JPS61162580A - チオインジゴ系色素を含む液晶組成物 - Google Patents
チオインジゴ系色素を含む液晶組成物Info
- Publication number
- JPS61162580A JPS61162580A JP353185A JP353185A JPS61162580A JP S61162580 A JPS61162580 A JP S61162580A JP 353185 A JP353185 A JP 353185A JP 353185 A JP353185 A JP 353185A JP S61162580 A JPS61162580 A JP S61162580A
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- Japan
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- liquid crystal
- dye
- thioindigo
- crystal composition
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ゲスト−ホスト型液晶組成物、特に、新規な
チオインジゴ系色素を含む液晶組成物に関するものであ
る。
チオインジゴ系色素を含む液晶組成物に関するものであ
る。
従来の技術
ゲスト−ホスト型液晶表示素子は、母体となるホスト液
晶に、ゲスト物質として多色性色素を加えた液晶組成物
を用いるものである。そして、その表示コントラストは
、Ｓ −（Ａ、 −Ａ土）／（Ａ、＋２Ａ土）だより実
験的に求められる多色性色素のホスト液晶中でのオーダ
ーパラメータＳによって支配される。ここで、Ａ、、Ａ
□はそれぞれホスト液晶の配向方向に平行、垂直な直線
偏光を入射した場内の吸光度である。平行二色性を有す
る色素（Ｐ型色素）では、オーダーパラメータＳが１に
近づくほどコントラストの高い表示が可能となる。
晶に、ゲスト物質として多色性色素を加えた液晶組成物
を用いるものである。そして、その表示コントラストは
、Ｓ −（Ａ、 −Ａ土）／（Ａ、＋２Ａ土）だより実
験的に求められる多色性色素のホスト液晶中でのオーダ
ーパラメータＳによって支配される。ここで、Ａ、、Ａ
□はそれぞれホスト液晶の配向方向に平行、垂直な直線
偏光を入射した場内の吸光度である。平行二色性を有す
る色素（Ｐ型色素）では、オーダーパラメータＳが１に
近づくほどコントラストの高い表示が可能となる。
寸だ、ゲスト−ホスト型表示に用いられる多色性色素に
は、オーダーパラメータＳが大きいことの他Ｋ、ホスト
液晶に対する溶解性が高いことや、あるいは、表示素子
として使用する場合の耐久性にすぐれていることなどの
特性が要求される。
は、オーダーパラメータＳが大きいことの他Ｋ、ホスト
液晶に対する溶解性が高いことや、あるいは、表示素子
として使用する場合の耐久性にすぐれていることなどの
特性が要求される。
従来、ゲスト−ホスト型表示用の多色性色素としては、
アゾ系、アントラキノン系の色素が大半を占め、様々な
構造のものが発表されている。
アゾ系、アントラキノン系の色素が大半を占め、様々な
構造のものが発表されている。
しかし、チオインジゴ系色素は一般に、耐久性にすぐれ
ているにもかかわらず、多色性色素として実際の表示に
使用可能なものは知られていない。
ているにもかかわらず、多色性色素として実際の表示に
使用可能なものは知られていない。
発明が解決しようとする問題点
チオインジゴ系色素がゲスト−ホスト型液晶表示用の多
色性色素として使用できなかった最大の問題点は、ホス
ト液晶に対する溶解性が非常に低いことにあった。
色性色素として使用できなかった最大の問題点は、ホス
ト液晶に対する溶解性が非常に低いことにあった。
つまり、このホスト液晶に対する低溶解性のために、チ
オインジゴ系色素を溶解した液晶組成物が、十分な着色
状態を得られず、表示用として使用に耐えなかったので
ある。また、この低溶解性のために液晶中でオーダーパ
ラメータが測定されたチオインジゴ系色素の例は知られ
ていなかった。
オインジゴ系色素を溶解した液晶組成物が、十分な着色
状態を得られず、表示用として使用に耐えなかったので
ある。また、この低溶解性のために液晶中でオーダーパ
ラメータが測定されたチオインジゴ系色素の例は知られ
ていなかった。
本発明はチオインジゴ系色素のホスト液晶に対する溶解
性を飛躍的に向上させ、しかも、オーダーハラメータＳ
も十分大きくすることにより、着色性及び耐久性に優れ
たゲスト−ホスト型液晶組成物を得ることを目的とする
。
性を飛躍的に向上させ、しかも、オーダーハラメータＳ
