JPS61174214A - フエノ−ル樹脂の製造方法 - Google Patents
フエノ−ル樹脂の製造方法Info
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- JPS61174214A JPS61174214A JP1358385A JP1358385A JPS61174214A JP S61174214 A JPS61174214 A JP S61174214A JP 1358385 A JP1358385 A JP 1358385A JP 1358385 A JP1358385 A JP 1358385A JP S61174214 A JPS61174214 A JP S61174214A
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- Japan
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- phenol
- free
- resin
- reaction
- aldehyde
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はフェノール樹脂の製造方法に関し、特に脱水縮
合反応時に加温不活性気体を使用して、遊離フェノール
、遊離アルデヒドの含有の極めて少々い熱硬化型フェノ
ール樹脂の製造方法に関するものである。
合反応時に加温不活性気体を使用して、遊離フェノール
、遊離アルデヒドの含有の極めて少々い熱硬化型フェノ
ール樹脂の製造方法に関するものである。
従来熱硬化型フェノール樹脂の含有遊離フェノールと遊
離アルデヒドを同時に減少させる方法として、水蒸気を
吹き込みながら真空蒸溜を行うこと（例えば特開昭５９
−１３１６１６号公報）が知られているが、水蒸気を吹
き込むと真空蒸溜との組み合せによっても凝集水が反応
液中に溜るという欠点がある。
離アルデヒドを同時に減少させる方法として、水蒸気を
吹き込みながら真空蒸溜を行うこと（例えば特開昭５９
−１３１６１６号公報）が知られているが、水蒸気を吹
き込むと真空蒸溜との組み合せによっても凝集水が反応
液中に溜るという欠点がある。
この欠点は前記方法の対象物である水溶性フェノール樹
脂に限っては支障はないが、常圧脱水によシ縮合反応を
進めながら水を除去する溶剤溶解型フェノール樹脂、固
形フェノール樹脂の場合には凝集水をさらに除去する工
程が必要となるばかりでなく、反応機構上で反応系内へ
の水の混入を嫌うジベンジルエーテル型樹脂等では採用
できず、全ての熱硬化型フェノール樹脂に適用できるわ
けではないという問題があった。
脂に限っては支障はないが、常圧脱水によシ縮合反応を
進めながら水を除去する溶剤溶解型フェノール樹脂、固
形フェノール樹脂の場合には凝集水をさらに除去する工
程が必要となるばかりでなく、反応機構上で反応系内へ
の水の混入を嫌うジベンジルエーテル型樹脂等では採用
できず、全ての熱硬化型フェノール樹脂に適用できるわ
けではないという問題があった。
本発明者らは、これらの欠点を克服すべく鋭意研究した
結果、脱水縮合反応を行う際、加温不活性気体を反応液
中に吹き込み、脱水、脱遊離フエノール、脱遊離アルデ
ヒドを同時に行うことにより、反応系内に水を導入する
事が無い為、分子量分布、反応機構に関係′無く遊離フ
ェノール、遊離アルデヒドの含有の極めて少ない熱硬化
型フェノール樹脂を得られることを見出し、本発明の完
成に至ったものである。
結果、脱水縮合反応を行う際、加温不活性気体を反応液
中に吹き込み、脱水、脱遊離フエノール、脱遊離アルデ
ヒドを同時に行うことにより、反応系内に水を導入する
