JPS61165353A - オルソニトロアニリンとその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な化合物、特に新規なオルソニトロアニリ
ンとその製造法に関する。

米国特許第５．７８０．０４６号の第■表−に除草剤と
して有用な６−ベンジル−２−エチル−及び６−ベンジ
ル−２−ｎ−７’ロピルー２−ニトロアニリンが開示さ
れている。

本発明では弐（ＩＩ 几ｌ 〔式中ＲとＲ１は独立に水素、ハロケ゛ン、１ないし８
炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルであるか、
もしくは式（Ｉｌｌ （式中、Ｒ２とＲ３は同一であるか異なり、それぞれ水
素または１ないし４炭素原子を有する直鎖まだは分岐鎖
アルキルであシ、Ｒ４は水素、ハロゲンもしくは１ない
し４炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルである
）で示される残基であり、 且つ几とＲ１１の中少くとも１方は式（ＩＩ）で示され
る残基であることとし、もしＲが式（ＩＩ）の残基であ
ってＲ１２，ＦＬ３及びＲ４は水素であるなら、Ｒ，は
エチルまたはｎ−プロピルでな＆１ｔｋ、Ｌがろ〕 で示される新規な化合物を提供する。

ＲまたはＲ１１がＣｌ−Ｃ８アルキル基であるなら、た
トえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル
、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、【−ブチル、ｔ−ペンチ
ルあるいは１，１，３．３−テトラメチルブチルでおっ
て良い。

Ｒ，Ｒ，またはＲ４がハーログンなら、ふつ素、臭素、
よう素であって良いが塩素が好ましい。

Ｒ２及び／またはＲ３及び／またはＲ４がＣ１−ｃ４ア
ルキル基であるなら、それぞれ例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチルもしくはｔ
−ブチルであると良い。

式（Ｉ）で示される好ましい化合物はＲとＲｔが前記し
た定義通りであって、前記したごとくＲとａｔのうち片
方だけが式（ＩＴ）の残基であるものである。特に好ま
しい式（１）の化合物はＲが式（ＩＩ）の残基で几１が
水素なるものである。さらに好ましいのはＲ，が水素で
Ｒが式（ＩＩ）の残基であり且つＲ２とＲ３のうち少く
とも１方がメチルである式（１）の化合物である。とり
わけ好ましいのはＲ，が水素で几が式（ＩＩ）の化合物
であり且つＲ２とＲ３のうち少くとも片方がメチルであ
υ、Ｒ４が水素またはＣ１−ｃ４アルキル殊に水素また
はメチルであるごとき式（１）の化合物である。