も十分大きくすることにより、着色性及び耐久性に優れ
たゲスト−ホスト型液晶組成物を得ることを目的とする
。
問題を解決するだめの手段
ホスト液晶に対する溶解性を向上させ、大きなオーダー
パラメータＳを得るために、下記一般式〔１〕で示した
構造のチオインジゴ系色素を用いる。
パラメータＳを得るために、下記一般式〔１〕で示した
構造のチオインジゴ系色素を用いる。
（式中、Ｒ１はハロゲン等で置換されていてもよい分枝
状アルキル基を表し、Ｒはアリール基を表す。） 作 用 本発明のチオインジゴ系色素は、一般式〔１〕Ｋ 示ス
ように、チオインジゴ骨格の６位へ分枝状のアルキル基
６′位へアリール基を導入した構造をもつ。
状アルキル基を表し、Ｒはアリール基を表す。） 作 用 本発明のチオインジゴ系色素は、一般式〔１〕Ｋ 示ス
ように、チオインジゴ骨格の６位へ分枝状のアルキル基
６′位へアリール基を導入した構造をもつ。
６位のかさ高い置換基により、チオインジゴ分子どうし
の接近が妨げられ、分子間力が弱められるためにホスト
液晶への溶解性が向上すると考えられる。まだ、ざ位の
かたいアリール基は、分子長軸方向の長さを増大させて
オーダーパラメータＳを犬きくする効果を果している。
の接近が妨げられ、分子間力が弱められるためにホスト
液晶への溶解性が向上すると考えられる。まだ、ざ位の
かたいアリール基は、分子長軸方向の長さを増大させて
オーダーパラメータＳを犬きくする効果を果している。
即ち、６位、６′位へこれらの置換基を導入することに
より、ホスト液晶への溶解性が高く、オーダーパラメー
タｙの大きなチオインジゴ系色素が得られる。
より、ホスト液晶への溶解性が高く、オーダーパラメー
タｙの大きなチオインジゴ系色素が得られる。
実施例
本発明の一般式〔１〕で示されるチオインジゴ系色素は
、たとえば、下記Ａ法にしたがって一般式〔２〕で示さ
れる化合物と一般式〔３〕で示される化合物を反応させ
るか、あるいは、下記Ｂ法にしたがって一般式〔４〕で
示される化合物と一般式〔５〕で示される化合物を反応
させて得ることができる。
、たとえば、下記Ａ法にしたがって一般式〔２〕で示さ
れる化合物と一般式〔３〕で示される化合物を反応させ
るか、あるいは、下記Ｂ法にしたがって一般式〔４〕で
示される化合物と一般式〔５〕で示される化合物を反応
させて得ることができる。
↑ ↑
＜ 内一般式、〔２〕
と〔６〕で示した化合物は、対応するチオールとモノク
ロロ酢酸から、以下に示す合成経路により、公知の方法
で合成できる０Ｒ２−◎（）Ｈ鄭乙並昌ｄ二Ｊ圏ム〔５
〕また、化合物〔３〕は化合物〔６〕より、化合物〔４
〕は化合物〔２〕より、以下に示すようにＮ、Ｎ−ジメ
チル−４−ニトロソアニリンとの公知の反応で得ること
ができる。
と〔６〕で示した化合物は、対応するチオールとモノク
ロロ酢酸から、以下に示す合成経路により、公知の方法
で合成できる０Ｒ２−◎（）Ｈ鄭乙並昌ｄ二Ｊ圏ム〔５
〕また、化合物〔３〕は化合物〔６〕より、化合物〔４
〕は化合物〔２〕より、以下に示すようにＮ、Ｎ−ジメ
チル−４−ニトロソアニリンとの公知の反応で得ること
ができる。
以下に具体的な実施例をあげて、本発明の詳細な説明す
る。
る。
実施例１（第１表のＡ１の色素の合成）５−（１，１−
ジメテルグロビル）−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｂ〕チ
オフェン−３−オン２．２１と５−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−ジメチルアミノフェニルイミノ）−
２，３−ジヒドロベンゾ（ｂ）チオフェン−３−オン４
．３２をクロロベンゼン１ＱＯＭＩＩ！中でヒヘリシン
０．１７９ト１２０℃で２時間加熱した。クロロまンゼ
ンをエバポレートし、残った固体をベンゼンで抽出し、
カラムクロマトグラフィーで精波して第・１表Ａ１の色
素３．９２を得た。
ジメテルグロビル）−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｂ〕チ
オフェン−３−オン２．２１と５−（４−ペンチルフェ
ニル）−２−（４−ジメチルアミノフェニルイミノ）−
２，３−ジヒドロベンゾ（ｂ）チオフェン−３−オン４
．３２をクロロベンゼン１ＱＯＭＩＩ！中でヒヘリシン
０．１７９ト１２０℃で２時間加熱した。クロロまンゼ
ンをエバポレートし、残った固体をベンゼンで抽出し、
カラムクロマトグラフィーで精波して第・１表Ａ１の色
素３．９２を得た。
構造決定はＩＲとＨＮＭＲを用いて行なった。
Ａ１の色素はベンゼン中でλｍａｘ ５６３ ｎｍであ
り、融点はヘキサン−クロロホルムから再結晶して２５
６〜２６６℃であった。
