JPS61146334A - 多層粉粒体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は顔染料、建築素材、飼料、肥料、農薬剤などの
多方面の用途に使用できる粉粒体の製法に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

従来、建材、飼料、肥料２食品、吸着剤、洗剤。

農薬、医薬、冶金、プラスチック、窯業などの多方面の
分野に使用される粉粒体は、一般に粒径０．１〜１μを
超微粉体、１〜２０μを微粉体、１０〜５０μを粉体、
５０〜１００μを粗粉体、１００〜３００μを微粒体、
３００〜１６７０μを粒体、１６７０〜５０００μを粗
粒体と大別区分されている。これら各粒径の粉粒体は、
一般に塊状物を粗砕又は微粉砕して分級して得ているが
、微粉体以上の粒径を有するものは噴霧造粒、押出造粒
、攪拌造粒、流動層造粒、ブリケット造粒等の比較的複
雑な製法により造粒して得ている。

また、これら粉粒体を上記各種の用途に使用する場合は
、この粉粒体と他成分体を水を結合媒体として、セメン
ト、石膏、水溶性天然１合成糊料などの結合剤又は水溶
性樹脂溶液、粘性油状物を用いて、粉粒体表面に他成分
の層を形成した多層粉粒体として用いている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述の従来の微粒体以上の粒径を有する粒体、並びに粉
粒体の表面に他成分の層を形成する多層粉粒体の製法に
おいて、水を結合媒体として各種の結合剤をその用途に
応じて選択し、その添加量、添加手段などにそれぞれの
技術が必要であるので製造上繁雑な点があるばかりでな
く、結合剤の結合媒体として多量の水を用いるため、造
粒、多層粉粒体の製造後、乾燥工程において多量の燃料
。

時間を要する難点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は無機、有機粉粒物の各個単位粉粒物に水中解離
性を有するアルカリ土類金属塩を介して、硫酸、燐酸又
はこれらの化合物を加えて、イオン反応的に瞬時に比較
的水に難溶、硬化性のアルカリ土類金属の硫酸又は燐酸
塩を形成させ、これを結合剤として粒体、多層粉粒体を
得ることによって、操作容易に、工程が簡略された多層
粉粒体の製法を提供するものである。

本発明は無機、有機粉粒物にアルカリ土類金属化合物の
微粉末又は溶液を混合し、復硫酸、燐酸。

水可溶性の無機、有機硫酸、燐酸の化合物よりなる物質
の１種又は２種以上を水の存在下反応セしめ無機、有機
粉粒物に該反応物層を形成せしめる多層粉粒体の製法で
ある。

本発明に使用する無機、有機粉粒物は常温で安定な金属
又はその化合物又は無機硅酸、燐酸、塩酸、硝酸、硫酸
、炭酸塩等の化合物、あるいは動植物性又は有機化成品
性の粉粒物である。

これらの粉粒物は多種用途に用いられる粉粒体の基材と
なるもので、例えば顔染料の基材としてはアルミナ、パ
ーライト、クレーなどの粉粒であり、建築素材としては
炭酸カルシウム、大理石。

火山軽石などの粉粒であり、飼料としてはトウモロコシ
粒、魚かすなどの粉粒であり、肥料としては豆腐かす、
果汁製造工場廃水より得られた活性汚泥脱水ケーキなど
、農薬としてはタルク、クレー、ベントナイト珪藻土、
炭酸カルシウムなどの粉粒物である。

本発明に使用されるアルカリ土類金属化合物はベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、ラジウムなどの周期律表第■種Ａに属する元素の
酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、塩化物などである
。ベリリウムは合金素材、ラジウムは放射性元素として
産出量は少ないが、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム。

バリウムはクラーク数合計約５．４と比較的自然界に多
量存在し、安価に得られるもので広〈産業界に素材とし
て用いられている。従って、マグネシウム、カルシウム
、ストロンチウム、バリウムの化合物が好適に使用され
る。

本発明に用いる硫酸、燐酸、水可溶性のこれらの化合物
としては、これらの金属塩特にアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩などの無機硫酸、燐酸化合物、キシレンスル
ホン酸、ドデンルベンゼンスルホン酸、アルキルアリル
燐酸、アルキルなどの有機硫酸、燐酸化合物が使用され
る。特に、産業廃棄物の廃硫酸、廃燐酸などが好適に使
用できる。

以上のアルカリ土類金属化合物のアルカリ土類金属は原
子最外殻に２個の電子をもち、これが失われて２価のイ
オンになり易いので化学的に活性が強く、これと硫酸、
燐酸又はそれらの化合物とによりイオン反応的に瞬時に
比較的水難溶性の硬化性のアルカリ土類金属の硫酸、燐
酸塩を形成し、これを粉粒体の結合剤とすることが本発
明の基幹である。