事が無い為、分子量分布、反応機構に関係′無く遊離フ
ェノール、遊離アルデヒドの含有の極めて少ない熱硬化
型フェノール樹脂を得られることを見出し、本発明の完
成に至ったものである。
本発明はフェノール類とアルデヒド類をレゾール樹脂化
触媒下にて反応させ、初期縮合物を得た上で脱水縮合反
応を行う際、反応液中に５０〜１５０℃に加温した不活
性気体を吹き込み、バブリングを起こさせながら脱遊離
フェノール、脱遊離アルデヒドを同時に行うことを特徴
とする熱硬化型フェノール樹脂の製造方法である。
触媒下にて反応させ、初期縮合物を得た上で脱水縮合反
応を行う際、反応液中に５０〜１５０℃に加温した不活
性気体を吹き込み、バブリングを起こさせながら脱遊離
フェノール、脱遊離アルデヒドを同時に行うことを特徴
とする熱硬化型フェノール樹脂の製造方法である。
ここで７エノール類としては、フェノール、クレゾール
、キシレノール、レゾルシノールなどのフェノール性水
酸基を有する化合物の一種又は二種以上を用い、アルデ
ヒド類としてはホルムアルデヒド、ノぞラホルムアルデ
ヒド、ポリオキシメチレン、アセトアルデヒドなどのア
ルデヒド基を有する化合物の一種又は二種以上を用いる
。
、キシレノール、レゾルシノールなどのフェノール性水
酸基を有する化合物の一種又は二種以上を用い、アルデ
ヒド類としてはホルムアルデヒド、ノぞラホルムアルデ
ヒド、ポリオキシメチレン、アセトアルデヒドなどのア
ルデヒド基を有する化合物の一種又は二種以上を用いる
。
フェノール類に対するアルデヒド類のモル比は特に限定
しないが、一般に０８〜３５の範囲で行う。
しないが、一般に０８〜３５の範囲で行う。
レゾールａｔ 脂化触媒としては、アンモニア、エチル
アミンなどの第１級アミン、エチレンジアミン、ジエチ
ルアミンなどの第２級アミン、トリエチルアミンなどの
第３級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、酢酸亜鉛
、ナフテン酸亜鉛々どの有機酸塩の一種又は二種以上を
用いる。
アミンなどの第１級アミン、エチレンジアミン、ジエチ
ルアミンなどの第２級アミン、トリエチルアミンなどの
第３級アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、酢酸亜鉛
、ナフテン酸亜鉛々どの有機酸塩の一種又は二種以上を
用いる。
本発明で使用する不活性気体はヘリウム、アルゴン、窒
素などから一種以上を選んで使用する。
素などから一種以上を選んで使用する。
不活性ガス純度は通常９９チ以上が好ましいが、フェノ
ール樹脂の酸化着色を嫌う用途には９９９チ以上、酸素
含有率０．０１％未満のものがさらに好ましい。
ール樹脂の酸化着色を嫌う用途には９９９チ以上、酸素
含有率０．０１％未満のものがさらに好ましい。
フェノール類とアルデヒド類の初期縮合反応は公知のも
のであり、常法と何ら変る事はなく、レゾール樹脂化触
媒下において７０〜１００℃の液温で１５分〜５時間程
度反応させる方法が一般的である。この後中和反応を行
う場合もあり、中和□剤として使用される酸は公知の有
機酸、無機酸が゛使用される。 、 初期縮合物を得た後１、脱水縮合反応を行い、同時に反
応液中に５０〜１５０℃に加温した不活性気体を、例え
ば反応液１０００ ｆに、対して０１〜１．５ＮＪ／ｈ
ｒ吹き込みバプリ、ングさせながら脱遊離フェノール１
、脱遊離アルデヒドを数時間行う。脱水縮合反応は常圧
でも良く１．減圧にしても何ら問題ない。不活性気体温
度が５０℃以下では脱遊離フェノール、脱遊離アルデヒ
ドの効果が急激に低下し、１５０℃以上では吹き込み装
置に接する反応液部分のみ縮合反応が促進され、不溶不
融の硬化物が生成したり、得られる樹脂の分子量分布が
