JPS61136538A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS61136538A JPS61136538A JP25721584A JP25721584A JPS61136538A JP S61136538 A JPS61136538 A JP S61136538A JP 25721584 A JP25721584 A JP 25721584A JP 25721584 A JP25721584 A JP 25721584A JP S61136538 A JPS61136538 A JP S61136538A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber composition
- carbon black
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
口産業上の利用分野コ
本発明は、原子力発電所等で用いられるケーブルのシー
ス用組成物に好適なゴム組成物に関する。
ス用組成物に好適なゴム組成物に関する。
［従来の技術］
原子力発電所等で用いられるケーブルのシースには、ク
ロロスルフォン化ポリエチレンゴム組成物が耐放射線性
に優れていることから使用されている。このようなゴム
組成物は、高度の難燃性を必要とすると共に、冷却材喪
失事故（ＬＯＣＡ）及び主蒸気管破断事故（ＭＳＬＢ）
等の緊急時にも所定の機能を発揮しなければならないた
め、高度の耐水性も必要とされる。通常は、絶縁体とし
てエチレンプロピレンゴム組成物を使用しているが、シ
ースの耐水性が悪いと冷却材喪失事故や主蒸気管破断事
故時にシースに膨潤クラックが入り、高温水蒸気が絶縁
体に侵入しケーブルの絶縁特性に悪影響を及ぼす。
ロロスルフォン化ポリエチレンゴム組成物が耐放射線性
に優れていることから使用されている。このようなゴム
組成物は、高度の難燃性を必要とすると共に、冷却材喪
失事故（ＬＯＣＡ）及び主蒸気管破断事故（ＭＳＬＢ）
等の緊急時にも所定の機能を発揮しなければならないた
め、高度の耐水性も必要とされる。通常は、絶縁体とし
てエチレンプロピレンゴム組成物を使用しているが、シ
ースの耐水性が悪いと冷却材喪失事故や主蒸気管破断事
故時にシースに膨潤クラックが入り、高温水蒸気が絶縁
体に侵入しケーブルの絶縁特性に悪影響を及ぼす。
また、近年燃焼時に有害ガスの発生を抑えることが、ケ
ーブルの使用に際して一般に要求されている。クロロス
ルフォン化ポリエチレンは、それ自体が含ハロゲン化合
物であるため、有害なハロゲンガスを放出する。原子力
向けの従来のクロロスルフォン化ポリエチレンゴム組成
物は、難燃性、耐水性に優れているものの燃焼時には、
１２０〜１６０１１１１Ｆ／９程度の塩酸ガスを放出す
る。この場酸ガスのために周囲の機器が腐蝕されると共
に、作業者の安全性が害される。このため、原子力発電
所等で使用されるケーブルから発生する塩酸ガスの量は
、１１００Ｉｔ／９以下にすることが望まれている。
ーブルの使用に際して一般に要求されている。クロロス
ルフォン化ポリエチレンは、それ自体が含ハロゲン化合
物であるため、有害なハロゲンガスを放出する。原子力
向けの従来のクロロスルフォン化ポリエチレンゴム組成
物は、難燃性、耐水性に優れているものの燃焼時には、
１２０〜１６０１１１１Ｆ／９程度の塩酸ガスを放出す
る。この場酸ガスのために周囲の機器が腐蝕されると共
に、作業者の安全性が害される。このため、原子力発電
所等で使用されるケーブルから発生する塩酸ガスの量は
、１１００Ｉｔ／９以下にすることが望まれている。
［発明が解決しようとする問題点コ
ゴム組成物から発生する塩酸ガスの量を少なくする手段
として、ゴム組成物中に炭酸カルシウムを配合すること
により、燃焼時に発生した塩酸ガスを捕捉するものがあ
る。しかしながら、炭酸カルシウムは、ゴム組成物の耐