本発明により生成するアルカリ土類金属硫酸又は燐酸化
物の水に対する溶解度は常温で大略第１表の如き溶解度
（ｇ／１００ｇ溶液）を示す。

以上の如く、本発明の水難溶性アルカリ土類金属硫酸又
は燐酸化物の生成はイオン反応により生ずるのであるか
ら、アルカリ土類金属化合物と硫酸、燐酸、これらの化
合物は水の存在下に反応を行わせる必要がある。

従って、アルカリ土類金属化合物が微粉末のときは、硫
酸、燐酸化合物は水溶液の状態で使用し、アルカリ土類
金属化合物が溶液のときは硫酸、燐酸化合物は粉末又は
水溶液の状態で使用する。両者の使用量は略等モルにな
るように加えるが、アルカリ土類金属化合物は粉粒体の
基材となり得るものであるから、これは大過剰であって
も支障がない。この生成アルカリ土類金属硫酸、燐酸化
物の生成は中和反応又は転位反応等によるもので、一般
に発熱反応であり、この熱は混在する水分の蒸発又は反
応速度の促進をもたらす。

以上の如く、本発明はアルカリ土類金属化合物と硫酸、
燐酸、これらの化合物の反応によって生成する水難溶性
のアルカリ土類金属化合物を結合剤として利用するもの
であるから、基材となる無機、有機粉粒物中にアルカリ
土類金属化合物が含まれているときは、アルカリ土類金
属化合物の添加は省略してもよい。

本発明の方法により得られた粉粒体を用いて多用途の粉
粒体を得るには、その製造工程中に発色性、界面活性、
生理活性などを有する他の成分を准合すればアルカリ土
類金属化合物の生成と同時に、これらの成分が粉粒体基
材に付与されて顔染料、建築素材、飼料、肥料、農薬な
どの粉粒剤を得ることができる。

又、本発明の粉粒体を得るためには、その眉間結合剤を
本発明の方法、組成によるばかりでなくその目的に応じ
、例えば無機性のセメント焼石膏等又有機性のアスファ
ルト、ワックス、アルギン酸塩、アラビアガム、カラギ
ーナングアガム。

プルラン、キサンタンガム等天然物、ポリ酸化エチレン
、ポリビニールアルコール、メチルセルローズ、ポリア
クリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルローズ、ポリビ
ニールピロリドン、フェノール樹脂、アクリル樹脂、酢
酸ビニール樹脂、塩化ビニール樹脂、エポキシ樹脂等の
合成接着剤も併用することも出来る。

次に本発明の実施例を示す。

〔実施例〕

例１ 炭酸カルシウム微粒（平均粒径０．８龍’）　８８．５
部に雲母末（粒径７６〜１００μ）５部、消石灰微粉（
平均粒径１２．５μ）３部、酸化バリウム微粉（平均粒
径１１．４μ）３部を入れ混合粉衣し、更に攪拌しなが
ら４０％硫酸１５部を加えて粉体を粒体表面に固定し、
風乾してメタリック光沢を有する建材素材を得る。

例２ 大理石粒（粒径０．３〜１．３■１）９５部に群青末（
平均粒径９μ）０．８部、黄鉛末（平均粒径１１．５μ
）０．８部、炭酸カルシウム微粉末（平均粒径１Ｏ１２
μ）３部を加えて混合し基粒を淡緑色に着色し混合し乍
ら８５％燐酸２．５部を滴下して顔料を固定した緑色建
築素材をうる。

例３ 火山性軽石小粒（粒径０．５〜１．０　ｉｎ）　９１部
にアルミニウム微粉（平均粒径６．５μ）５部、炭酸バ
リウム微粉（平均粒径１１．５μ）、炭酸カルシウム微
粉（平均粒径１５．６μ）２部、酸化チタン微粉（平均
粒径７．５μ）１部を加え攪拌しながら３０％硫酸１０
部を加え風乾してメタリック色の軽量建築骨材を得る。

例４ 膨化パーライト粒０．５〜１．Ｏｔｍ径の小粒８３部に
硫酸（９８％）８部を含浸させ転勤しながらパーライト
微粉（平均粒径４６μ）２部及び炭酸カルシウム（平均
粒径１０．２μ）微粉１０部の混合粉体を粉衣する。本
品の乾燥粒径４５部に灯油５５部を含浸させて固型粒状
燃料をうる。

例５ トウモロコシ粒体（粒径０．３〜１．６７ｍ）　８５部
に魚かす（粒径０．１〜０．３鶴、粗蛋白５０％、可消
化養分５６％）　１０部、炭酸カルシウム微粉（粒径１
０．２μ）５部を粉衣印％燐酸８部を滴下し転勤攪拌し
て固定後風乾させ産卵鶏用飼料（燐酸カルシウム５．２
％、粗蛋白１３．５％、可消化養分総量７２．５％）を
得る。

