JPS61168511A - トリポリ燐酸ナトリウム、その製造方法、それを含む液状洗浄組成物およびこれの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水和速度が高−・トリポリ燐酸ナトリウム（Ｔ
ＰＰ　）　、これの製造方法ならびに洗浄用組成物ない
しは処方物、特に液状処方物の製造のためにこれを洗剤
に適用することに関する。

洗剤の製造においては、無水のＴＰＰから出発し、これ
を洗剤の他の成分を含有する水性の洗浄媒体中で六水和
ＴＰＰに転化することが知られている。

このようにして得られる粥状物質ないし懸濁液はそれ自
体で液状洗剤とされてよいが、あるいはまた粉末状洗剤
とするために噴霧されてよい。

これらの製造方法についてみるとき、所望の’ｒｐｐは
、できるだけ速やかにかつ定量的に水和するものである
Ｋちがいないということが理解されるであろう。この他
、工業的な条件下でのポンプ送りもしくは粉末化を可能
とするのく十分く粘度が低い粥状物を得ることもまた必
要である。

ところでこの他、無水のＴＰＰは水和に関する挙動の異
なる別個な結晶形態、相■もしくは相■の下で得られる
ことができることも知られている。

相Ｉは非常に急速に水和するが、塊状物へと固化　。

する、つまり工業的利用において問題をもたらす塊状物
を生成する傾向がある。他方、相■は均一な粥状物を与
えるが、まづいことに水和速度が非常に遅い。

良好な水和速度を特に示す高品質の’ｒｐｐ７１ｆ−製
造するために多数の方法が提案されている。特に、ヨー
ロッパ特許出願第１０１．３４７号中に記載の方法が知
られている。この方法に従うとき、オルト燐酸塩溶液が
反応器に送入され、反応器内でこの溶液は、渦流（ｐｕ
ｉｔｓ　−ｔｏｕｒｂｉｌｌｏｎ　）となって流れるガ
ス相中に分散される。このようＫして得られるＴＰＰは
良好な品質を示す。しかし、’ｒｐｐ工業において通常
用（・られるのとは異なる特殊な装置が必要である。こ
の他、さらに一層高い水和速度と、ＴＰＰ製品について
これまでに得られているよりもさらに低い粥状物粘度と
を有するＴＰＰの必要が感じられる。

本発明は通常の装置により製造されることができるＴＰ
Ｐであって、しかも相Ｉの利点すなわち高い水和速度と
相■の利点すなわち低粘度の均質な粥状物が得られるこ
と、とが最大限に組合されしかもそれぞれの相の欠点が
ないＴＰＰを目的とする。

本発明のＴＰＰはこれらの望ましい品質を有しかつ下記
の特徴を示すニ ー少（とも５０％の相■の含有率； −相Ｉの均一な分配； 一珊平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ直径
が６６０μより大きい粒子および直径が２５μより小さ
い粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約５チ
および約２０％であるごとき粒度分布； 六水和トリポリ燐酸ナトリウムの結晶の形で実質的に存
在する水の含有率０．４ないし４％、製品の粒度分布の
各小区間における上記結晶の均一な分布 上記に規定するとときＴＰＰは非常に興味深い物理化学
的特性、殊に、微粉化噴霧のための洗剤の粥状物もしく
はスラリーの調製または六水和物の形のＴＰＰを含みし
かも微結晶懸濁液の状態にある容易に流動する洗浄組成
物の梨造りための特性を示す。

本発明の’ｒｐｐは以下の工程を含む方法によって製造
されるニ 一相Ｉの含有率少くとも５０％を得るような温度におけ
る単一の重縮合工程から得られるトリポリ燐酸塩から出
発し、 −このトリポリ燐酸塩の第一回の大まかな破砕を行ない
、 一上記の破砕されたトリポリ燐酸塩に、六水和トリポリ
燐酸塩の水性懸濁液を噴霧することにより、トリポリ燐
酸塩を予備的に水和し、この予備水和されるトリポリ燐
酸塩の水の含有率を約０．４ないし約４％にし、 旧平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ直径が
６３０μより大きい粒子および直径が２５μより小さい
粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約５チお
よび約２０％であるような粒度分布を得るように上記の
予備的に水和されたトリポリ燐酸塩の二次的な破砕を実
施する。

