹脂成形組成物にも関する。

本発明によシ安定化された熱可塑性樹脂は、ポリマー中
に公知の方法によって安定剤及び所望により更に添加剤
上配合することによって得られる。安定剤とＰｖＣとの
均質な混合物を例えば２本ロールミ午す−を使用し１５
０ないし２１０℃の温度範囲で得ることができる。成形
組成物の最終使用目的に応じて安定剤の配合と同時に、
ま九はその前に更に添加剤を配合してもよい。

更に加える添加剤の例は、滑剤（好ましくはモンタンワ
ックスまたはグリセロールエステル）、脂肪酸エステル
、パラフイ／、可塑剤、充填剤、カーボンブラック、ア
スベスト、カオリ／、タルカム、ガラス繊維、変性剤（
例えば衝撃強度添加剤）、螢光増白剤、顔料、光安定剤
、紫外線吸収剤、難燃剤、静電防止剤または共安定剤、
例えば抗酸化剤特にフェノール系抗酸化剤である。本発
明によシ得られる熱可塑性樹脂成形組成物は従来公知の
方法、例えば押出し、射出成形ま之はカレンダー成形に
よシ成形品に加工することができる。プラスチゾルとし
て成形組成物を使用することも可能でらる。

本発明の実施において使用する安定剤はすぐれた熱安定
性及び特にすぐれた光安定性を、得らｎた熱可塑性樹脂
成形組成物に賦与する。

（実施例） 下記に本発明を実施例によって更に詳細に説明する。部
及びパーセントは特に記載しない限シ重量を基準とする
。

実施例１゜ 反応容器に沸騰メタノール５０〇−中１２＆１部（１，
５モル）の５−アミノ−１，２，４−）リアゾール會仕
込み、攪拌しながらメチルα−ホルミルプロピオネ−）
１７４２部（１，５モル）をゆっ〈シとこの溶液中に添
加する。還流下に３時間沸騰させた後、メタノール溶液
をその容積の半分まで濃縮し、その後冷却する。

析出した結晶を吸引濾過して分離し、少量の冷アルコー
ルで洗浄し、乾燥して定量とする。

収ｔ２０７部（理論量の８７チ）の下記の式：で表わさ
れる化学的に純粋な生成物を得る。融点２０５℃。

メタノールの代りに下記の群から選ばｎる溶媒を使用し
てもよい：エタノール、プロノくノール、インプロパツ
ール、ブタノール、環状エーテル、グリコールヘミエス
テル及ヒシエステル及び酸アミドマ九はアルキル化酸ア
ミド実施例２−８ 第１表に記載した対応する出発物質及び溶媒を使用して
実施例１に記載したのと同様の操作によって、第１表に
記載の本発明化合物が得られる。

実施例？ 次式： で表わされる化合物を実施例１に記載したのと同様の手
順によって製造する。５−アミノ−１，２，４−トリア
ゾールの代りに３−アミノ−５−メチル−１、２，４−
）リアゾールを使用する。収率は理論量の２０チで融点
は１７７〜１７８℃であった。

実施例１０ 反応容器に沸騰エタノール２００部中３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール５α４部（（１６モル）を仕込み
、攪拌しながら１２９．０部（α６モル）のジエチルエ
トキシメチレンマロネートをこの溶液中にゆっくりと添
加する。還流下に３時間沸騰させた後、エタノール溶液
をその量の半分まで濃縮しその後冷却する。析出し九結
晶を吸引濾過によシ分離し少量の冷エタノールで洗い、
定量になるまで乾燥する。融点が１９４〜１９５℃で化
学的に純粋な下記の式： ■ により表わされる生成物ｉ４９．０部（理論量の３２４
）の収率で得た。