目標とするものと変わったりしてしまう。吹き込・み量
が０．ＩＮＪ／ｈｒより少いと脱遊離フェノール、脱遊
離アルデヒドの効果が低下する゛傾向にあシ、１、５
Ｎ Ｊ ／ ｈｒよシ多くしても１いたずらにバブリン
グが大きくなるだけで効果の増大はあまり期待できない
。
のであり、常法と何ら変る事はなく、レゾール樹脂化触
媒下において７０〜１００℃の液温で１５分〜５時間程
度反応させる方法が一般的である。この後中和反応を行
う場合もあり、中和□剤として使用される酸は公知の有
機酸、無機酸が゛使用される。 、 初期縮合物を得た後１、脱水縮合反応を行い、同時に反
応液中に５０〜１５０℃に加温した不活性気体を、例え
ば反応液１０００ ｆに、対して０１〜１．５ＮＪ／ｈ
ｒ吹き込みバプリ、ングさせながら脱遊離フェノール１
、脱遊離アルデヒドを数時間行う。脱水縮合反応は常圧
でも良く１．減圧にしても何ら問題ない。不活性気体温
度が５０℃以下では脱遊離フェノール、脱遊離アルデヒ
ドの効果が急激に低下し、１５０℃以上では吹き込み装
置に接する反応液部分のみ縮合反応が促進され、不溶不
融の硬化物が生成したり、得られる樹脂の分子量分布が
目標とするものと変わったりしてしまう。吹き込・み量
が０．ＩＮＪ／ｈｒより少いと脱遊離フェノール、脱遊
離アルデヒドの効果が低下する゛傾向にあシ、１、５
Ｎ Ｊ ／ ｈｒよシ多くしても１いたずらにバブリン
グが大きくなるだけで効果の増大はあまり期待できない
。
この後必要に応じて、公知の有機溶媒や水を添加する場
合がある。
合がある。
このようにして、例えば遊離フェノール５％以下、遊離
アルデヒド０．５ ％以下の熱硬化型フェノール樹脂を
得ることができる。
アルデヒド０．５ ％以下の熱硬化型フェノール樹脂を
得ることができる。
本発明に従うと、任意のフェノール類に対するアルデヒ
ド類のモル比及び縮合度で遊離フェノール、遊離アルデ
ヒドの含有の極めて少ない樹脂が得られる上に、従来の
欠陥である反応系内への水の混入がないので、反応機構
による適、不適がなく、ジベンジルエーテル型樹脂のよ
うに水の混入を嫌う反・応や常゛圧脱水により縮重合を
進めながら反応を行う樹脂にも採用でき、反応工程、反
応時間は従来とあまり変わらないので、工業的な遊離、
フェノール、遊離アルデヒドの含有の極めて少ない熱硬
化型フェノール樹脂の製造方法として最適である。
ド類のモル比及び縮合度で遊離フェノール、遊離アルデ
ヒドの含有の極めて少ない樹脂が得られる上に、従来の
欠陥である反応系内への水の混入がないので、反応機構
による適、不適がなく、ジベンジルエーテル型樹脂のよ
うに水の混入を嫌う反・応や常゛圧脱水により縮重合を
進めながら反応を行う樹脂にも採用でき、反応工程、反
応時間は従来とあまり変わらないので、工業的な遊離、
フェノール、遊離アルデヒドの含有の極めて少ない熱硬
化型フェノール樹脂の製造方法として最適である。
６一
以下実施例、比較例により本発明を説明する。
尚チは全て重量チとする。
実施例１
フェノール１０００Ｆ、８０％パラホルムアルデヒド６
６７１，８％ナフテン酸亜鉛のトルエン溶液１３Ｆを反
応器内に入れ、攪拌しながら９０℃まで昇温し、８５〜
９０℃の温度を保って３０分間反応させた後、４ＱＴｏ
ｒｒ減圧脱水を開始すると同時に、１３０℃窒素ガスを
１．０ Ｎ ｔｌ ／ ｈｒ吹き込み、３時間脱水、脱
遊離フェノール、脱遊離ホルムアルデヒドを行いながら
エーテル化反応を行った。この後キシレン２６７１およ
びセロソルブアセテート２６７ｒを添加し、室温まで冷
却して目的とする樹脂を得た。
６７１，８％ナフテン酸亜鉛のトルエン溶液１３Ｆを反
応器内に入れ、攪拌しながら９０℃まで昇温し、８５〜