本本発明の他の特徴および利点は、以下の記載および具
体的なただし非限定的な実施例を閲読すれば一層良く理
解できるであろう。

本発明のＴＰＰはその特殊な特性を、以下により詳細に
述べる特徴の組合せに負っている。

まづ第一に、本発明のＴＰＰは、相ｌ／相Ｉ十相■の比
率として定義される相■の含有率少くとも５０％を有す
る。本発明の範囲に入る製品は少くとも７０％の相■の
含有率を一般に示す。

本発明のＴＰＰの他の重要な特徴はこの相Ｉの均一な分
配にある。このことは、ＴＰＰの各粒子が製品全体と同
一の量の相Ｉを含有することを意味する。言いかえれば
、いかなる場合にもＴＰＰの混合物が相Ｉを異なった含
有率で含むことはない。このことはまた本発明のＴＰＰ
が、相Ｉの所望の含有率を達成するように決定される温
度における単一の重縮合工程罠より生成することを意味
する。このようなＴＰＰの例は例えば回転ドラム式の単
独のがまの内での重縮合により得られるものである。

ＴＰＰの製造に関しては、本発明にとって有用なＴＰＰ
はがまの内で重縮合によって生成するものであり、噴霧
によって得られるものは適当でないことに留意すべきで
ある。

粒度分布もまた本発明のＴＰＰの重要な特徴である。こ
の粒度分布はＲＲＢ　［ロジン　ラムラー　ベネット（
Ｒｏｓｉｎ　Ｒａｍ１ｅｒ　Ｂｅｎｅｔｔ　）　：］平
平均径が約１３０λないし２５０μの範囲にあるような
ものであるべきである。この他、直径が６３０μをこえ
る粒子は製品重量の高々約５％を占めまた直径が２０μ
より小さい粒子は高々約２０チを占めるべきである。こ
れらの最大値は直径が６６０μをこえる粒子については
２．５％、また直径が２０μより小さい粒子については
１０チであるのが望ましい。

一般的には、この平均直径は市場に通常量まわっている
、スラリーおよび液状組成物のためのＴＰＰのそれより
も粗くまた粒度分布はより広い。

この広い粒度分布は塊状に固まることなく　’ｒｐｐが
迅速に溶解するのに役立ちまた溜塊もしくは集塊物を形
成することなく迅速に再結晶し、満足のゆく粘度をもつ
スラリーの形成に役立つ。

他の本質的な一特徴は、本発明のＴＰＰが予備的に水和
されることである。この予備的水和に関しては三つの点
に留意すべきである。

まづ第一に、予備的に水和されたＴＰＰの水の含有率は
約０．４ないし約４重量％、望ましくは少くとも１．７
重量％である。この水の量は５５０℃における重量減に
よって測定される。

次に、この水は実質的に六水和’ｃ’ｐｐの形で存在す
る。

この特徴は後述する条件下で無水の’ｒｐｐ上に六水和
ＴＰＰの水性懸濁液を噴霧することにより得られる。こ
のようにして処理されたＴＰＰは六水和物の結晶を含む
であろう。

最後忙、六水和物の結晶は本発明のＴＰＰの内部に均一
に分配される。換言すれば、粒度分布の各小区間に所属
する部分（ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ　）は六水和物の結晶
を同じ割合で含む。この割合は５５０°ＣＫおける水の
減量によって測ることができ、粒度分布の各小区間をど
のようＫとろうとも、実質的に等しいはすである。この
ことはまた、粒度分布の各小区間についての水の減量が
全体としての製品について測定される値と同じオーダー
であることＫよっても示される。