例６ 水１０部に水酸化ナトリウム１０部を入れて溶かし炭酸
カルシムラ微粒（平均粒径０．８　ｉｎ）　５０部を入
れ混合しながら８５％燐酸３３．５部及び脱脂米￥Ｍ（
粗蛋白１７．５％、可消化養分１８．８％粒径０．１５
〜０．２５■１）１０部を粉衣し風乾して米ＩＪｊｉｌ
Ｏ％、リン酸第１カルシウム５０％、重炭酸ナトリウム
２０％、炭酸カルシウム２０％の成鶏用強化飼料添加剤
を得る。

例７ 豆腐かす（水分３６％、Ｎ２．９％、Ｐ２０ｓ　Ｏ，６
５％、Ｋ２Ｏ１，０％）１００部に酸化マグネシウム微
粉（粒径１０〜３６μ）２部、炭酸カルシウム（平均粒
径０．１ｍ）３部を粉衣し６０％燐酸１０．３部を攪拌
しながら加えて造粒し風乾、加熱乾燥させて粒径１．０
〜２．５龍に篩分けしてＮ４％、ｐ、、　０５７．５％
、Ｋ２Ｏ１，４％、ｌ’１ｇ０３％のマグネシウム釡有
有機粒状肥料を得る。

例８ 果汁製造工場廃水より得られた活性汚泥親水ケーキ（水
分５０％、Ｎ１．３％、Ｐ２０５　Ｑ、８％）に９５％
消石灰（平均粒径０．１　ｍ）　５０部、尿素６部、硫
酸カリウム３．５部を加え、攪拌捏和し、９５％硫酸５
部と羽％燐酸５部の混液を滴下し攪拌造粒乾燥後０．５
〜１．５　ｔｍに篩分けして有機入り肥料（Ｎ４．２％
、Ｐ２０５４．２％、Ｋ２Ｏ２，１％）　８０部を、得
る。

例９ 製ｌｆａ色工程炉剤ケーキ（水分２０％、炭酸カルシウ
ム６４％、珪藻土１６％）１２５部に４０％硫酸２０部
を加えながら攪拌造粒し乾燥後径１．０〜２．０ｍ＋＋
の吸油性担体約８５部を得る。本品９６．７部にダイア
ジノン（チオリン酸ジエチルイソプロピルメチルピリミ
ジニル）３．３部を含浸させて防疫用医薬品ダイアジノ
ン粒剤を得る。

例１０ パーライト微粉末（平均粒径０．１　ｍ）　５０部に水
４５部に塩化バリウム０．７部、ポリ酸化エチレン（平
均分子量ｌＯ万）０．５部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ２部を溶かした液を加え捏和後直径０．８ｍｍ
のダイスより押出し造粒乾燥整粒しこの基粒５５．５部
にオルソジクロルベンゼン３５部、メタクレゾール５部
、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１．５部、ポ
リオキシエチレン（重合度５０モル）スチイリルエーテ
ル２．０部の混液を含浸させ、セルローズ微粉末（平均
粒径０．１．ｍ１ｌ）　１．０部を粉衣して３５％オル
ソジクロルベンゼン５％メタクレゾール含有防疫用殺姐
殺菌乳化粒剤が得られる。

例１１ 天然軽石小粒（粒径０，５〜１．３ｌｍ）　８６．５部
にバイジット（チオリン酸ジメチルメチルチオトリル）
５部を含浸させドデシルベンゼンスルホン酸２部、キシ
レンスルホン酸１部、ポリオキシエチレン（重合度９モ
ル）オクチルフェニルエーテル１部の混合ペーストを攪
拌しながら加え、炭酸カルシウム微粉末（平均粒径１０
．２μ）１，５部、無水硅酸く平均粒径６．２μ）２部
を粉衣させ防疫用医薬品バイジット粒剤５％を得る。

例１２ カオリン微粉末（平均粒径１０．８μ）　８７．１部に
パーライト微粉末（平均粒径４６μ）４部、炭酸カルシ
ウム微粉末（平均粒径１０．２μ）５部を高速攪拌し乍
ら９８％硫酸４部、８５％燐酸１部の混合配液を加えて
多層粉粒体を得た。本生成粉粒体は第２表の物理化学的
特性を有す。表中原料カオリン微粉末特性値と比較すれ
ば、その平均粒径が約３倍となり、恰も原料微粉末が微
粒化工程（ｍｉｃｒｏｇｒａｎｕ−Ｉａｔｉｏｎ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ）を経たもののようになり独得の物理化学的
特性値を示す。本実施例で得た吸油性粉体は散粉時飛散
の殆んどない農薬又は防疫用ＤＬ型（Ｄｒｉｆｔｌｅｓ
ｓ　）担体として最適であり、本品９７部にＢＰＭＣ（
メチルカルバミド酸ブチルフェニル）３部を含浸させて
ＤＬ型ＢＰＭＣ３％粉剤なる殺虫粉剤を得る。