二ｉノールの代りにインプロパツールを溶媒として使用
すると同一の融点を有する同じ生成物が同じ収率で得ら
れる。

実施例１１　ＰＶＣに対する熱安定作用下記の第２表な
いし第４表に記載した配合物の１種からなる乾燥ブレン
ドをロールミル上１８０℃で５分間圧延する。得られた
圧延シートからサンプルを切りとり（厚さくＬ５■）１
８０℃の試験オーブン中で加熱し、表中に指示した間隔
で試料の熱老化をＡ８ＴＭＤ１？２５−７０による黄色
指数（ＹＩ）に従って測定する。結果を下記の第２表な
いし第４表に記載する。

第２表 ５−ＰＶＣ（Ｋ−値６４）　　　１ｏｏ部エポキシ化大
豆油　　　　　　２部 ＊２．５′ミリモルの量中の重量に相当する。

第３表 ５−ＰＶＣ（Ｋ４６４）　　　　１００部エポキシ化大
豆油　　　　　　３部 ステアリン酸カルシウム　　　α５５部ステアリン酸亜
鉛　　　　　　１１５部第４表 Ｓ−ｔ’ｖｃ（ｔ＜−値６４）　　　１００部エポキシ
化大豆油　　　　　　　　３部シテシルフェニルホスフ
イッ）　　　（Ｌ５５部ステアリン酸カルシウム　　　
　　α５５部ステアリン酸亜鉛　　　　　　（Ｌ１５部
実施例１２　透明ＰＶＣに対する光安定化作用下記第５
表及び第６表に記載した配合物のうちの１種からなる乾
燥ブレンドをロールミル上１９０℃で５分間圧延する。

得られた圧延シートからα５■のパネルを１８０℃／２
００バールの油圧プレスにて１分間で製造する。

・　　このパネルをλ＞２９０ｎｍの光に暴露する。光
による分解過程を黄色度（ＡＳＴＭＤ　１９２５−７０
の黄色指数）によシ測定する。結果を第５表及び第６表
に示す。

第５表 ａ）変性ＰＶＣ（Ｋ−値６８）１００部エポキシ化大豆
油　　　　　２部 実施例１の化合物　　　　１．５部 ｂ）　　変性ＰＶＣ（Ｋ−［６Ｂ）　　１ｏｏ部エポキ
シ化大豆油　　　　　２部 第６表 変１ＰＶｃ（Ｋ−値　６Ｂ）　　　　　　１００部エポ
キシ化大豆油　　　　　　　　２部熱安定剤（Ａ、　Ｃ
，Ｅ、　ＧまたはＩ）　　　　２部または 実施例１の化合物と熱安定剤 （Ｂ、　Ｄ、　Ｆ、　［（またけＪ）との１部１部混合
物 Ａ−ｉ機錫メルカプチド安定剤１ｔ） Ｂ＝有機錫メルカプチド安定剤と実施例１の化合物との
混合物 Ｃ＝−ジプチル錫マレエート Ｄ＝ニジブチルマレエートと実施例１の化合物との混合
物 Ｅ＝カルシウム／亜鉛熱安定剤の Ｆ−カルシウム／亜鉛熱安定剤と実施例１の化合物との
混合物 Ｇ＝バリウム／カドミウム安定剤３） Ｈ田バリウム／カドミウム安定剤と実施例１の化合物と
の混合物 １、アンチモントリス−チオグリコール酸２−エチルヘ
キシルエステル Ｊ＝アンチモントリス−チオグリコール酸２−エチルヘ
キシルニステルト実施例１゜化合物との混合物 に−バリウム／亜鉛安定剤４） Ｌ−バリウム／亜鉛安定剤と実施例１の化合物との混合
物 Ｍ＝ニアミノクロトネート定剤の Ｎ＝ニアミノクロトネート定剤と実施例１の化合物との
混合物 註 １）　ジオクチル錫ジチオグリコール酸２−エチルヘキ
シルエステルとオクチル錫トリス−チオグリコール酸２
−エチルヘキシルエステルとの混合物 ２）商品名イルカスターブ（Ｉ　ｒｇａｓｔａｂ　）　
ＣＺｌ　２１■として市販されている。