水性を悪くする他に難燃性を低下する問題がある。
として、ゴム組成物中に炭酸カルシウムを配合すること
により、燃焼時に発生した塩酸ガスを捕捉するものがあ
る。しかしながら、炭酸カルシウムは、ゴム組成物の耐
水性を悪くする他に難燃性を低下する問題がある。
本発明は、この様な従来の問題点に着目して鋭意研究を
した結果、耐水性及び難燃性を良好にしてしかも燃焼時
に発生する塩酸ガスの量を少なくすることができたゴム
組成物を見出したものである。
した結果、耐水性及び難燃性を良好にしてしかも燃焼時
に発生する塩酸ガスの量を少なくすることができたゴム
組成物を見出したものである。
口発明の構成コ
本発明は、りＯロスルフォン化ポリエチレンゴム１００
重量部、鉛金属酸化物２０〜７０重量部、カーボンブラ
ック１５〜５０重量部、シランカップリング剤処理炭酸
カルシウム１０〜５０重量部、三酸化アンチモン２０〜
５０重量部を母体とし、これに軟化剤、老化防止剤、加
硫剤を適量添加してなるゴム組成物である。
重量部、鉛金属酸化物２０〜７０重量部、カーボンブラ
ック１５〜５０重量部、シランカップリング剤処理炭酸
カルシウム１０〜５０重量部、三酸化アンチモン２０〜
５０重量部を母体とし、これに軟化剤、老化防止剤、加
硫剤を適量添加してなるゴム組成物である。
ここで、本発明で用いるクロロスルフォン化ポリエチレ
ンゴムは、ポリエチレンに塩素と亜硫酸ガスを反応させ
て得られる重合体であり、一般に市販されている何れの
ものを用いても良いが就中、デュポン社の商品名ハイパ
ロン４０のような塩素含量が３５％のものが機械的特性
、押出し加工性等に優れていることから望ましい。
ンゴムは、ポリエチレンに塩素と亜硫酸ガスを反応させ
て得られる重合体であり、一般に市販されている何れの
ものを用いても良いが就中、デュポン社の商品名ハイパ
ロン４０のような塩素含量が３５％のものが機械的特性
、押出し加工性等に優れていることから望ましい。
鉛金属酸化物としては、リサージ（ｐｂｏ）あるいは鉛
丹（ｐｂ３０４ ）等があるが、組成物の貯蔵安定性の
点からりサージが好ましい。その配合量は、２０重量部
未満であると耐水性向上に効果が無く、また７０重量部
を超えると、組成物の貯蔵安定性に悪影響を与えたり、
機械的特性の低下を招くため、２０〜７０重量部が望ま
しく、４０〜６０重量部が最も好ましい。
丹（ｐｂ３０４ ）等があるが、組成物の貯蔵安定性の
点からりサージが好ましい。その配合量は、２０重量部
未満であると耐水性向上に効果が無く、また７０重量部
を超えると、組成物の貯蔵安定性に悪影響を与えたり、
機械的特性の低下を招くため、２０〜７０重量部が望ま
しく、４０〜６０重量部が最も好ましい。
シランカップリング剤処理炭酸力ルシュウムとしては、
軽質炭酸カルシウムにビニルシラン処理を施した５Ｌ−
１５１（白石カルシウム社商品名）やアミノシラン処理
を施した５Ｌ−１０１（白石カルシウム社商品名）等が
あげられ、特にアミノシラン処理炭酸カルシウムが好ま
しい。これらをクロロスルフォン化ポリエチレンゴム組
成物に添加した場合、燃焼時の塩化水素捕捉剤として働
くばかりでなくシランカップリング処理していることに
よる組成物の耐水性向上や機械的特性向上の作用も併せ
持つ。なお、シランカップリング剤は、適宜その処理量
を増せば更に組成物の耐水性は向上することは言うまで
もない。しかし、その配合量が１０重量部未満では目的
の低塩酸組成物とならず５０重山部を越えると逆に機械
的特性の低下を招くので、この範囲内にて添加すること
が望ましい。
軽質炭酸カルシウムにビニルシラン処理を施した５Ｌ−
１５１（白石カルシウム社商品名）やアミノシラン処理
を施した５Ｌ−１０１（白石カルシウム社商品名）等が
あげられ、特にアミノシラン処理炭酸カルシウムが好ま
しい。これらをクロロスルフォン化ポリエチレンゴム組
成物に添加した場合、燃焼時の塩化水素捕捉剤として働
くばかりでなくシランカップリング処理していることに