９０℃の温度を保って３０分間反応させた後、４ＱＴｏ
ｒｒ減圧脱水を開始すると同時に、１３０℃窒素ガスを
１．０ Ｎ ｔｌ ／ ｈｒ吹き込み、３時間脱水、脱
遊離フェノール、脱遊離ホルムアルデヒドを行いながら
エーテル化反応を行った。この後キシレン２６７１およ
びセロソルブアセテート２６７ｒを添加し、室温まで冷
却して目的とする樹脂を得た。
得られた樹脂はジベンジルエーテル型のもので、不揮発
物６７チ、粘度４００ｃｐ／２５℃、含有水分０．１
％ 、遊離フェノール２．６％、遊離ホルムアルデヒド
０３％であった。
物６７チ、粘度４００ｃｐ／２５℃、含有水分０．１
％ 、遊離フェノール２．６％、遊離ホルムアルデヒド
０３％であった。
実施例２
フェノール１０００ ？、３７チホルマリン８６３ｒ、
２８％アンモニア水４０Ｆを実施例１と同じ反応器に入
れ、１００℃まで昇温し、還流状態を保ち４５分反応さ
せた後、６０Ｔｏｒｒ減圧脱水を２時間行い、さらに常
圧脱水縮合反応を開始すると同時に１５０℃窒素ガスを
１．５Ｎｎ？７ｈｒ吹き込み、反応液温が１０５℃を超
えないように加熱調整を行い、樹脂が１５０℃熱板のゲ
ル化時間が３０秒となるまで脱水、脱遊離フェノール、
脱遊離ホルムアルデヒド及び縮合反応を行った。この後
直ちに冷却バット上に均一厚みに広げ、冷却し目的とす
る樹脂を得た。
２８％アンモニア水４０Ｆを実施例１と同じ反応器に入
れ、１００℃まで昇温し、還流状態を保ち４５分反応さ
せた後、６０Ｔｏｒｒ減圧脱水を２時間行い、さらに常
圧脱水縮合反応を開始すると同時に１５０℃窒素ガスを
１．５Ｎｎ？７ｈｒ吹き込み、反応液温が１０５℃を超
えないように加熱調整を行い、樹脂が１５０℃熱板のゲ
ル化時間が３０秒となるまで脱水、脱遊離フェノール、
脱遊離ホルムアルデヒド及び縮合反応を行った。この後
直ちに冷却バット上に均一厚みに広げ、冷却し目的とす
る樹脂を得た。
得られた樹脂は固形熱硬化型フェノール樹脂で、特性は
融点９０℃、１５０℃熱板のゲル化時間２５秒、含水率
０３％、遊離フェノール４２チ、遊離ホルムアルデヒド
０．２ ％であった。
融点９０℃、１５０℃熱板のゲル化時間２５秒、含水率
０３％、遊離フェノール４２チ、遊離ホルムアルデヒド
０．２ ％であった。
実施例３
フェノール１０００ｒ、３７％ホルマリン１１２０ｆ、
２５％水酸化ナト、 ＩＪウム溶液４０ｒを実施例１と
同じ反応器に入れ、８０℃まで昇温し、同温度を保ち２
時間反応させた後、５０％乳酸で中和し反応液ｐＨを７
０とした。この後６０Ｔｏｒｒ減圧脱水を開始すると同
時に、反応液中に１００℃窒素ガスを０．７ Ｎ ｍ
／ ｈｒ吹き込み、反応液温を５０〜６０℃に保ち、３
時間脱水、脱遊離フェノール、脱遊離ホルムアルデヒド
を行い１．さらに粘度が８０ｃｐ／２５℃となるまで６
０Ｔｏｒｒで減圧脱水を行った後、室温まで冷却して目
的とする樹脂を得た。
２５％水酸化ナト、 ＩＪウム溶液４０ｒを実施例１と
同じ反応器に入れ、８０℃まで昇温し、同温度を保ち２
時間反応させた後、５０％乳酸で中和し反応液ｐＨを７
０とした。この後６０Ｔｏｒｒ減圧脱水を開始すると同
時に、反応液中に１００℃窒素ガスを０．７ Ｎ ｍ
／ ｈｒ吹き込み、反応液温を５０〜６０℃に保ち、３
時間脱水、脱遊離フェノール、脱遊離ホルムアルデヒド
を行い１．さらに粘度が８０ｃｐ／２５℃となるまで６
０Ｔｏｒｒで減圧脱水を行った後、室温まで冷却して目
的とする樹脂を得た。
得られた樹脂の特性は、不揮発分６６％、粘度１８０
ｃｐ／ ２５℃、遊離フェノール４．０ ％、遊離ホル
ムアルデヒド０．３％であった。
ｃｐ／ ２５℃、遊離フェノール４．０ ％、遊離ホル
ムアルデヒド０．３％であった。
実施例４
フェノール１０００ｆ、３７％ホルマリン１０３０ｖ１
水酸化バリウム３０ｒを実施例１と同じ反応器に入れ、
１００℃まで昇温し、還流状態を保ち１時間反応させた
後、酢酸で中和し反応液ｐｎを６，０とした。この後６
０Ｔｏｒｒ減圧脱水を開始すると同時に、１２０℃窒素
ガスを１．０Ｎｙｙｉ／ｈｒ吹き込み、反応液温を５０
〜６０℃に保ち４時間脱水、脱遊離フェノール、脱遊離
ホルムアルデヒドを行い、さらに６０Ｔｏｒｒの減圧脱
水で内温か７５℃となるマチ脱水し、エチレングリコー
ル５００１を添加した後室温まで冷却して目的とする樹
脂を得た。
水酸化バリウム３０ｒを実施例１と同じ反応器に入れ、
１００℃まで昇温し、還流状態を保ち１時間反応させた
後、酢酸で中和し反応液ｐｎを６，０とした。この後６
０Ｔｏｒｒ減圧脱水を開始すると同時に、１２０℃窒素
ガスを１．０Ｎｙｙｉ／ｈｒ吹き込み、反応液温を５０
〜６０℃に保ち４時間脱水、脱遊離フェノール、脱遊離
ホルムアルデヒドを行い、さらに６０Ｔｏｒｒの減圧脱
水で内温か７５℃となるマチ脱水し、エチレングリコー
ル５００１を添加した後室温まで冷却して目的とする樹
脂を得た。
得られた樹脂の特性は、不揮発分６４％、粘度１２００
ｃｐ／ ２５℃、遊離フェノール２８％、遊離ホルムア
ルデヒド０２％であった。
ｃｐ／ ２５℃、遊離フェノール２８％、遊離ホルムア
ルデヒド０２％であった。
比較例１
加熱蟹素ガスの吹き込みを行わないこと以外は全て実施
例１と同じ方法で反応し、比較用樹脂を得た。
例１と同じ方法で反応し、比較用樹脂を得た。
この８４ 脂はジベンジルニーデル型のものであり、特
性は不揮発分６５チ、粘度３５０ｃｐ／２５℃、含有水
分０６チ、遊離フェノール１１％、遊離ホルムアルデヒ
ド０７５チであった。
性は不揮発分６５チ、粘度３５０ｃｐ／２５℃、含有水
分０６チ、遊離フェノール１１％、遊離ホルムアルデヒ
ド０７５チであった。
比較例２
加熱窒素ガスの吹き込みを行わないことと常圧脱水の終
了を１５０℃熱板のゲル化時間３５秒時点とすること、
常圧脱水終了後さらに６０Ｔｏｒｒ減圧脱水を３０分行
うことの３点を変更し、他は実施例１と同じ方法で反応
し比較用樹脂を得た。
了を１５０℃熱板のゲル化時間３５秒時点とすること、
常圧脱水終了後さらに６０Ｔｏｒｒ減圧脱水を３０分行
うことの３点を変更し、他は実施例１と同じ方法で反応
し比較用樹脂を得た。
得られた樹脂は固形熱硬化型フェノール樹脂であり、特
性は融点８７℃、１５０℃熱板のゲル化時間２２秒、含
水率０６％、遊離フェノール１０３チ、遊離ホルムアル
デヒド０．５ ％であった。
性は融点８７℃、１５０℃熱板のゲル化時間２２秒、含
水率０６％、遊離フェノール１０３チ、遊離ホルムアル
デヒド０．５ ％であった。
比較例３
加熱窒素ガスの吹き込みを行わないこと以外は全て実施
例３と同じ方法で反応して比較用樹脂を得た。
例３と同じ方法で反応して比較用樹脂を得た。
この樹脂の特性は、不揮発分６７チ、粘度８０ｃｐ／２
５℃、遊離フェノール１５．０チ、遊離ホルムアルデヒ
ド１０％であった。
５℃、遊離フェノール１５．０チ、遊離ホルムアルデヒ
ド１０％であった。
比較例４
加熱窒素ガスの吹き込みを行わないこと以外は全て実施
例４と同じ方法で反応して比較用樹脂を得た。
例４と同じ方法で反応して比較用樹脂を得た。
この樹脂の特性は不揮発分６６チ、粘度９５０ｃｐ／２
５℃、遊離フェノール１１．６チ、遊離ホルムアルデヒ
ド０．７ ％であった。
５℃、遊離フェノール１１．６チ、遊離ホルムアルデヒ
ド０．７ ％であった。
以上の実施例、比較例の結果から、本発明を実施したフ
ェノール樹脂は遊離フェノール、遊離ホルムアルデヒド
の含有が極めて少なく、常圧での吠き込みでも水の混入
がなく、反応系内に水の混入を嫌うジベンジルエーテル
型の反応においても何ら影響しないことがわかる。
ェノール樹脂は遊離フェノール、遊離ホルムアルデヒド
の含有が極めて少なく、常圧での吠き込みでも水の混入
がなく、反応系内に水の混入を嫌うジベンジルエーテル
型の反応においても何ら影響しないことがわかる。
Claims (1)
- フェノール類とアルデヒド類をレゾール樹脂化触媒下に
て反応させ初期縮合物を得た上で、脱水縮合反応を行う
際、反応液中に５０〜１５０℃に加温した不活性気体を
吹き込み、バブリングを起させながら脱遊離フェノール
、脱遊離アルデヒドを同時に行うことを特徴とする熱硬
化型フェノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1358385A JPS61174214A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1358385A JPS61174214A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174214A true JPS61174214A (ja) | 1986-08-05 |
Family
ID=11837200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1358385A Pending JPS61174214A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174214A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111978497A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-24 | 北京化工大学 | 半固态热固性酚醛树脂的制备方法、产品及应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884814A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | ノボラツク型フエノ−ル系樹脂の製造法 |
| JPS59131616A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | フエノ−ル樹脂の製造方法 |
-
1985
- 1985-01-29 JP JP1358385A patent/JPS61174214A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884814A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | ノボラツク型フエノ−ル系樹脂の製造法 |
| JPS59131616A (ja) * | 1983-01-19 | 1984-07-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | フエノ−ル樹脂の製造方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111978497A (zh) * | 2020-08-12 | 2020-11-24 | 北京化工大学 | 半固态热固性酚醛树脂的制备方法、产品及应用 |
| CN111978497B (zh) * | 2020-08-12 | 2021-12-07 | 浙江自立高分子化工材料有限公司 | 半固态热固性酚醛树脂的制备方法、产品及应用 |
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