JPS61147852A - ガラス封着用合金 - Google Patents

ガラス封着用合金

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Publication number
JPS61147852A
JPS61147852A JP26824384A JP26824384A JPS61147852A JP S61147852 A JPS61147852 A JP S61147852A JP 26824384 A JP26824384 A JP 26824384A JP 26824384 A JP26824384 A JP 26824384A JP S61147852 A JPS61147852 A JP S61147852A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
less
alloy
oxide film
sealing
glass
Prior art date
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Pending
Application number
JP26824384A
Other languages
English (en)
Inventor
Norio Yuki
典夫 結城
Masahiro Tsuji
正博 辻
Michio Konishi
小西 理夫
Masayoshi Kubo
久保 正吉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Mining Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Mining Co Ltd filed Critical Nippon Mining Co Ltd
Priority to JP26824384A priority Critical patent/JPS61147852A/ja
Publication of JPS61147852A publication Critical patent/JPS61147852A/ja
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  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は、ガラスとの封着に先立ち表面に酸化膜を形成
し、その後この酸化膜を介してガラスと封着される合金
のエツチング性及び封着後の酸洗における酸化膜の剥離
性の改良に関するものである。
〔従来の技術〕
従来より、ガラス封着用合金としてNi −Or −F
e合金(42Ni−6Cr−Fe) 、  N1−C!
o−F’e合金(29Ni−17Co−Fe ) 、 
 Cr−Fe合金(1ear−ve)などが知られてい
る。これらの合金はいずれも軟質あるいは硬質ガラスと
熱膨張特性がよく近似してシシ。
熱膨張特性の適合性という点ではほとんど問題はない。
しかし、封着強度、すなわち酸化膜と地金の密着性につ
いては若干問題があったため。
A1.Tiなどの封着強度を高め号元素を添加していた
。ところが最近のエレクトロニクスの進歩に伴ない1部
品が高度化し、封着材料の部品への加工精度も非常に高
いものが要求されてきた。
実際に、封着材料の部品への加工はエツチングによって
行われるが、加工精度の要求が厳しくなってきているた
めに、従来あまシ問題とならなかりたエツチング性がク
ローズアップされてきた。また、高度な部品においては
、封着後の電気的接続部の導電性及びはんだ付性も重要
であシ、封着後の酸洗における酸化膜の剥離性の′良い
ことが必須条件となってきた。
このような要求に応えるべく、添加元素の影響を種々検
討したところ、エツチング性及び酸洗における酸化膜の
剥離性にT1が悪影響を及ぼしていることが明らかにな
った。
また、封着用合金である高価な42Ni−6C:r−F
e系合金を安価なar−F′e系合金に代替する動きが
あるが、十分な封着強度を得るために前記の代替したC
r−76系合金にIIL1〜cL9%程度ので1を添加
することが必要であった。しかしながらとのT1を添加
するとエツチング性及び酸洗における酸化膜剥離性の点
で問題が残り2代替化の大きな障害となっていた。
〔発明の構成〕
上記の点に鑑み、  Cr−Fe系合金について種々検
討を行った結果2重量%でC!r10〜30−200、
02 %以下、OQ、005%以下、NQ、OIS以下
、H10005チ以下、PQ、05チ以下、8105%
以下、  Tiα05チ以下、残部?e及び不可避的不
純物からなるガラス封着用合金並びに該合金に副成分と
してS1α1〜3%、Mn(11〜1%、A’lα05
〜1慢のうち1種又は2種以上及び又は副成分としてZ
rα05〜11.Nl:+105〜1 s、Ouo、0
1〜zs、MOα01〜5%、  Mg(101〜15
%、CacL01〜1lL5%、V[LO1〜α5慢。
30005〜02%のうち1種又は2種以上を含有する
ガラス封着用合金において優れた特性が見出された。
すなわち、これらの本発明の合金は、T1の含有量を著
しく下げてエツチング性及び酸洗時における酸化膜剥離
性を向上させるとともに、封着性有害元素を徹底的に減
少せしめて封着性の改善を計ったものである。
従来においては多量のT1の含有を必須の要件としてい
たために1本発明の合金において実現される封着性の改
善およびエツチング性及び酸化膜剥離性の向上は予想で
きるものではなかった。
次に、各成分範囲の限定理由を述べる。
Crはガラスとの熱膨張特性の適合性から10〜30%
に限定した。
OF!、αQ2’16を越えて含有すると封着時にガラ
ス中に気泡ができやすぐ、封着強度を著しく低下させる
。このため、C含有量の上限を102チにする必要があ
る。
Oは0015%を越えて含有すると酸化膜にムラが生じ
、また、酸化膜の緻密性が損なわれ。
また、封着時にガラス中に気泡を作り封着強度が著しく
低下する。このため、0含有量の上限をα015%にす
る必要がある。
Nも0同様対着性に大きく影響を及ぼし。
1025チを越えて含有すると封着強度が著しく低下す
るため、N含有量の上限を[1L025%にする必要が