第２表 注１：流動性（秒） １６メツシユ篩（直径６２ｍ、高さ３３ｆｌ）に流動性
３０の標準粉体５０　ｇを入れ、篩をバイブレータ−で
振動させ、上皿天秤に落下させる。落下する粉体が１０
ｇ〜３０ｇに達するまでの時間が３０秒になるようパイ
プレーク−の振動を調節する。各試料につきそれぞれ落
下時間を測定し、その値を流動性とした。

注２；浮遊性指数 第１図の如き標準吐粉装置を用いて測定する。

図中２の試料充填器に試料１０ｇを入れ３０秒間図中１
の吐粉機を運転し散粉を行う。５分間そのまま放置し、
後図中３の吸収管（水７５ｎｌ装愼）に１分間（３ＱＺ
／分）吸入し、後６％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム液１ｍｌを加え、水で１００ｍ１とした均一分散
液を層長Ｉ　Ｃｍ、　６１０ｎｍで透過率（％）を測定
し、１００よりこれを減じて浮遊性指数とする。

例１３ 炭酸力ルシムウ微粒（粒径０．３〜０．８　ｍ）　８４
．５部にカルボフラン（ジヒドロキシジメチルベンゾフ
ラニルＮ゛メチルカーバメート）１０部、バーライ！−
１部、炭酸カルシウム１部、の混合微粉末を粉衣させて
４０％硫酸５部を攪拌しながら加えて風乾整粒して農薬
用殺虫カルボフラン１０％粒剤を得る。

例１４ 石炭燃焼底灰（Ｂｏｔｔｏｎ＋　ａｓｈ　　粒径０．５
〜１．２　ｍＷ、水分１４．５％）１０７部に予め炭酸
マグネシウム微粉１部、炭酸カルシウム微粉２部、ＭＩ
ＰＣ（メチルカルバミド酸りメニル）４部を混合粉砕し
た微粉（平均粒径４６μ以下）を粉衣し、８０％硫酸１
．５部、８．５％燐酸１．５部の混液を攪拌しながら加
えガス発生の穏やかになったとき無水硅酸微粉（平均粒
径６．３μ）０．５部を粉衣して農薬用殺虫ＭＩＰＣ４
％粒剤を得る。

例１５ 海砂（平均粒径０．８關）８０部に炭酸カルシウム４部
、パーライト７部の混合微粉（粒径４６μ以下）を粉衣
し攪拌しながら９５％硫酸４．２部を加えて風乾整粒し
て基粒を得る。本品９２部にロンスター（ブチルジクロ
ルイソプロピルオキシフェニルオキサジアゾリンオン）
３部、マーシェツト（クロルジエチルブトキシメチルア
セトアニリド）４部、ポリオキシエチレン（重合度１１
モル）ノニルフェニルエーテル１部の混合加温液を含浸
させ水田除草ロンスター・マーゼット混合粒剤を得る。

〔発明の効果〕

本発明は上述の如く、入手容易なマグネシウム。

カルシウム、ストロンチウム、バリウムの如きアルカリ
土類金属化合物と硫酸、燐酸などを用いて極めて操作簡
易に多種用途に用いられる粉粒剤を得ることができる方
法である。特にアルカリ土類金属化合物と硫酸、燐酸は
産業廃棄物として排出されるものを用いることができ、
これらの原料を用いれば更に安価な産業素材を得るばか
りでなく、廃棄物処理と云う操作をなし得て正に一石二
鳥の効果が得られるものである。

更に、本粉粒剤はアルカリ土類金属化合物と硫酸、燐酸
、それらの化合物の中和反応又は転位反応を利用するも
のであるから、この反応により発生する反応熱によって
、粉粒体形成の際混在水分を蒸発させると共に反応の促
進をもたらし、粉粒体形成の粉衣、転勤、混合、造粒な
どの物理的操作による加工能率が驚異的に向上される効
果を有す。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１２によりその浮遊性指数を測定した時
使用する装置の概略図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、無機、有機粉粒物にアルカリ土類金属化合物の微粉
   末又は溶液を混合し、後硫酸、燐酸、水可溶性の無機、
   有機硫酸、燐酸の化合物よりなる物質の１種又は２種以
   上を水の存在下反応せしめ、無機、有機粉粒物に該反応
   物層を形成せしめることを特徴とする多層粉粒体の製法
   。 ２、多層粉粒体の製法において、各種担体、顔染料、燃
   料、建築素材、飼料、肥料又は生理活性成分を添加混合
   して固定させる多層粉粒体を得る特許請求の範囲第１項
   記載の製法。