この特徴を例解するために本発明のＴＰＰおよび他のＴ
ＰＰの粒度分布の異なった小区間についての水の減量を
以下に示す。表中の試験番号は後記する諸例に対応する
。

本発明の’ｒｐｐ中にこのように存在する六水和物の結
晶核（ｇｅｔｍｓ　）は製品の再結晶化をも有利にする
ものであり、特に後段でのスラリーの製造の際の結晶の
出現速度を促進する。

本発明の’ｒｐｐの他の特徴に関しては、達成すべき純
化の水準は臨界的でない。従って、残留するカルシウム
およびマグネシウムイオンの含有率がそれぞれの陽イオ
ンについて５００　ｐｐｍ　ｔでである製品は許容する
ことができよ５゜このことは従って、本発明の製品の経
済的な面での追加的な利点となる。

本発明のＴＰＰは「真」の含有率つまり燐酸塩化された
他の形態のものを除く含有率として少くとも９３％を示
すことが望ましいことを知るべきである。

最後に、本発明のＴＰＰは少くともｏ、８、望ましく　
４１０．９ないし１．２の見掛は密度を示す。これより
低い見掛は密度をもっＴＰＰは不適当であり、特に、噴
霧により得られるＴＰＰは不適当である。

本発明による’ｒｐｐの製造方法を以下に一層詳細に述
べる。

すでに述べたごと（、ＴＰＰが少くとも５０％の相！を
もつように設定された温度における単一な重縮合工程か
ら生成するＴＰＰから出発する。

次に既知のあらゆる方法えよってこのＴＰＰを粗く第一
次粉砕する。

一般にこの第一次粉砕は、珊平均直径が＜５００な（・
し１５００μ、より特定的には６００ないし８００μで
あり、直径が１　ｍを越女る粒子が多くとも製品の２０
ないし４ｏ重量％を占め、直径が２間を越える粒子が多
くとも５ないし１５重量％でありまた直径が１００μよ
り小さい粒子が多くとも５ないし２０重通チである生成
物を得るように実施する。

次いで、この破砕されたＴＰＰ上に六水和ＴＰＰの水性
懸濁液を噴霧する。

この懸濁液は、過飽和となるのに十分な量のＴＰＰを水
に添加することにより調製する。’１”ＰＰ３０ないし
６５％を含有する懸濁液を調製するのが好ましい。この
懸濁液をつくるためＫ、本発明めＴＰＰ　Ｋついてすで
に上記に述べた特徴と同じの相■の分配の均一さの特徴
を示すＴＰＰを用いるのが望ましい。

その相Ｉの含有率はまた少くとも５０％でなければなら
ない。

噴霧は適当なあらゆる方法によって実施される。

一般に噴霧される懸濁液の量は無水の’ｒｐｐに対し０
．６ないし６重量％である。

噴霧の後、予備水和された’ｒｐｐを二次的破砕Ｋか汁
、それによって滑平均直径および最大残留物によって上
記に規定した最終的製品の粒度分布が与えられる。粒度
分布の各小間に属する部分について六水和’ｒｐｐの結
晶の均一な分配が可能となるのはこの二次的破砕による
。

このようにして生成されるＴＰＰはそれ自体知られた方
法で用いられてよく、また粉末状の洗剤の製造のための
噴霧用の粥状物もしくはスラリーの製造において知られ
ている通常の他のあらゆる化合物とともに用いられてよ
い。

これらのスラリーの製造においては、本発明のＴＰＰは
以下の種々の特性として現われるいくつかの利点を示す
。

１）無水の’ｒｐｐの六水和’ｒｐｐへの転化の速廐論
。

後記に定義される試験条件の下で、転化速度は、既知の
製品の通常の速度である２０ないし５０分に対して、８
ないし１０分の範囲にある。

２）一定時間におけるもしくは転化段階での無水’ｒｐ
ｐから六水和ＴＰＰへの転化率。本発明の製品の転化率
は通常のＴＰＰ　Ｋ：ついての９５％から６０％と比べ
ると高く少くとも９８％である。