り、融点はヘキサン−クロロホルムから再結晶して２５
６〜２６６℃であった。
上記実施例は、Ａ法による合成例を示しだが、屋１の化
合物はＢ法によっても同様に合成可能である。
合物はＢ法によっても同様に合成可能である。
上記実施例に準じて第１表に示す屋２〜Ａ９の色素を合
成した。
成した。
第１表に示しだ本発明の各色素の偏、工とオーダーパラ
メータＳは、メルク社より市販されているフェニルシク
ロヘキサン系混合液晶ＺＬＩ−２４４４をホスト液晶と
して用いて測定した値である。
メータＳは、メルク社より市販されているフェニルシク
ロヘキサン系混合液晶ＺＬＩ−２４４４をホスト液晶と
して用いて測定した値である。
オーダーパラメータＳの測定は次のようにして行なった
。すなわち、ホスト液晶ＺＬＩ−２４４４に第１表に示
すいずれかの色素を約１重量パーセント加え、約１００
℃に加熱して等方性液体状態で攪拌し、完全に溶解させ
た後、室温に冷却してゲスト−ホスト型液晶組成物を調
製した。
。すなわち、ホスト液晶ＺＬＩ−２４４４に第１表に示
すいずれかの色素を約１重量パーセント加え、約１００
℃に加熱して等方性液体状態で攪拌し、完全に溶解させ
た後、室温に冷却してゲスト−ホスト型液晶組成物を調
製した。
この液晶組成物を、ホモジニアス配向処理をした基板間
ギヤツブ約１０１１ｍのセルに封入し、配向方向に平行
な直線偏光に対する各色素のλｍａ工での吸光度Ａ／と
、配向方向に垂直な直線偏光に対するλ工ａｘ での
吸光度Ａ□を測定し、前記の関係式Ｓ＝ （Ａｚ’４．
）／（Ａ７＋２Ａ、）よりオーダーパラメータＳを算出
した。
ギヤツブ約１０１１ｍのセルに封入し、配向方向に平行
な直線偏光に対する各色素のλｍａ工での吸光度Ａ／と
、配向方向に垂直な直線偏光に対するλ工ａｘ での
吸光度Ａ□を測定し、前記の関係式Ｓ＝ （Ａｚ’４．
）／（Ａ７＋２Ａ、）よりオーダーパラメータＳを算出
した。
実施例２
実施例１で得た第１表５２の色素をＺＬＩ−２４４４に
１．０６重量パーセント溶解させた液晶組成物を調製し
、前記の方法でオーダーパラメータＳを算出した。配向
方向に平行、または垂直な直線偏光を入射した場合の吸
収スペクトルを第１図に示す。
１．０６重量パーセント溶解させた液晶組成物を調製し
、前記の方法でオーダーパラメータＳを算出した。配向
方向に平行、または垂直な直線偏光を入射した場合の吸
収スペクトルを第１図に示す。
図中の曲線１は平行な直線偏光を入射した場合の吸収ス
ペクトルであり、曲線２は垂直な直線偏光を入射した場
合の吸収スペクトルである。
ペクトルであり、曲線２は垂直な直線偏光を入射した場
合の吸収スペクトルである。
この色素のＺＬＩ−２４４４中でのλｍａＸは５６９
ｎｍであり、Ａ７は１．０４３、Ａ土は０．０９４であ
った。したがって本実施例の色素のオーダーパラメータ
Ｓは０．７７である。
ｎｍであり、Ａ７は１．０４３、Ａ土は０．０９４であ
った。したがって本実施例の色素のオーダーパラメータ
Ｓは０．７７である。
第 １ 表
○
実施例３
本発明のチオインジゴ系色素の液晶への溶解性を定量的
に調べるために、第１表５１の色素についてＺＬＩ−２
４４４に対する溶解度測定を行なったＯ ＺＬ ｌ−２４４４にＡＩの色素を約３重量パーセント
添加し、１００℃以上に加熱して等方性液体状態で攪拌
し、完全に溶解させた。この溶液を約２０℃の室温で３
週間放置した後、析出した色素の結晶をろ別し、飽和溶
液を得た。この飽和溶液をベンゼンで希釈して吸収スペ
クトルを測定し、あらかじめ測定しておいだＡ１の色素
のベンゼン中でのモル吸光係数との関係より溶解度を算
出した。
に調べるために、第１表５１の色素についてＺＬＩ−２
４４４に対する溶解度測定を行なったＯ ＺＬ ｌ−２４４４にＡＩの色素を約３重量パーセント
添加し、１００℃以上に加熱して等方性液体状態で攪拌
し、完全に溶解させた。この溶液を約２０℃の室温で３
週間放置した後、析出した色素の結晶をろ別し、飽和溶
液を得た。この飽和溶液をベンゼンで希釈して吸収スペ
クトルを測定し、あらかじめ測定しておいだＡ１の色素
のベンゼン中でのモル吸光係数との関係より溶解度を算
出した。
このようにして求めた届１の色素のＺＬＩ−２４４４へ
の溶解度は１．９４重量パーセントであっだ０ 第１表に示した色素のＺＬＩ−２４４４への溶解性は、
色素の構造により異なるが、たとえば、Ａ６ 、ＡＩの
色素は、３重量パーセント以上の溶解度を示した。
の溶解度は１．９４重量パーセントであっだ０ 第１表に示した色素のＺＬＩ−２４４４への溶解性は、
色素の構造により異なるが、たとえば、Ａ６ 、ＡＩの
色素は、３重量パーセント以上の溶解度を示した。
発明の効果