ある。
Hもαooos sを越えて含有すると封着強度が著し
く低下するため、N含有量の上限をo、o o o s
−にする必要がある。
PはCLossを越えて含有すると酸化ムラができやす
いため上限を(105チにする必要がある。
Sはn、ossを越えて含有すると酸化ムラができやす
く、また酸化膜と地金との密着性も低下するため、上限
をCLossにする必要がある。
Slは酸化処理においてOr酸化物層と地金との間に8
1の濃化層を形成し酸化膜と地金の密着性を向上させる
が、l1l−未満ではS1添加の効果がなく、3%を越
えて含有すると熱膨張特性が変化し、また加工性が悪く
なり好ましくない。
Mnは酸化膜外層にガラスとの濡れ性の良い酸化物を形
成し、酸化膜とガラスとの濡れ性を向上させるが、α1
−未満ではMn添加の効果がなく、1Sを越えて含有す
ると酸化速度が大きくなシ酸化膜が厚くなシすぎ封着に
は不適となる。
A1は酸化膜と地金の密着強度を向上させるが。
α05チ未満では効果がなく、1チを越えて含有すると
熱膨張特性が変化し好ましくない。
Zrは酸化膜と地金の密着性及び酸化膜のガラスとの濡
れ性を向上させるが、αaSS未満ではZr添加の効果
がなく、1チを越えると加工性を害する。
Nbは酸化膜と地金の密着性を向上させるが。
105%未満ではNb添加の効果がなく、1チを越える
と加工性を害する。
Cuは酸化膜を緻密にし、封着性を向上させるが、10
11未満ではOu添加の効果がなく。
2−を越えると酸化膜が厚くなりすぎ封着に適さない。
MOは酸化膜と地金の密着性を向上させるが。
α01チ未満ではMo添加の効果がなく、3チを越える
と加工性を害し、また酸化ムラを生じやすくなる。
lJgは酸化膜と地金の密着性及び酸化膜のガラスとの
濡れ性を向上させるが、0.01%未満ではMg添加の
効果がなく、αSSを越えると酸化膜が厚くなりすぎ好
ましくない。
Caは酸化膜と地金の密着性を向上させるが。
α01−未満ではaa添加の効果がな(、α5−を越え
ると酸化ムラが生じやすくなるため好ましくない。
■は酸化膜と地金の密着性を向上させるが。
(101%未満ではV添加の効果がなく、1lSSを越
えると加工性を害し、また酸化ムラを生じやすくなる。
Bは酸化膜と地金の密着性及び酸化膜とガラスの濡れ性
を向上させるが、αooss未満ではB添加の効果が々
〈、12%を越えると酸化ムラを生じやすくなる。
次に実施例について説明する。
〔実施例〕
第1表に本発明合金及び比較例を示す。
各合金は真空高周波誘導炉により溶解鋳造した後、熱処
理と圧延を〈シ返し板厚α5IIIIの板材に仕上げた
。エツチング性については、エツチング速度、エツチン
グの均一性、エツチング後の形状から総合的に評価した
。密着強度は湿潤水素中にて950℃で2 hour加
熱し1表面に酸化膜を形成した後ガラスと封着し、その
後引張試験によって測定した。酸化膜の剥離性は。
上記の酸化膜形成処理後硝酸と塩酸の混合液に浸漬し、
酸化膜が完全に取り除かれた時間で評価した。
試料ム1〜16は本発明合金であり、これに対する比鵬
合金が417〜26である。本発明合金ム1〜16はT
1をα05チ以下に制限しているためエツチング性は良
好で酸化膜は8 min以下で剥離する。また、密着強
度も2.8〜4.0Kf/−と封着用合金として十分な
強度を有している。これに対して、比較合金ム17〜2
6はT1を0.0596を越えて含有しているため、密
着強度はやや高くなっているが、エツチング性が悪く、
シかも酸化膜の剥離に15 min以上かかり好ましく
ない 以上説明したように本発明合金は優れた封着性を有し、
かつ、エツチング性及び酸洗時の酸化膜剥離性すなわち
封着後の電気的接続部の導電性並びKはんだ付性に優れ
る合金で高品質を要求される高度な部品に最適な工業的
に極めて有用な合金である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)重量%でCr10〜30%、C0.02%以下、
    C0.015%以下、N0.025%以下、H0.00
    05%以下、P0.05%以下、S0.05%以下、T
    i0.05%以下、残部Fe及び不可避的不純物からな
    るガラス封着用合金。
  2. (2)重量%でCr10〜30%、C0.02%以下、
    O0.015%以下、N0.025%以下、H0.00
    05%以下、P0.05%以下、S0.05%以下、T
    i0.05%以下、副成分としてSi0.1〜3%、M
    n0.1〜1%、Al0.05〜1%のうち1種又は2
    種以上、残部Fe及び不可避的不純物からなるガラス封
    着用合金。
  3. (3)重量%でCr10〜30%、C0.02%以下、
    O0.015%以下、N0.025%以下、H0.00
    05%以下、P0.05%以下、S0.05%以下、T
    i0.05%以下、副成分としてZr0.05〜1%、
    Nを0.05〜1%、Cu0.01〜2%、Mo0.0
    1〜3%、Mg0.01〜0.5%、Ca0.01〜0
    .5%、V0.01〜0.5%、B0.005〜0.2
    %のうち1種又は2種以上、残部Fe及び不可避的不純
    物からなるガラス封着用合金。
  4. (4)重量%でCr10〜30%、C0.02%以下、
    O0.015%以下、N0.025%以下、H0.00
    05%以下、P0.05%以下、S0.05%以下、T
    i0.05%以下、副成分としてSi0.1〜3%、M
    n0.1〜1%、Al0.05〜1%のうち1種又は2
    種以上及びZr0.05〜1%、Nb0.05〜1%、
    Cu0.01〜2%、Mo0.01〜3%、Mg0.0
    1〜0.5%、Ca0.01〜0.5%、V0.01〜
    0.5%、B0.005〜0.2%のうち1種又は2種
    以上、残部Fe及び不可避的不純物からなるガラス封着
    用合金。
JP26824384A 1984-12-21 1984-12-21 ガラス封着用合金 Pending JPS61147852A (ja)

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