３）スラリーの稠度。本発明のＴＰＰの場合、スラリー
粘度はより低（゛。

４）混合−反応器ないしはクララチャーからの排出時の
ポンプ送りの際のスラリーのレオロジー特性。この特性
もまた改良される：８０°Ｃ，３００１／秒の速度勾配
の下で、従来的な普通の技術によるＴＰＰが８ないし１
５ボイズであるのに対して６ないし８ポイズ。

５）コロイド粉砕の際のスラリーのレオロジー特性。通
常のＴＰＰについての６から３ボイズの低下に対して８
から２ポイズの低下が認められる。

６）噴霧塔内での噴霧時のスラリーのレオロジー特性。

通常のＴＰＰについての粘度が１．５Ｘ１０５１／秒の
下で１４から２０ボイズであるのに対して、１２から１
４ポイズである。

１）の特性は良好な条件下で高い作業量（スラリーの連
続的製造）を特徴とする特性３）から６）は、良好な条
件下でスラリーからの乾燥抽出物が２ないし５％より高
くなるような操作を可能くする。特性２）は特性３）か
ら６）までと相俟って、乾燥の後、ＴＰＰの逆反応つま
り加水分解の割合が最低である、つまり組成物中に含ま
れるＴＰＰに対するピロ燐酸塩５ないし１０％であるこ
とを可能にする。噴霧のためのスラリーの製造のための
、以上述べた本発明のＴＰＰの利用とは別に、本発明の
’ｒｐｐはまた、微結晶懸濁液の形に保たれる六水和Ｔ
ＰＰを基体とする洗浄用組成物の製造にも用いることが
できる。

このような利用において、本発明のＴＰＰは、流動性の
制約が何らない安定な液状組成物を与え、この組成物は
無水物で表わすとき通常市販されているものが２０ない
し２５％のＴＰＰを含むのに対して６０チまでのＴＰＰ
を含むことができる。

本発明の型の’ｒｐｐを基体とする液状組成物は２０な
いし２５％までの界面活性剤を含有することができる。

液状組成物は以下に述べる好ましい方法に従って製造す
ることができる。

まづ第一段階において、六水和ＴＰＰの懸濁液をつくる
ために本発明のＴＰＰを水と混合する。この懸濁液は水
、アルコールもしくは多価アルコールの混合物から出発
して、アルコール水性媒体中でつくるのが有利であるこ
とに留意すべきである。

この場合、溶解したＴＰＰ　Ｋ対する結晶したＴＰＰの
割合が改善される。

第二段階において、このよ５Ｋしてつくられた懸濁液に
対して、活性成分の濃厚な調製液を添加する。この場合
活性成分とは、例えば界面活性剤、隔離剤、漂白剤、再
沈澱防止剤、光学的研磨剤（ａｇｅｎｔ　ｄ’ａｖｉＶ
ａｇｅ　ｏｐｔｉｑｕｅ　）　、生物学的添加斎共向水
性物質、溶媒および発泡防止剤のような、対応する処方
物と混和性があり、また懸濁液に対して改良されたもし
くは興味深い特性を与える既知のあらゆる成分を意味す
る。

以下の踏倒は、本発明のＴＰＰのスラリー中での挙動を
説明するとともに１液状の洗剤組成物の製造に際しての
本ＴＰＰの挙動を説明するものである。

装置 以下に述べる装置は洗剤スラリーに対してなされる混合
、次いでポンプ送りおよび最終的な噴霧の諸操作を模擬
することを可能とする。これらの操作は主要な二つの部
分、つまりまづ第一に成分の混合およびＴＰＰの水和お
よび再結晶、第二に仕上られたスラリーの取扱い、ポン
プ送り、噴霧に区分される。

第一の部分に関して、スラリーの調製のために二重ジャ
ケットのある反応器ないしは「クララチャー」が用いら
れる。このジャケットは熱媒体を流すことができ、その
内容物を排出でき、またジャケットは隔離的な二重壁と
して機能する。