式＋Ｉｔ）の残基において−Ｃ（几２ＸＲ３）−基のパ
ラ位置に凡４が置換されるのが好ましい。

式（Ｉｌで示される新規化合物の非限定的例は次の通り
である。

４−ベンジル−２−ニトロアニリン、６−ベンツルー２
−ニトロアニリン、４”（α−メチル−ベンノル）−２
ニトロアニリン、６−（α−メチル−ベンノル）−２ニ
トロアニリン、４−（α−エチルベンノル）−２ニドｌ
：Ｉ　７＝！７７．６−（α−エチルベンノル）−２ニ
トローアニリ／、４−クミル−２−ニトロアニリン、４
−（４−メチル−α−メチルベンツル）−２ニトロアニ
リン、６−（４−メチル−α−メチルベンノル）−２−
ニトロアニリン、４−（４−イソプロピル−α、α−ツ
メチルベンノル）−２ニトロアニリン、４−（２−クロ
ロ−α−メチルベンツル）−２ニトロアニリン、６−（
２−クロロ−α−メチルベンノル）−２−ニトロアニ’
）ン、４−Ｃ６−クロロ−α−メチルベンジル）−２ニ
トロアニリン、６−（クロロ−α−メチルベンノル）−
２ニトロアニリン、４−（４−クロロ−α−メチル−ベ
ンノル）−２−ニトロアニリン、６−（４−クロロ−α
−メチルベンジル）−２ニトロアニリン、４−（４−ク
ロロ−α、α−ツメチルペンノル）−２ニトロアニリン
、６−ベンジル−４−メチル−２−ニトロアニリン、６
−メチル−４−（α−メチル−ベンジル）−２ニトロア
ニリン、４−メチル−６−（α−メチルベンジル）−２
ニトロアニリン、６−（α−エチルベンノル）−４−メ
チル−２−ニトロアニリン、４−クミル−６−メｆルー
２ニトロ−アニリン、４−メチル−６−（４−メチル−
α−メチルベンノル）−２−ニトロアニリン、６−メチ
ル−４−（４−イングロビルーα、α−ツメチルベンジ
ル）−２ニトロアニリン、６−（２−１０ローα−メチ
ルベンジル）−４−メチル−２−ニトロアニリン、６−
＜５−クロロ−α−メチルベンノル）−４−メチル−２
−ニトロアニリン、６−（４−１０ローα−メチルベン
ノル）−４−メチル−２−ニトロアニリン、４−（４−
クロロ−α、α−ツメチルベンノル）−６−メチル−２
−ニトロアニリン、６−ベンツルー４−ｔ−ブチル−２
−ニトロアニリン、４−【−ブチル−６−（α−メチル
ベンノル）−２−ニトロアニリン、４−【−ブチル−６
−（α−エチルベンジル）−２−ニトロアニリン、４−
ｔ−ブチル−６−（４−メｆルーα−メチルベンノル）
−２−ニトロアニリン、４−ｔ−ブチル−６−（２−ク
ロロ−α−メチルベンジル）−２−ニトロアニリン、４
−１−グチル−６−（６−クロロ−α−メチル−ベンノ
ル）−２−ニトロアニリン、４−１−ブチル−６−（４
−クロロ−α−メチルベ　ンノル）−２−ニトロアニリ
ン、６−（α−メチルベンツル）−４−（１，１，３，
３−テトラメチル−ブチル）−２−ニトロアニリン、６
−（４−メチル−α−メチルベンジル）−４−（１，１
，３，３−テトラメチルブチル）−２−二トロアニリン
’１　６−Ｃ４−クロロ−α−メチルベンジル）−４−
（１，１，３，３テトラメチルブチル）−２−ニトロア
ニリン、４−クロロ−６−ベンジル−２−ニトロアニリ
ン、４−クロロ−６−（α−メチルベンジル）−２ニト
ロアニリン、４−クロロ−６−（α−エチルベンノル）
＝２−ニトロアニリン、４−クロロ−６−（４−メチル
ーα−メチルベンノル）−２−ニトロアニリン、４−ク
ロロ−６−（４−クロロ−α−メチルベンジル）−２−
ニトロアニリン、４゜６−ジペンジルー２−ニトロアニ
リン、４．６−ヒス−（α−メチルベンジル）−２−ニ
トロアニリン、４，６−ビス−（α−エチルベンノル）
−２ニトロアニリン、４．゛６−ピスー（４−）ｆルー
α−メチルベンジル）−２−ニトロアニリン、４，６−
ビス−（４−クロロ−α−メチルベンジル）−２−ニト
ロアニｌ）　７．４−クミル−６−（α−メチルベンノ
ル）−２−ニトロアニリン、６−（４−クロロ−α−メ
チルベンノル）−４−（４−メチル−α−メチルベンノ
ル）−２−ニトロアニリン。

式（１）の化合物は当業界で公知のアラルキル化法によ
り調製されるのが好ましい。分子中に式（■）で示され
る残基を導入できるアラルキル化剤と共に酸溶液触媒の
存在下にオルソニトロアニリンを高温反応するのが典型
的である。反応条件はアラルキル化の所望の程度に応じ
て自在に調整される。