以上述べたように、本発明のチオインジゴ系色素は、ホ
スト液晶に対する溶解性が高く、オーダーハラメータも
大きいだめ、コントラストの良いゲスト−ホスト型表示
に使用できる多色性色素として、非常に有用である。
スト液晶に対する溶解性が高く、オーダーハラメータも
大きいだめ、コントラストの良いゲスト−ホスト型表示
に使用できる多色性色素として、非常に有用である。
図は本発明の一実施例におけるチオインジゴ系色素を含
む液晶組成物を封入したホモジニアス配向セルの吸収ス
ペクトルを示すグラフである。
む液晶組成物を封入したホモジニアス配向セルの吸収ス
ペクトルを示すグラフである。
Claims (2)
- （１）ゲスト−ホスト型液晶組成物であって、ゲスト色
素として一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はハロゲン等で置換されていてもよい分
枝状アルキル基を表し、Ｒ＾２はアリール基を表す。） で表されるチオインジゴ系色素を少なくとも一種類以上
含むことを特徴とするチオインジゴ系色素を含む液晶組
成物。 - （２）チオインジゴ系色素の一般式中、Ｒ＾２が４−置
換フェニル基であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載のチオインジゴ系色素を含む液晶組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP353185A JPS61162580A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | チオインジゴ系色素を含む液晶組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP353185A JPS61162580A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | チオインジゴ系色素を含む液晶組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61162580A true JPS61162580A (ja) | 1986-07-23 |
| JPH0582435B2 JPH0582435B2 (ja) | 1993-11-18 |
Family
ID=11559970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP353185A Granted JPS61162580A (ja) | 1985-01-11 | 1985-01-11 | チオインジゴ系色素を含む液晶組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61162580A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4778619A (en) * | 1985-03-22 | 1988-10-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Liquid crystal compositions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140262A (ja) * | 1983-01-11 | 1984-08-11 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 液晶誘電体 |
-
1985
- 1985-01-11 JP JP353185A patent/JPS61162580A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140262A (ja) * | 1983-01-11 | 1984-08-11 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | 液晶誘電体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4778619A (en) * | 1985-03-22 | 1988-10-18 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Liquid crystal compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0582435B2 (ja) | 1993-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |