JPS6116910A - 放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子線等の放射線の照射によって架橋可能な
ふっ素樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ エチレン−フルオロオレフィン共重合体は、一般にふっ
素樹脂の中でも特に機械的性質や加工性に優れ、また電
気的特性、耐薬品性および耐熱性にも優れており、バラ
ンスのとれた材料である。

このため、電線被覆材料をはじめ、フィルムやチューブ
に成形して各種分野に使用されている。

しかしながら、融点を越えるような高温雰囲気におかれ
た場合、外力により変形してしまい、高温での使用には
限界があった。

これを改善するため、電子線等の放射線を照射して架橋
することが知られているが、放射線の照ｏ１により架橋
と崩壊が同時に進行し、十分な架橋効率を達成できない
。

従って、アリル型化合物のような架橋促進剤を添加して
架橋効率を向上することが試みられている。

［発明の解決しようとする問題点］ しかし、単に架橋促進剤を添加して押出成形すると、高
温での押出のため架橋促進剤の分解および局所的な凝集
等により、架橋促進剤とふっ素樹脂とが反応を起し、成
形品の外観が荒れ、良好な製品を得られないという問題
がある。

また、エチレン−フルオロオレフィン共重合体の成形温
度がかなり高いため押出成形時に架橋促進剤の揮散が生
じ、環境衛生上好ましくないという問題がある。

本発明は上記に基いてなされたものであり、良好な外観
を有する成形品を得ることが可能であり、しかも押出成
形時に架橋促進剤の揮散がないふっそ樹脂組成物の提供
を目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明のふっ素樹脂組成物は、エチレン−フルオロオレ
フィン共重合体あるいはエチレン−フルオロオレフィン
共重合体と含ふっ素エラストマとの混合物に、ジアリル
フタレートのプレポリマを含有せしめてなるものである
。

本発明において、■チレンーフルオロオレフィン共重合
体としては、エチレンーテトラフルオロエチレン共重合
体あるいはエチレン−クロロ［へリフルオロエチレン共
重合体といったものがあげられ、これらは単独でもある
いは２種以上混合１）でも使用可能である。

また、本発明においては、エチレン−フルオロオレフィ
ン共重合体と含ふっ素エラストマとの混合物を使用する
ことも可能である。

含ふっ素エラストマとしては特に限定されることなく、
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、ふっ
化ごニリデンーへキサフルオロプロペン系共重合体、ふ
っ化ビニリデンークロロ１〜リフルオ日エチレン系共重
合体、ぶつ化ビニリデン−ペンタフルオロプロペン系共
重合体、ポリフルオロアルキン基含有アクリレート系エ
ラストマ、ポリフルオロアルキン基含有ポリシロキサン
系エラス１−マ、テトラフルオロエチレンーふっ化ビニ
リデン−プロピレン系共重合体、テトラフルメロエチレ
ン−エチレン−イソブチレン系共重合体、エチレンーヘ
キサフロオロプロペン系共重合体、テトラフルオロエチ
レン−ブテン−１系共重合体、テトラフルオロエチレン
−エチルビニルエーテル系共重合体、含ふっ素フォスフ
オニトリ・ル系エラストマ、テトラフルオロエチレン−
フルオロビニルエーテル系共重合体等があげられる。

この中でもテトラフルオロエチレン−プロピレン系共重
合体が特に好適であり、テトラフルオロエチレン／プロ
ピレンの含有モル比としては、９５１５〜３０／７０、
特に９０／１０〜４５１５５の範囲から選定することが
好ましい。

本発明において、ジアリルフタレートのプレポリマとは
ジアリルフタレートのモノマを５母体以上重合させたも
ので、分子内に二重結合を含んだ比較的低分子量の重合
体である。この場合２００量体を越えないものを使用す
ることが加工性の点から好ましい。

その添加量は、エチレン−フルオロオレフィン共重合体
あるいはエチレン−フルオロオレフィン共重合体と含ふ
っ素エラストマの混合物１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲が一般的である。

４一 本発明においては、上記成分以外に適宜、安定剤、充填
剤（カーボンブラック。、ケイ酸系充填剤等）、着色剤
、酸化防止剤、滑剤等を配合することも可能である。

安定剤としては、酸化鉛、酸化マグネシウム、酸化カル
シウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化アンチモ
ン、五酸化リン等があげられる。

上記各種成分を所定量押出機に導入し、溶融混練しなが
ら押出して得た成形品は極めて平滑な外観を有するもの
であることが発明者の実験により確認されている。

とりわけ、含ふっ素エラストマとジアリルフタレートの
プレポリマを予め均一に混合し、この混合物をエチレン
−フルオロオレフィン共重合体と共に押出機に導入する
ことにより、特に優れた外観の成形品を得ることが確認
されている。

［実施例１ Ｍ１表の各種成分を６例に示すような配合割合でもって
、バレル帯域１の温度２６０℃、バレル帯域２の温度２
７０℃、バレル帯域３の温度２８０℃、クロスヘッド部
温度３２０℃、ダイ部温度３２０℃、スクリュウ回転数
１５ｒ、ｐ、ｍに設定した押出＊　（４０ｍ　／ｍ　、
ｌ　／Ｄ＝２０．圧縮比＝３）に導入し、その後、外径
０．８＃の導体外周に、厚さ０．２履に押出被覆し、続
いて１０Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋絶縁電線を作
成した。

なお、実施例２ではテトラフルオロエチレン−プロピレ
ン共重合体、ジアリルフタレートのプレポリマ、微粒子
シリカおよび酸化チタンを予め混合してから押出機に導
入した。

各個の絶縁電線についての評価結果は第１表の下欄に示
す通りである。

なお、押出後の外観は絶縁電線の外観を目視により観察
した結果であり、加熱変形率はＪＩＳＣ３００５に準拠
し３３０℃で測定した結果である。

１　　１　　　表　３，２８□単位ゆ□オ部）米１　旭
硝子（株）アノロンＣ０ＰＣＢＢＡ米２　アライドケミ
カフ１社　ノ・−シー３００米６　旭硝子（株）　アノ
ラス１５０Ｅ米４　大阪曹達（株）　グイソーダツブＡ
米５　日本アエ巳ジル（株）　アエロジルＲす′７２−
８＝ 第１表から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例１
〜３ではいずれも良好な押出外観であり、また加熱変形
率もよく、架橋促進材の揮散もなかった。

［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明はエチレン−フルオロオ
レフィン共重合体あるいはエチレン−フルオロオレフィ
ン共重合体と含ふっ素エラストマの混合物に、ジアリル
フタレートのプレポリマを含有せしめた組成物を提供す
るものであり、これにより、高温での機械的特性に優れ
、しかも外観の良好な架橋成形品を得ることが可能とな
る。また、押出時の架橋促進剤の揮散もなくなり良好な
環境を保持できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−フルオロオレフィン共重合体あるいは
   エチレン−フルオロオレフィン共重合体と含ふつ素エラ
   ストマとの混合物に、ジアリルフタレートのプレポリマ
   を含有せしめてなることを特徴とする放射線照射架橋可
   能なふつ素樹脂組成物。
2. （２）エチレン−フルオロオレフィン共重合体は、エチ
   レン−テトラフルオロエチレン共重合体あるいはエチレ
   ン−クロロトリフルオロエチレン共重合体から選ばれた
   ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の放射線照射架橋可能なふつ素樹脂組成物。
3. （３）含ふつ素エラストマは、テトラフルオロエチレン
   −プロピレン系共重合体であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の放射線照射架橋可能なふつそ樹脂
   組成物。