例として、弐（１）の化合物は式（［ｌ）で示される１
モルのオルソニトロアニリン 〜 （但し、ＦＬｏとＲｏｌは夫々が水素であるか、片方が
水素で他方が直鎖または分岐鎖で１ないし８炭素原子の
アルキルもしくはハロケ゛ンである）を、式（ＩＩＤの
化合物のベンゼン核のアミン基から見てオルソ及び／ま
たは）にうの位置に前記しだ式（ＩＩ）の残基１または
２個を導入できるアラルキル化剤と共に反応することに
よって調製できる。

Ｒ又はＲ工が式（ＩＩ）の残基であるような式（Ｉ）の
化合物を得るために、式（ＩＩ）の残基の１つを導入し
ようと望むなら、１モルのオルソニトロアニリンに対し
てアラルキル化剤１モル以下、もしくは好ましくは１．
２モル以下を用いで反応させると良い、　（以下余白） 別例として、式（■）のＲと几ｌが同一になるように弐
（１）で示される２個の同一残基を導入しようと望むな
ら、１モルのオルソニトロアニリンは前記の通り少くと
も２モルのアラルキル化剤と共に反応されると良い。

アラルキル化工程は２段に分けて進められるもので、式
（旧の１残基で既にアラルキル化された化合物は再度式
（ＩＩ）の残基を導入するアラルキル化工程に処せられ
るが、両残基は同一でも異なっていても良い。この第２
段目では、几０゜Ｒｏｌ　の一方が水素で、他方が前記
式（ＩＩ）で示される残基であるごとき式（（社）のオ
ルソニトロアニリン１モルを、少くとも１モルの前記し
たアラルキル化剤と反応することにより、式（Ｉ）の化
合物が製造される。

アラルキル化反応は一般に使用する酸基率で少くとも３
０重量％の水を含有する酸水溶液媒体中で昇温下に行わ
れるのが３ｊ！Ｌ身である。オルソニトロアニリン（１
）とアラルキル化剤とのモル比は１０：１ないし１：３
の範囲で変えて良く、過剰のオルソアニリンが用いられ
た時はこの過剰分は例えば蒸溜によって回収されて、反
応混合物中に循環される。

酸に対して実質的量の水が存在すると反応混合物が確実
に均一溶液になる。使用する酸としては市販の濃塩酸（
６６重量％）が便利であり、この場合、水の存在量は６
４重量％である。

水媒体中でのアラルキル化反応は共存触媒として金属塩
の存在下に常圧で、任意に不活性有機溶媒、好ましくは
酢酸の存在下に進められるのが好ましい。

アラルキル化剤は活性中心たとえばオレフィン、ヒドロ
キシ、アミン、ハロゲン、アセトキシあるいはエーテル
基などを含有しており、これがアラルキル化工程の間に
脱離、変成もしく−は再配位されたシする。ここで反応
混合物に比して大過剰の水は、反応器の容量に対する収
量や効率から見ても避けるべきことは明りようであろう
。

アラルキル化反応は、昇温下たとえば５０゜ないし２０
０°Ｃ１好ましくは１００°ないし１５０°Ｃの範囲で
進めるのが通一番である。１１０°Ｃ以上の温度が用い
られる時には、適切な加圧反応器たとえば密封ガラス反
応器または耐酸性圧力容器たとえばタンタル張り鋼製反
応器を用いて、加圧下に行なわれる。加圧条件は１００
−Ｊ−ル以下とするのが好ましい。

用いる酸触媒は無機でも有機でも良く、これらの部分塩
でも良い。かかる酸の例としては、塩酸、硫酸、オルソ
りん酸、及びアルキル、アリール、アルカリールで置換
した無機酸たとえハ、メタンマタハエタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタン
りん酸及びノクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリーフル
オロ酢酸、あるいは過ふつ化レノンスルホン酸たとえば
ＮａｆｉｏｎＨ＠（デーボン製）がある。アラルキル化
反応混合物中に存在する酸触媒のモル比は、オルソニト
ロアニリン（冊１モル当た５　０．２５ないし１．０モ
ルが好ましい。

アラルキル化反応は共存触媒の存在下に進めるのが好適
であシ、この共存触媒としては元素周期律表のＩＩ、Ｉ
［ＩまたはＶＩＩＩ族に属する金属の塩、酸化物、水酸
化物もしくは炭酸塩が適している。かかる金属としては
Ｍｇ、　Ｃｄ、　Ｚｎ、　ｋｌ、　Ｆｅ。

ＣｏあるいはＮｉが好ましい。金属塩としては塩化物、
硫酸塩、またはりん酸塩が良い。もし金属の炭酸塩、酸
化物もしくは水酸化物が共存触媒として用いられるなら
、金属塩を形成せしめるためにアラルキル化反応の触媒
として必要量以上の十分な酸が存在すべきである。

金属塩は通例オルソニトロアニリン（叩のモル当たり０
５モル以下の濃度とする。好適な共存触媒はＺｎ　Ｃ１
２である。

アラルキル化反応完了後、アラルキル化オルソニトロア
ニリンは塩基たとえばアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩
もしくは重炭酸塩あるいは水酸化アンモニウムで処理し
て、酸／金属塩錯体より遊離されると良い。

式（［）の化合物を製造するにアラルキル化工程の出発
物質として有用なアルファニリン（ＩＩＤ）例は次のも
のである。２−ニトロアニリン、４−メチル−２−ニト
ロアニリン、６−メチル−２−ニトロアニリン、４−エ
チル−２−ニトロアニリン、４−ｎ−ｆロビルー２−ニ
トロアニリン、４−インプロビル−２−ニトロアニリン
、４−ｎ−ブチル−２−ニトロアニリン、４−　ｓｅｅ
−ブチルー２−ニトロアニリン、４−ｔ−ブチル−２−
ニトロアニリン、４−　ｎ　−オクチル−２−ニトロア
ニリン、４−　（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）−２−ニトロアニリン、４−クロロ−２−ニトロ−ア
ニリン、６−クロロ−２−ニトロアニリン。

アラルキル化剤としてはアリール置換オレフィン、アラ
ルキルアルコール、アラルキル−アルキルエーテル、ア
ラルキルアミン、アラルキルハロケ゛ン化物、もしくは
アラルキル酢酸塩なト、オルソニトロアニリン（２）の
ベンゼン核ニ式（１）の残基を導入させうる化合物が良
い。

別の製法としてアラルキル化反応が、非水媒体中で酸触
媒の存在下に行なわれることもでき、この場合は溶融状
もしくは、アラルキル化反応条件下で不活性な有機溶媒
、好１しくは酢酸の存在下に行なわれる。非水反応は昇
温下、好ましくは１００ないし２００″Ｃの範囲、こと
に１５０−１７５°Ｃの温度にて進めるのが盈当である
。

アラルキル化剤の特定例としては次のものがある。

ベンジルアルコール、ベンノルメチルエーテル、塩化ベ
ンジル、酢酸−ベンノル、ベンノルアミン、２−クロロ
ベンノルアルコール、ろ−クロロヘンシルアルコール、
４−＃ロロベンノルアルコール、２−メチルベンノルア
ルコール３−メチル−ベンノルアルコール、４−メチル
ヘンノルアルコール、α−メチルベンツルアルコール、
α−メチルベンジルアミン、スチレン、２−メチルスチ
レン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−
クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチ
レン、α−メチルスチレン、クミルアルコール、酢酸ク
ミル、β−メチルスチレン、アリルベンゼン、４−クロ
ロ−α−メチルスチレン、４−クロロ−クミルアルコー
ル、４−インゾロビル−α−メチルスチレン、もしくは
これらの混合物。

式（１）の新規化合物はポリエステル繊維の染色に有用
な新規な分散染料の中間体として有用である。新規な分
散染料は式（ＩＶ）Ｌ′庄＼−：、）する。

（式中、Ｒとａｔは前記定義の通りであり、Ｋは炭素環
化合物、好ましくは複素環状カプリング成分、特にピリ
ドンである） 式（ＩＶ）の化合物は式（Ｉ）の化合物をジアゾ化し、
これを染料業界では良く知られた反応条件でカプリング
成分とカプリングさせて調製される。

以下にこの発明の実施例をあけて詳しく説明する。特記
しないかぎり、部及びパーセントは重量基準である。

実施例１ １６．４部の無水塩化亜鉛が前もって溶解された６６重
量％塩酸２０．４部に、２１６部のオルソニトロアニリ
ンが添加される。混合物は還流温度迄加熱され、これに
２５．６部のα−メチルスチレンが攪拌下に１時間かけ
て滴下される。

添加完了後、反応混合物はさらに２時間攪拌下に還流さ
れた後、熱いまま５０部の水酸化ナトリウムと１００部
の水の溶液中に注入される。

この混合物は１５分間攪拌された後放冷されると、上層
の有機相は固化する。固体ケーキが破砕され、ろ過され
た後、水洗、乾燥され、これをエタノールで再結晶する
と、４−クミル−２−二トロアニリンの橙色結晶が得ら
れる。融点は９２−９４℃で組成重量パーセントは以下
の通９である。

炭素　　　水素　　　窒素 実測値（％）　　　７０．１７　　６．４６　　１０．
８１炭素　　水素　　窒素 計算値（Ｃ＋ｓＨ＋６Ｎｚ０２）　７０，２９　６．２
９　　１０．９３実施例２ １６．４部の無水塩化亜鉛が前もって溶解された６６重
量多塩酸２　［３，４部に２１６部のオルソニトロアニ
リンとｉｏ、ａ部のベンジルアルコールが添加される。

混合物は還流温度で６時間攪拌され、次いで５０部の水
酸化ナトリウムと１００部の水との熱溶液中に注入され
る。分解した反応混合物を冷却させた後、有機相はエー
テルで抽出され、エーテル溶液は水洗後、蒸発回収し、
残渣が蒸溜されると沸点が０．４　ミＩＪバールで１９
２−１９８°Ｃの留分が得られる。この留分け、少量の
エーテルを含む４０−６０部石油エーテルで希釈すると
、４−ベンツルー２−二トロアニリンが回収され、融点
は８０−８３°Ｃである。

炭素　　水素　　窒素 実測値　　　　　　６８，１２　５．３４　１２．２４
計算値（Ｃ１３Ｈ１２Ｎ２０２）　　６８，４１　　５
．３０　　１２．２７前記結晶回収後の母液が蒸発され
、残油がシリカゲルカラムで５％エーテル含有４０−６
０゜石油エーテルで溶出してクロマト分離されると、融
点９０−９６℃の６−ベンツルー２−ニトロアニリンが
得られる。

炭素　　水素　　窒素 実測値　　　　　６８．４２　５．３０　１２．１８計
算値（Ｃ１３Ｈ１２Ｎ２０２）　６８，４１　　５．３
０　　１２．２７実施例３ 実施例２が、ペンノルアルコールの代りに１０．４部の
スチレンを用いて反復された。反応生成物を蒸溜すると
Ｏ１４ミリバールで沸点１９４−１９８°Ｃの留分が得
られる。少量のエーテルを含む６０−８０部石油エーテ
ルで希釈すると、融点９６−９８°Ｃの４−（α−メチ
ルベンノル）−２−ニトロアニリンが得られる。

炭素　　水素　　窒素 実測値　　　　　６９，７５　５．９７　１１．０１計
算値（Ｃ１４Ｈ１４Ｎ２０２）　６９．４１　　５．８
２　　１１．５６前記結晶回収後の母液が蒸発され、残
油がシリカケ゛ルカラムで５％エーテル含有４　Ｄ　−
６０゜石油エーテル溶出剤で以ってクロマト分離される
と、融点７０−７３”Ｃの６−（α−メチルベンノル）
−２−ニトロアニリンが得られる。

炭素　　水素　窒素 実測値　　　　　６９，５４　　６．０４　１１．３７
計算値（Ｃ１４Ｈ１４Ｎ２０２）　６９．４１　　　５
．８’２　　１１．５６実施例４ 実施例３が、１０．４部の代りに２０８部のスチレンを
用いて反復される。反応生成物が蒸溜されると、０．４
ミリバールで沸点１８８−２１８”Ｃの留分が得られ、
これには４−及び６−（α−メチルベンノル）−２−ニ
トロアニリンカ含有されている。次いで、０．４ミＩＪ
パールで沸点２１８−２７４”Ｃの留分が回収される。

後者はシリカケ゛ルカラムでクロマト分離されると、単
蒸溜で０４ミリバールにて沸点２２０″Ｃの油状の４．
６−ビス−（α−メチルベンノル）−２−ニトロアニリ
ンが得られる。

炭素　　水素　　窒素 実測値　　　　　７６．６１　　６，６５８．１３計算
値（Ｃ２２Ｈ２２Ｎ２０２）７６．２８　　６，４０　
　８．０９実施例５−７ 以下の表にまとめた化合物は実施例１に記した方法で調
製された。

実施例５−１７は全て２０．４部の３６重量％塩酸と１
６．６部の’１ｎＣ１ｚを添加して進められるものであ
る。

実施例１８ 実施例１で調製した４−クミル−２−ニトロアニリン１
２８部が８５容量部の氷酢酸と１５容量部のプロピオン
酸混合物中に溶解され、溶液は１２．５容量部の３２％
塩酸で処理されてからＯ’Ｃに冷却され、１２５容量部
の４Ｎ亜硝酸ソーダ水溶液を用いて、１０分間以内に、
０−５　”Ｏに氷冷下にノアゾ化反応され、さらに〇−
５°Ｃにて４５分間攪拌が続けられる。ノアゾニウム塩
溶液は、次いで式 で示されるピリドン９４部を２００容量部の水と５容量
部の６０％水酸化ナトリウム溶液との中に溶解した溶液
中に、０−１０’ＯＫ冷却し且つ希アンモニア水を用い
て声を４に保ちながら、約２０分かけて滴下される。さ
らに１時間、１０℃以下にて攪拌した後、染料は分離さ
れ、希アンモニア水で洗って過剰のカブラ−を除去し、
次いで中性になるまで水洗してから、８０°Ｃにて減圧
乾燥される。理論値の９３％にあたる２０．７部の染料 が黄橙色粉末として得られ、１８０°Ｃで半融した後、
２１６ないし２１６　”Ｃで溶融する。酢酸エチルで２
回再結晶すると融点は２２１−２２２°Ｃに上昇した（
半融点２１６”Ｃ）。

実施例１９ １７０部の無水塩化亜鉛を含む５１０部の３６％　塩酸
中に、６９０部のオルソニトロアニリンが添加される。

混合物が還流温度に加熱されてから７０８部のα−メチ
ルスチレンが攪拌下に、１時間かけて添加される。添加
完了後、反応混合物はさらに１．５時間還流が続けられ
、次にこれを熱いまま、６００５’水酸化ナトリウムの
１４００部水溶液中に注入される。混合物が冷却するま
で攪拌されてから、１５００部のエーテルが添加され、
生じた２相はろ紙でろ過されて夕景の懸濁物を除去する
。ろ液は分離器に移され下の水層は捨てられる。有機相
は５００部の水で２回洗浄され、硫酸マグネシウムで乾
燥され、活性炭で脱色処理した後ろ過される。ろ液は蒸
気浴上で、残渣が約２０００部になる迄濃縮される。次
にこれを２０００部の４０−６０゜石油エーテルで希釈
し、−勉装置して結晶析出される。生成物は、ろ過後１
５００部の４０−６０部石油エーテル中に懸濁され、１
時間攪拌されてから、ろ過すると４−クミル−２−ニト
ロアニリンが橙色結晶性固体として回収され、融点は９
２−９３℃で、その純度はＧ、　Ｌ、　Ｃ分析で１００
％である。