反応器はそれに固定された対向板によって補完されてい
るらせん状攪拌機を備えている。攪拌は可変速度型の直
流モーターによってなされる。回転計に接続したサーボ
モータにより、抵抗トルクがどのようなものであれ、一
定速度が保持できる。

第二の部分については、反応器底部の弁に接続しており
、長さ１００．９１１１１．直径１４１１１の較正され
たステンレス鋼管に吐出するポンプが用いられる。この
管の入口には流量計が設けられ、圧力の低下を記録でき
るように管の両端にそれぞれ圧力検出器が配置されてい
る。この管と反応器とは戻り管Ｒによって接続されてい
る。

この他この戻り管と並行して、それぞれ長さ２および４
ｖｘ、直径２ｎの二つの導管ないしは細管が上記の管と
接続している。

従って、調製されたスラリーを反応器の底部から抜き出
し、これをポンプにより上記の較正された管に流入させ
、これを戻り管Ｒもしくは細管Ｃ工もしくはＣ２によっ
て返送することができる。

測定 第１の部分 この測定および記録系統によって反応器に関して以下の
データの採取が可能となる二二重ジャケット内の液状熱
媒体の温度、反応器内物質の温度、攪拌機モーターに加
わる抵抗トルクの水準。

較正計算によって、装置全体の内の水の量およびこれに
対応する熱損失が評価される。これから以下の各種の情
報を推論することができる。

熱量測定：水和／再結晶による熱の発生を示す補正曲線
をプロットする。このようにして、水和の速度論（曲線
の傾斜）、水和の全時間（平坦部に到達するための時間
）、水和率（試験ＴＰＰの詳細な重量分析の関数として
の理論的に発生可能な熱量（ｋｃａｔ）との比較による
）。一定時間における、例えば工業的操作の平均時間に
相当する１２分間後の水和および再結晶の率もまた知る
ことができる。

媒体の稠度：定速電気モーターによって消費されるアン
ペア数によって、媒体の稠度をまづ評価する。

一定時間、１２分に関して消費されるアンペア数もまた
記録できる。

第二の部分 この第二の部分においては、スラリーの差圧、温度およ
び流量の測定によって、懸濁液のレオロジー的な特徴を
確認することができる。流量を変化させつ＼較正された
管を通じてスラリーをポンプ送りする。管に対して測定
を行うことにより反応器出口におけるスラリーのポンプ
送りに関する挙動を知ることができる。

次にスラリーを細管Ｃ１およびＣ２内に通す。第一に行
われる測定は、管の寸法および流量を考慮にいれるとき
、コロイド粉砕機内でのスラリーの挙動について示唆を
与える；第二に行なわれる測定は、同じスラリーの噴霧
の際の挙動に関する情報を与える。

細管Ｃ１およびＣ２への通過毎和、較正された管によっ
てスラリーの粘度を改めて測定する。

スラリーの組成は以下のとおりである：スルフオン酸ナ
トリウムＤＤＥ　　　　　　　９　、０％ステアリン酸
ナトリウム　　　　　　　　１゜５チ硅酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　２．５係硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　１１．０％ＴＰＰ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３１．０％水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４５．０％以下の方法
でスラリーをつくる： 以下のスルフォン酸とステアリン酸とを反応器内で混合
する： （１）スルフォン酸：　１３４８．９ （２１ステアリン酸：２２３．９ ５０°ないし５５°Ｃ（ステアリン酸の融点）近くまで
加熱し、次いで （３）　　水　　　　　：　　ｉ　　ｏｏｏ！ｊを添加
する。

低温のソーダ溶液： （４）ペレット状ＮａＯＨ：２１０．＠（５）水　：　
１５００５’ によって酸の中和を行う。

中和の後、 水　　　　　：２０［］０．Ｆ を添加し、次いで混合物の温度を約６０’ＣＫＬ、、そ
の後、ナトリウムのジシリヶートの溶液＝（６）ナトリ
ウムジシリヶート：８００．９（力　　水　　　　　　
　　　　　　　　　　：１０００，９を添加する。