３）商品名イルガスタープＢＣ２８■として市販されて
いる。

４）商品名イルガスタープＢＺ５５５■として市販され
ている。

５）商品名イルガスタープＡ７０■として市販されてい
るう 実施例１３　着色ＰＶＣでの光安定化作用実施例１２に
記載した方法と同様にしてパネルを製造し試験した。結
果を第７表に示す。

第７表 変性ＰＶＣ（Ｋ−値　６Ｂ）　　　１００部二酸化チタ
ン　　　　　　　　６部 １）　ジオクチル錫ジテオグリコール酸２−エチルヘキ
シルエステルとオクチル錫トリスーチオグリコール酸２
〜エチルヘキシルエステルとの混合物 実施例１４　変性ＰｖＣでの光安定化作用下記第８表に
記載した配合物からなる乾燥ブレンドを２本ロールミル
上で１７５ないし１８０℃で１５分間加工する。得られ
た圧延シートラ２００℃で３分間成形して１■厚さの試
料とする。

中セノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ　）　１２００中でこ
のシートを照射し、Ａ８ＴＭＤ１９２５に従って黄色指
数（ΔＹＩ）ｉ測定する。結果を第８表に示す。

第８表 エチレン酢酸ビニルで変性され た耐衝撃性ＰＶＣ（ベストリット　　１００部（Ｖｅｓ
ｔｏｌ　ｉｔ　）ＨＩ　Ｓ　６８８２■）ラウリン酸カ
ドミウム　　　　　　１．４部ラウリン酸バリウム　　
　　　　　１５部ｎ−オクタデシル−３−（４−ヒド ロキシ−３，５−ジ第三プテルフェニ　　（Ｌ１部ル）
グロピオネート ジデシルフェニルホスフィツト　　　　　α５部実施例
１５　ポリアセタールの老化安定性ポリアセタールコポ
リマー（ホスタフオーム（Ｈｏｓ−１ａｆｏｒｍ）　Ｃ
■）５０ｆｔ−１，８−ビス〔５−（５−第三プチル−
４−ヒドロキシ−５−メチル７エ二ル）−プロピオニル
オキシ〕−５，６−シオキサオクタンＩＩＬ５２、ステ
アリン酸カルシウムα１５？及び第９表に指示した化合
物α２５ｆと混合し、混合物をプラベンダープラストグ
ラ７で１９０℃にて７分間可塑化する。熱混合物を続い
て冷プレス中で３ないし５■に成形する。更に１９０℃
で３分間成形することにより１■のシート（）（ネル）
を製造する。このノ（ネルを１４０℃に予熱された循環
空気オーブン中につるし、黄色指数ΔＹＩ値が２０にな
るまでに要する時間を測定する。結果を第９表に示す。

実施例１６　ポリウレタンでの光安定化作用第１０表に
記載した安定剤を４５℃で攪拌下に１００部のパイフレ
ックス（Ｂａｙｆｌｅｘ）　Ｂ８５７７■（＝ポリエー
テルオール＋活性ダン＋促進剤十白色ペースト）中に溶
解する。溶液金デスモト２−　ｎ、　（Ｄｅｓｍｏｄｕ
ｒ　）　Ｐ　Ｆ■（＝イソシアネート）４１部とミキサ
ー（１０００ｒｐｍ）中で１２秒間均一に混合する。こ
の混合物をただちに室温にて密閉し得る金型中に注入す
る。牛時間後にフオーム塊を分離することができる。閉
鎖表面をもつフオームの切断片を試験に使用する。試料
をキセノテスト１５０中で照射し、ＡＳＴＭ　Ｄ　１９
２５に従って黄色指数ΔＹ１１２測定する。結果を第１
０表に示す。