実施例２０ １６．８部の２−ニトロアニリンと１４．２部のα−メ
チルスチレンと１０，２部の３６％塩酸と２５部の水及
び３０部の氷酢酸が８時間還流され、次いで過剰の１０
％水酸化ナトリウム溶液中に注入される。有機相はエー
テルで分別され蒸溜されると、１．５ミリバールの沸点
が１９０−２１０°Ｃの留分が得られ、その留分はＧＩ
、Ｃ分析によると８６．４％の４−クミル−２−ニトロ
アニリンを含有していた。

実施例２１ ５５．２部のオルソニトロアニリンと２８３部のα−メ
チルスチレンと、３．８部のｐ−トルエンスルホン酸１
水和物が１７５°Ｃにて１５分間加熱、攪拌されてから
、２８．５部のα−メチルスチレンが１５分間かけて滴
下される。添加完了後１７５”Ｃの加熱はさらに５０分
間続けられ、次いで冷却してから反応混合物は２００部
の１Ｎ−水酸化ナトリウム溶液で処理される。エーテル
で分別した後の有機相は蒸溜されて、０．５ミリバール
の沸点が２００−２１　［１°Ｃの留分か゛得られ、こ
れはＧＬＣ分析によると９７５％の４−クミル−２−ニ
トロアニリンを含有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、ＲとＲ＿１は独立に水素、ハロゲン、１ないし
   ８炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキルであるか
   もしくは 式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｒ＿２とＲ＿３は同一でも異なつても良く、そ
   れぞれが水素または１ないし４炭素原子を有する直鎖も
   しくは分岐鎖アルキルであり、Ｒ＿４は水素、ハロゲン
   あるいは１ないし４炭素原子を有する直鎖または分岐鎖
   アルキルである）で示される残基であり、 且つＲとＲ＿１の中少くとも１方は式（II）で示される
   残基であることとし、もしＲが式（II）の残基であつて
   、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４が水素ならＲ＿１はエチル
   またはｎ−プロピルでないこととする〕で示される化合
   物。 ２、ＲとＲ＿１が前記定義の通りであり、ＲとＲ＿２の
   内一方のみが前記式（II）で示される残基である特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒが前記式（II）の残基でありＲ＿１が水素である
   特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＿１が水素で、Ｒが式（II）の残基であり、かつ
   Ｒ＿２とＲ＿３の内少くとも１方がメチルである特許請
   求の範囲第３項記載の化合物。 ５、Ｒ＿１が水素で、Ｒが式（II）の残基であり、かつ
   Ｒ＿２とＲ＿３の中少くとも１方がメチルで、Ｒ＿４が
   水素またはＣ＿１−Ｃ＿４アルキルである特許請求の範
   囲第４項記載の化合物。 ６、Ｒ＿１とＲが特許請求の範囲第５項定義の通りであ
   り、且つＲ＿４が水素またメチルである特許請求の範囲
   第５項記載の化合物。 ７、Ｒ＿４が−Ｃ（Ｒ＿２）（Ｒ＿３）−基に対しパラ
   位置にある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８、４−クミル−２−ニトロアニリンである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ９、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中Ｒ＿０とＲ＿０＾１はそれぞれが水素であるか、
   片方のみが水素で、他方が１ないし８炭素原子を有する
   直鎖または分岐鎖アルキルもしくはハロゲンである）で
   示される１モルのオルソニトロアニリンを、式（III）
   の化合物のベンゼン核のアミノ基から見てオルソ及び／
   又はパラの位置に、前記定義した式（II）の残基１また
   は２個を導入できるアラルキル化剤 と、アラルキル 化反応することを包含する特許請求の範囲第１項記載の
   式（ I ）の化合物の製造法。