ジシリケート溶液の添加の後、 （８）水　　：１２００／（すすぎ洗い用水）を添加す
る。

反応器の温度が７０℃に達すると、 （９）硫酸ナトリウム：１７６０８ を添加する。

混合物の温度を次いで８０’ＣＶｃＬかつ反応器を１５
分間この温度に制御する。

［Ｉ　　ＴＰＰ　　　：４９３０ｇ の添加に先立ち、反応器の制御を停止する。従って熱媒
体は反応器の二重ジャケット内をもはや循環しない。１
５ないし４０秒にしかわたらない’ｒｐｐの導入の間、
反応器の攪拌速度を２８０回転回転釦まで徐々に増加す
る。この速度に２分間保ち、次いで２００回転回転筒で
低下し、水和反応の間中この速度に一定に保つ。ＴＰＰ
の導入の後、まづ攪拌力（トルク）の変化を記録すると
ともに、反応器の温度の上昇（水和反応は発熱反応であ
る）を記録する。

結果 いくつかのＴＰＰ　Ｋついて上記した操作を実施する。

結果を以下の第１．および第２表に総括する。

第１表の第６行にお、ける「なし」は、水によって予備
水和か行なわれ、ＴＰＰの懸濁液によって行なわれない
ことを示す。

第２表において第２行の水和率は熱量測定曲線の平坦部
において計算する。第４行の媒体の稠度は熱量測定曲線
の平坦部における稠度である。

最後に、６−２行および６−３行は、表中に示す速度勾
配につ（・てそれぞれ、細管Ｃ１への通過の後、較正さ
れた管についてなされる測定、および細管Ｃ２について
なされた測定に対応する。

試験１．６および１１は本発明の’ｒｐｐに対応する。

試験２および６は本発明による、つまりＴＰＰの水性懸
濁液による予備水和を受けてない製品について行なう。

これらの製品は、本発明の製品を特徴づける六水和物の
結晶の均一な分配をもはや示さない。これらの二つの場
合、水和速度はより遅く、また水和率は不十分である。

反応器内のスラリーは一層粘稠である。

試験４．５および７は、試験２および乙における製品と
同様な本発明の製品からの差異を示す５え相ｌの均一性
に欠ける、そして試験５および７については粒度分布が
不十分である製品に関する。

水和速度および水和率は不十分であることが認められ、
スラリーのレオロジー特性は本発明の製品〈おけるもの
に劣る。

試験８の製品は適当な粒度分布を示さない。相Ｉの含有
率が低くまた陽イオンの濃度が高いにもか＼わらず、こ
の製品は長い水和時間を有する。

試験９の製品は全く不十分である。これは予備水和を受
けていない。

試験１０はヨーロッパ特許出願第１０１３４７号の方法
によって得られる。この製品は稠度のより高いスラリー
を生成する。コロイド粉砕の後、媒体の粘度は本発明の
製品におけるものより著しく高い。

装置 対向板と垂直軸攪拌機を備えた円筒形の１リツトルのガ
ラス反応器を使用し、この中ですでに述べた穐類の洗浄
処方物をつくる。

この装置は記録計に接続された温度検出端を備えており
、また攪拌機を駆動するモーターは自動制御される定速
の直流モーターである。

このようなモーターによって、消費電流を測定すること
およびそれを記録することが可能になる。

得られる変化は媒体の稠度に比例するので、温度の変化
と並行して、溶解現象および無水’ｒｐｐの六水和ＴＰ
Ｐへの再結晶の現象を追求することができる。

操作態様 以下の組成をもつ混合物を用いる： 脱イオン水　　　　　　４５％ グリセロール　　　　　１０％ 無水ＴＰＰ　　　　　　　　４５％ 反応器に水、次いでグリセロールそして最後にＴＰＰを
まづ導入することにより室温下での操作を開始する。Ｔ
ＰＰの導入の後２０分間攪拌を維持する。