よる組成物の耐水性向上や機械的特性向上の作用も併せ
持つ。なお、シランカップリング剤は、適宜その処理量
を増せば更に組成物の耐水性は向上することは言うまで
もない。しかし、その配合量が１０重量部未満では目的
の低塩酸組成物とならず５０重山部を越えると逆に機械
的特性の低下を招くので、この範囲内にて添加すること
が望ましい。
カーボンブラックは、ゴム組成物に補強効果を与え更に
、難燃性と耐水性を付与させる効果を併せ持つものであ
り、平均粒径が２２〜６０ＴｒＬμ。
、難燃性と耐水性を付与させる効果を併せ持つものであ
り、平均粒径が２２〜６０ＴｒＬμ。
窒素吸着表面積が４０〜１７０ＴＩｌ／ｇのものを使用
する。ここで平均粒径が２２７ＦＬμに満たないもので
あると得られた組成物のムーニー粘度が余りに高くなり
、貯蔵安定性が悪くなり、また６０ＴｒＬμを超えたも
のであると耐水性と難燃性の低下を来たす。また、窒素
吸着表面積が４０ＴＩｔ／ｇに満たない場合、或は１７
０ｍ／ｇを越える場合は、いずれも本発明の目的を得る
ことが出来ない。カーボンブラックの配合量は、１５重
量部未満では組成物の機械的特性が低く、また、難燃性
にも効果が見出せない。更に５０重量部を越えると、難
燃性は向上するものの得られた組成物は貯蔵安定性が悪
くなる。
する。ここで平均粒径が２２７ＦＬμに満たないもので
あると得られた組成物のムーニー粘度が余りに高くなり
、貯蔵安定性が悪くなり、また６０ＴｒＬμを超えたも
のであると耐水性と難燃性の低下を来たす。また、窒素
吸着表面積が４０ＴＩｔ／ｇに満たない場合、或は１７
０ｍ／ｇを越える場合は、いずれも本発明の目的を得る
ことが出来ない。カーボンブラックの配合量は、１５重
量部未満では組成物の機械的特性が低く、また、難燃性
にも効果が見出せない。更に５０重量部を越えると、難
燃性は向上するものの得られた組成物は貯蔵安定性が悪
くなる。
このようなカーボンブラックとしては、例えば三菱化成
株式会社商品名ダイヤブラックＨ１旭カーボン株式会社
商品名旭＃７０−Ｌ、旭＃６ｏがある。
株式会社商品名ダイヤブラックＨ１旭カーボン株式会社
商品名旭＃７０−Ｌ、旭＃６ｏがある。
三酸化アンチモンとしては、組成物の難燃性を高めるた
めに加えるものであり、２０重量部〜５０重量部の範囲
が好ましい。２０重量部に満たない場合は、難燃性を向
上できず、５０重量部を越えると難燃性向上効果が一定
に達し、添加する意味がなくなる。
めに加えるものであり、２０重量部〜５０重量部の範囲
が好ましい。２０重量部に満たない場合は、難燃性を向
上できず、５０重量部を越えると難燃性向上効果が一定
に達し、添加する意味がなくなる。
また、軟化剤としてはナフテン系、芳香族系。
樹脂系等の通常クロロスルフォン化ポリエチレンゴム組
成物に用いる軟化剤であればいずれのものを用いても良
いが特に、アルキルナフタレン樹脂（大部産業社商品名
ケンフレックスＡ）が好適である。また老化防止剤とし
ては、通常のゴム用老化防止剤であればいずれのものを
用いても良いが特に、ジブチルジチオカルバミン酸ニッ
ケル（大内新興化学社商品名ツクランクＮ５Ｃ）が良好
である。その多必要によって準則等を併せて用いても良
い。
成物に用いる軟化剤であればいずれのものを用いても良
いが特に、アルキルナフタレン樹脂（大部産業社商品名
ケンフレックスＡ）が好適である。また老化防止剤とし
ては、通常のゴム用老化防止剤であればいずれのものを
用いても良いが特に、ジブチルジチオカルバミン酸ニッ
ケル（大内新興化学社商品名ツクランクＮ５Ｃ）が良好
である。その多必要によって準則等を併せて用いても良
い。
加硫剤としては、組成物の諸特性のバランスからもジペ
ンタメチレンチウラムテトラスルフィドとジベンゾチア
ジルジスルフィドが好ましい。またＮ−Ｎ −−ｍ−フ
ェニレンジマレイミドを添加することが更に好ましい。
ンタメチレンチウラムテトラスルフィドとジベンゾチア
ジルジスルフィドが好ましい。またＮ−Ｎ −−ｍ−フ