第１０表 ＊）Ｘ＝１．８−ビス［：３−（！ｌ−第三ブチルー４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ）−３，６−シオ キサーオクタン 実施例１７　防炎加工したアクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレンでの光安定 化作用 第１１表に記載した化合物α５部を２本ロールミル上で
、２に５％のビス（トリブロモフェノキシ）エタン及び
２．３％のｓｂ、ｏ、　（難燃剤）を含有するアクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレンコポリマー１００部と
混合する。

操作条件 前ロール：　　１６０℃及び１４　ｒｐｍ後ロール：　
　１７０℃及び１６　ｒｐｍ圧延時間＝　４分間 このようにして得られた混合物音１８０℃にて３分間成
形して２■のシート（パネル）トシ、これをキセノテス
ト１５０中で照射する。種々の照射時間後に黄色指数Δ
ＹＩｉ測定する。結果を第１１表に示す。

第１１表 特許出願人　チパーガイギーアクチェンゲゼルシャフト
代理人　弁理士萼　　　　　優　　美　　　　：’＝　
＞。

（ほか１名）−′

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは−ＣＯＯＣＨ＿３、−ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５ま
   たはメチル基を表わし、 Ｒ＿１は−ＣＯＯＲ＿３基を表わし、 Ｒ＿２は水素原子、メチル基またはエテル基を表わし、 Ｒ３は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす） で表わされる化合物。
2. （２）式 I において、Ｒ＿２水素原子である特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）式 I において、Ｒ＿２が水素原子を表わし、Ｒ
   ＿３が炭素原子数１ないし１４のアルキル基を表わす特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）式 I においてＲ＿３がメチル基またはエチル基
   を表わす特許請求の範囲第３項記載の化合物。
5. （５）次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、 Ｒ＿３はメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
   ル基、２−エチルヘキシル基またはイソトリデシル基を
   表わす。） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項の化合物。
8. （８）安定化するべき物質に基づいて０．０１ないし５
   重量％の次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは−ＣＯＯＣＨ＿３、−ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５ま
   たはメチル基を表わし、 Ｒ＿１は−ＣＯＯＲ＿３基を表わし、 Ｒ＿２は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 Ｒ＿３は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす
   。） で表わされる化合物少くとも１種を安定剤として含有す
   る有機重合体樹脂組成物。
9. （９）安定剤として式 I で表わされる化合物を０．１
   ないし５．０重量％含有する塩化ビニルポリマーまたは
   コポリマーをベースとする特許請求の範囲第８項記載の
   熱可塑性成形用樹脂組成物。
10. （１０）式 I で表わされる化合物の外に更にエポキシ
    化合物、ホスフィット、チオホスフェート、チオホスフ
    ィット、ポリオール、メルカプタン、窒素含有安定剤、
    １，３−ジケト化合物、周期律表の第２主族及び副族の
    金属の有機金属化合物、周期律表の第２ないし第４族の
    主族及び副族の金属の塩基性塩、及び有機錫化合物また
    は有機アンチモン化合物、抗酸化剤、光安定剤、顔料及
    び滑剤からなる群から選ばれる１種または２種以上の慣
    用のポリ塩化ビニル用安定剤及び／または添加剤を含有
    する特許請求の範囲第９項記載の成形用樹脂組成物。
11. （１１）慣用の添加剤として少くとも１種のエポキシ化
    合物及び／または周期律表の第２主族の金属カルボキシ
    レートまたは金属フェノレートを含有する特許請求の範
    囲第１０項記載の成形用樹脂組成物。
12. （１２）少くとも１種のホスフィットを更に含有する特
    許請求の範囲第１１項記載の成形用樹脂組成物。
13. （１３）少くとも１種のカルボン酸亜鉛またはカルボン
    酸カドミウムまたは有機錫化合物を更に含有する特許請
    求の範囲第１１項記載の成形用樹脂組成物。
14. （１４）少くとも１種のホスフィットを更に含有する特
    許請求の範囲第１３項記載の成形用樹脂組成物。