測定および結果 １０分間および２０分間混合の後、一定速度つまりろＯ
Ｏ回転／分で攪拌するのに消費されるアンペア数に留意
する。

この他、操作終了時に、得られる混合物の外見溜塊の存
在もしくは不在、その安定性向じくまた全体の塊状物へ
の固化の可能性に留意する。これらはすべて使用するＴ
ＰＰの性質に依存して変化する。

結果を第３および第４表に記す。

試験１２および１５は本発明の製品であって試験１およ
び乙におけるものと同じものについて行ない、試験１３
および１４は試験６および４におけるものと同じ製品に
ついて行なう。

試験１６は粒度分布の不適当な製品について行なう。試
験１７ないし２０についても同様であり、。

これらの製品もまた六水和物結晶の均一な分配は示さな
い。試験１０の製品について実施される試験２１は非常
に濃稠な懸濁液を生成する。

Ｃ−例６ 本例は本発明のＴＰＰとともに使用することのできる液
状洗浄組成物の一つの種類を例解する。含有率は重量−
で示す： 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２７．４グリセロール（多価アルコール）５ ＴＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　２８Ｃｘｚ　
６０　ｇアルコール　　　　　　　４シリコーン乳濁液
　　　　　　　　　　０．４向水剤（トルエンスルフオ
ネー））　　　１．０アルコール（イングロパノール）
２ 青色化剤（ａｚｕｒａｎｔ　）　　　　　　　　　０．
２いうまでもなく、本発明は単に例として示した上述の
実施態様によって何ら限定されない。特に本発明は、特
許請求するごとき権利保護の範囲内で用いられるならば
、上述のすべての方法およびそれらの組合せを包含する
。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）−少くとも５０％の相 I の含有率； −相 I の均一な分配； −ＲＲＢ平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ
   直径が６３０μより大きい粒子および直径が２５μより
   小さい粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約
   ５％および約２０％であるごとき粒度分布； −六水和トリポリ燐酸ナトリウムの結晶の形で実質的に
   存在する水の含有率０．４ないし４％、−製品の粒度分
   布の各小区間における上記結晶の均一な分布 を特徴として示す、水和速度の高いトリポリ燐酸ナトリ
   ウム。
2. （２）相 I の含有率が少くとも７０％である上記第１
   項のトリポリ燐酸ナトリウム。
3. （３）直径が６３０μより大きい粒子の最大の重量割合
   が約２．５％であり、かつ直径が２５μより小さい粒子
   のそれが約１０％であることを特徴とする上記第１項も
   しくは第２項のトリポリ燐酸ナトリウム。
4. （４）少くとも０．８、望ましくは０．９ないし１．２
   の見掛けの密度を示すことを特徴とする上記諸項のいづ
   れかのトリポリ燐酸ナトリウム。
5. （５）トリポリ燐酸塩の真の含有率少くとも９３％を示
   す上記諸項のいづれかのトリポリ燐酸ナトリウム。
6. （６）−相 I の含有率少くとも５０％を得るような温
   度における単一の重縮合工程から得られるトリポリ燐酸
   塩から出発し、 −このトリポリ燐酸塩の第一回の大まかな破砕を行ない
   、 −予備水和されるトリポリ燐酸塩の水の含有率が約０．
   ４ないし約４％となるように六水和トリポリ燐酸塩の水
   性懸濁液を上記の破砕されたトリポリ燐酸塩に噴霧する
   ことによりこのトリポリ燐酸塩を予備的に水和し、 −ＲＲＢ平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ
   直径が６３０μより大きい粒子および直径が２５μより
   小さい粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約
   ５％および約２０％であるような粒度分布を得るように
   上記の予備的に水和されたトリポリ燐酸塩の二次的な破
   砕を実施する 諸段階を含むことを特徴とするトリポリ燐酸ナトリウム
   の製造方法。
7. （７）無水のトリポリ燐酸塩に対して０．６ないし６重
   量％の範囲の量の六水和トリポリ燐酸塩の水性懸濁液を
   噴霧することを特徴とする上記第６項の方法。
8. （８）−少くとも５０％の相 I の含有率； −相 I の均一な分配； −ＲＲＢ平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ
   直径が６３０μより大きい粒子および直径が２５μより
   小さい粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約
   ５％および約２０％であるごとき粒度分布； −六水和トリポリ燐酸ナトリウムの結晶の形で実質的に
   存在する水の含有率０．４ないし４％、−製品の粒度分
   布の各小区間における上記結晶の均一な分布 を特徴として示す水和速度の高いトリポリ燐酸ナトリウ
   ムの水和、または −相 I の含有率少くとも５０％を得るような温度にお
   ける単一の重縮合工程から得られるトリポリ燐酸塩から
   出発し、 −このトリポリ燐酸塩の第一回の大まかな破砕を行ない
   、 −予備水和されるトリポリ燐酸塩の水の含有率が約０．
   ４ないし約４％となるように六水和トリポリ燐酸塩の水
   性懸濁液を上記の破砕されたトリポリ燐酸塩に噴霧する
   ことによりこのトリポリ燐酸塩を予備的に水和し、 −ＲＲＢ平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ
   直径が６３０μより大きい粒子および直径が２５μより
   小さい粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約
   ５％および約２０％であるような粒度分布を得るように
   上記の予備的に水和されたトリポリ燐酸塩の二次的な破
   砕を実施する 諸段階を含む方法によつて製造されるトリポリ燐酸ナト
   リウムの水和によつて得られる六水和トリポリ燐酸ナト
   リウムを含有することを特徴とする液状の清浄剤組成物
   。
9. （９）六水和トリポリ燐酸塩を含む懸濁液を得るように
   、第１段階において、 −少くとも５０％の相 I の含有率； −相 I の均一な分配； −ＲＲＢ平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ
   直径が６３０μより大きい粒子および直径が２５μより
   小さい粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約
   ５％および約２０％であるごとき粒度分布； −六水和トリポリ燐酸ナトリウムの結晶の形で実質的に
   存在する水の含有率０．４ないし４％、−製品の粒度分
   布の各小区間における上記結晶の均一な分布 を特徴として示す、水和速度の高いトリポリ燐酸ナトリ
   ウム、または −相 I の含有率少くとも５０％を得るような温度にお
   ける単一の重縮合工程から得られるトリポリ燐酸塩から
   出発し、 −このトリポリ燐酸塩の第一回の大まかな破砕を行ない
   、 −予備水和されるトリポリ燐酸塩の水の含有率が約０．
   ４ないし約４％となるように六水和トリポリ燐酸塩の水
   性懸濁液を上記の破砕されたトリポリ燐酸塩に噴霧する
   ことにより上記の破砕されたトリポリ燐酸塩を予備的に
   水和し、 −ＲＲＢ平均直径が１３０ないし２５０μであり、かつ
   直径が６６０μより大きい粒子および直径が２５μより
   小さい粒子の製品重量に対する最大の割合がそれぞれ約
   ５％および約２０％であるような粒度分布を得るように
   上記の予備的に水和されたトリポリ燐酸塩の二次的な破
   砕を実施する 諸段階を含む方法によつて製造されるトリポリ燐酸ナト
   リウムを水と混合し、次いで第２段階において上記の懸
   濁液に活性成分の濃厚調合物を添加することを特徴とす
   る、トリポリ燐酸ナトリウムの水和によつて得られる六
   水和トリポリ燐酸ナトリウムを含有する液状の洗浄剤組
   成物の製造方法。
10. （１０）トリポリ燐酸塩の水との混合がアルコールもし
    くは多価アルコールの存在で実施されることを特徴とす
    る上記第９項の方法。