ェニレンジマレイミドを添加することが更に好ましい。
これらはクロロスルフォン化ポリエチレンゴム１００重
量部に０．３〜２重量部程度添加して用いる。
量部に０．３〜２重量部程度添加して用いる。
口作用コ
本発明に係るゴム組成物によれば、クロロスルフォン化
ポリエチレンゴムに、鉛金属酸化物、カーボンブラック
、シランカップリング剤処理炭酸かルシウム、三酸化ア
ンチモンを加えて母体とし、これに軟化剤、老化防止剤
、加硫剤を適量添加するようにしたので、耐水性及び難
燃性を良好にしてしかも燃焼時に発生する塩酸ガスの量
を少なくすることができる。
ポリエチレンゴムに、鉛金属酸化物、カーボンブラック
、シランカップリング剤処理炭酸かルシウム、三酸化ア
ンチモンを加えて母体とし、これに軟化剤、老化防止剤
、加硫剤を適量添加するようにしたので、耐水性及び難
燃性を良好にしてしかも燃焼時に発生する塩酸ガスの量
を少なくすることができる。
口発明の効果］
本発明に係るゴム組成物によれば、耐水性及び難燃性を
良好にしてしかも燃焼時に発生する塩酸ガスの量も少な
いので、特に原子力利用関連設備に用いるケーブルの被
覆材料として有用なものである。
良好にしてしかも燃焼時に発生する塩酸ガスの量も少な
いので、特に原子力利用関連設備に用いるケーブルの被
覆材料として有用なものである。
口発明の実施例］
クロロスルフォン化ポリエチレンゴム１００重量部に対
して下記表に示す配合組成で鉛金属酸化物、カーボンブ
ラック、シランカップリング処理炭酸カルシウム、三酸
化アンチモンを含んで母体とするものに、同表に示す配
合組成の軟化剤、老化防止剤、加硫剤を適量添加したも
のをバンバリーミキサ−で混練して７種類の実施例のゴ
ム組成物を作成した。
して下記表に示す配合組成で鉛金属酸化物、カーボンブ
ラック、シランカップリング処理炭酸カルシウム、三酸
化アンチモンを含んで母体とするものに、同表に示す配
合組成の軟化剤、老化防止剤、加硫剤を適量添加したも
のをバンバリーミキサ−で混練して７種類の実施例のゴ
ム組成物を作成した。
得られた７種類のゴム組成物についてＪＩＳＫ６３０ｏ
のムーニー・スコーチ試験に準じてスモールローターを
用いて１２５℃でムーニースコーチタイム及び最低粘度
を調べた。また、組成物を４０’Ｃのｆｆｌ温層に放置
して７日後に同じ内容の試験を再び行なって貯蔵安定性
を調べた。更に各々のゴム組成物を、絶縁体としてＥＰ
ゴムを被覆されたケーブルの上にシースとして押出し被
覆し、得られたケーブルよりサンプリングして引張強さ
、伸び、酸素指数法による難燃性、塩酸ガス発生量を確
認した。！！酸ガス発生」は、試料を電気炉で燃焼させ
、排出したガス中の塩化水素をカセイソーダ溶液に吸収
させて硝酸銀溶液を加え、これをチオシアン酸アンモニ
ウム溶液で滴定して塩化水素を定量する方法で確認した
。また、ゴム組成物の耐水性は、ケーブルを原子力用ケ
ーブルで行われる環境試験（１４０℃で９日間老化後に
γ線を２００Ｍｒａｄ＠ｌして冷却材喪失事故及び主蒸
気管破断事故を模擬した試験）下でケーブルシースにク
ラックが入るかどうかで調べた。
のムーニー・スコーチ試験に準じてスモールローターを
用いて１２５℃でムーニースコーチタイム及び最低粘度
を調べた。また、組成物を４０’Ｃのｆｆｌ温層に放置
して７日後に同じ内容の試験を再び行なって貯蔵安定性
を調べた。更に各々のゴム組成物を、絶縁体としてＥＰ
ゴムを被覆されたケーブルの上にシースとして押出し被
覆し、得られたケーブルよりサンプリングして引張強さ
、伸び、酸素指数法による難燃性、塩酸ガス発生量を確
認した。！！酸ガス発生」は、試料を電気炉で燃焼させ
、排出したガス中の塩化水素をカセイソーダ溶液に吸収
させて硝酸銀溶液を加え、これをチオシアン酸アンモニ
ウム溶液で滴定して塩化水素を定量する方法で確認した
。また、ゴム組成物の耐水性は、ケーブルを原子力用ケ
ーブルで行われる環境試験（１４０℃で９日間老化後に
γ線を２００Ｍｒａｄ＠ｌして冷却材喪失事故及び主蒸
気管破断事故を模擬した試験）下でケーブルシースにク
ラックが入るかどうかで調べた。
これらの試験結果は、同表示に併記する通りであった。
比較例
実施例のゴム組成物と比較するために同表に記載した組
成を有するゴム組成物を実施例と同様にして作成し、同
様の試験を行ったところ同表に併記する結果を得た。
成を有するゴム組成物を実施例と同様にして作成し、同
様の試験を行ったところ同表に併記する結果を得た。
同表に示した実施例及び比較例のゴム組成物についての
試験結果から明らかな如く、実施例のゴム組成物では、
何れのものも比較例のものに比べて燃焼時の塩酸ガスの
発生量が少なく、しかも難燃性、耐水性に優れているこ
とが判った。
試験結果から明らかな如く、実施例のゴム組成物では、
何れのものも比較例のものに比べて燃焼時の塩酸ガスの
発生量が少なく、しかも難燃性、耐水性に優れているこ
とが判った。
ｅ１■訃
Claims (2)
- （１）クロロスルフォン化ポリエチレンゴム１００重量
部、鉛金属酸化物２０〜７０重量部、カーボンブラック
１５〜５０重量部、シランカップリング剤処理炭酸カル
シウム１０〜５０重量部、三酸化アンチモン２０〜５０
重量部を母体とし、これに軟化剤、老化防止剤、加硫剤
を適量添加してなることを特徴とするゴム組成物。 - （２）カーボンブラックが、平均粒径が２２〜６０ｍμ
で、窒素吸着表面積が４０〜１７０ｍ＾２／ｇである特
許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25721584A JPS61136538A (ja) | 1984-12-05 | 1984-12-05 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25721584A JPS61136538A (ja) | 1984-12-05 | 1984-12-05 | ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61136538A true JPS61136538A (ja) | 1986-06-24 |
Family
ID=17303261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25721584A Pending JPS61136538A (ja) | 1984-12-05 | 1984-12-05 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61136538A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357654A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリエチレン組成物 |
| JPH02294380A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 接着用組成物 |
-
1984
- 1984-12-05 JP JP25721584A patent/JPS61136538A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6357654A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-12 | Tosoh Corp | クロロスルホン化ポリエチレン組成物 |
| JPH02294380A (ja) * | 1989-05-08 | 1990-12-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 接着用組成物 |
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