JPS6112749A - シリコーン組成物 - Google Patents
シリコーン組成物Info
- Publication number
- JPS6112749A JPS6112749A JP60129115A JP12911585A JPS6112749A JP S6112749 A JPS6112749 A JP S6112749A JP 60129115 A JP60129115 A JP 60129115A JP 12911585 A JP12911585 A JP 12911585A JP S6112749 A JPS6112749 A JP S6112749A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- component
- bis
- acetylacetonate
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシリコーンの耐熱性の改良に関する。
さらに詳細には、本発明は、α、ω−ビス（トリメチル
シロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱酸化安定性の改
良に関する。
シロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱酸化安定性の改
良に関する。
シリコーンは一般にその熱酸化安定性のために知られて
いるが、シリコーンをさらに耐性にすることは有利なこ
とである。例えば、シリコーン液を２７５℃の温度にお
いて空気中で使用することを望まれることがあろう。添
加剤の無い場合あるいは特別の予防措置をしなければ、
シリコーン液は短時間で、例えば１〜６時間内に、ゲル
化するであろう。ゲル化とは、流動しない固体または半
固体になることを意味する。
いるが、シリコーンをさらに耐性にすることは有利なこ
とである。例えば、シリコーン液を２７５℃の温度にお
いて空気中で使用することを望まれることがあろう。添
加剤の無い場合あるいは特別の予防措置をしなければ、
シリコーン液は短時間で、例えば１〜６時間内に、ゲル
化するであろう。ゲル化とは、流動しない固体または半
固体になることを意味する。
シリコーン液の熱酸化安定性を改良するための添加剤と
して多くの物質が使用されてきた。例えば、特許文献は
次のような添加剤を開示しているずなわら、アミン、エ
ーテル、カテコール、ホウ酸塩、フッ素化酢酸のアルカ
リ金属塩、置換フェノール、リグニン、亜リン酸塩、ピ
ロガロール、フェロセン、ハロゲン化アンモニウム、ト
リアジン、ニトリル、チオアニリン誘導体、およびその
他多数の添加剤。
して多くの物質が使用されてきた。例えば、特許文献は
次のような添加剤を開示しているずなわら、アミン、エ
ーテル、カテコール、ホウ酸塩、フッ素化酢酸のアルカ
リ金属塩、置換フェノール、リグニン、亜リン酸塩、ピ
ロガロール、フェロセン、ハロゲン化アンモニウム、ト
リアジン、ニトリル、チオアニリン誘導体、およびその
他多数の添加剤。
米国特許第２．４６５．２９６号（１９４９年３月２２
日、ジエー・スイス、Ｊ、５ｗ１ＳＳ ニ発行）は、重
合体のケイ素化合物用添加剤として、周期表の８族の金
属のキレート類を開示している。スイス（Ｓｗｉｓｓ
）によって見出された最良のゲル化時間は０．２重量％
の添加剤により、２５０℃で２１６０時間であった。
日、ジエー・スイス、Ｊ、５ｗ１ＳＳ ニ発行）は、重
合体のケイ素化合物用添加剤として、周期表の８族の金
属のキレート類を開示している。スイス（Ｓｗｉｓｓ
）によって見出された最良のゲル化時間は０．２重量％
の添加剤により、２５０℃で２１６０時間であった。
米国特許第２．４４５．５６７号（１９４８年７月２０
日、ジエー・エリオツド、Ｊ、Ｅｌｌｉｏｔに発行）は
、液体の有機置換ポリシロキサンに添加される鉄、コバ
ルト、ニッケルまたは銅のカルボン酸塩を開示している
。そのようなカルボン酸塩の０．１％水準における添加
は結果として３００℃における３８０時間のゲル化時間
を与えた。
日、ジエー・エリオツド、Ｊ、Ｅｌｌｉｏｔに発行）は
、液体の有機置換ポリシロキサンに添加される鉄、コバ
ルト、ニッケルまたは銅のカルボン酸塩を開示している
。そのようなカルボン酸塩の０．１％水準における添加
は結果として３００℃における３８０時間のゲル化時間
を与えた。
米国特許第４，０７０．３４．３号（１９７８年１月２
４日、キシモトら、にｉｓｈｉｍｏｔｏ ｅｔ ａｔ、
、に発行）は、セリウム塩とアルカリ金属シロキサノラ
ートとの反応生成物を、ジルコニウム、チタン、または
鉄のカルボン酸塩またはアルコキシ化合物と共に使用す
ることを開示している。上記２種の塩がオルガノシロキ
サンポリマー中に使用される。
４日、キシモトら、にｉｓｈｉｍｏｔｏ ｅｔ ａｔ、
、に発行）は、セリウム塩とアルカリ金属シロキサノラ
ートとの反応生成物を、ジルコニウム、チタン、または
鉄のカルボン酸塩またはアルコキシ化合物と共に使用す
ることを開示している。上記２種の塩がオルガノシロキ
サンポリマー中に使用される。
上記の引用文献のいずれも３種の塩を合同して使用して
いるものはない。３種の特定の塩の合同使用は、α、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
用の熱酸化安定性添加剤として、当量の１種の塩をまた
は２種の塩を合同使用ずφ場合よりも実質的に効果が大
きいことが発見された。
いるものはない。３種の特定の塩の合同使用は、α、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
用の熱酸化安定性添加剤として、当量の１種の塩をまた
は２種の塩を合同使用ずφ場合よりも実質的に効果が大
きいことが発見された。
本発明の目的は、高温において酸素の存在でゲル化に抵
抗性のあるシリコーン組成物を提供することである。
抗性のあるシリコーン組成物を提供することである。
また、α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチ
ルシロキサンの熱酸化安定性を著るしく高めるための添
加剤を提供することが目的である。
ルシロキサンの熱酸化安定性を著るしく高めるための添
加剤を提供することが目的である。
さらにまた、α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサンの熱酸化安定性を改良する方法を提
供することも目的である。
ジメチルシロキサンの熱酸化安定性を改良する方法を提
供することも目的である。
これらの目的およびその他の事は本発明によって達成さ
れる。
れる。
本発明は、その−態様において、
（ハ） 鉄アセチルアセトナート、
■ ニッケルアセチルアセトナート、
（Ｑ セリウムアセチルアセトナート、および（Ｄα、
ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン から成る組成物に関する。この組成物は任意に成分０と
して、２〜１２炭素原子を有するカルボン酸を含む。
ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサ
ン から成る組成物に関する。この組成物は任意に成分０と
して、２〜１２炭素原子を有するカルボン酸を含む。
第二の態様において、本発明はくへ、０および（Ｃ）の
塩とカルボン酸（Ｄ）との混合物に関する。
塩とカルボン酸（Ｄ）との混合物に関する。
第三の態様において、本発明は（ハ）、■、（Ｃ）およ
び（Ｄ）の混合物をα、ω−ビス（トリメチルシロキシ
）ポリジメチルシロキサン中に分散させることによる、
α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロ
キサンの熱酸化安定性を改良する方法に関する。
び（Ｄ）の混合物をα、ω−ビス（トリメチルシロキシ
）ポリジメチルシロキサン中に分散させることによる、
α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロ
キサンの熱酸化安定性を改良する方法に関する。
本発明は改良された熱安定性を有するシリコーン組成物
に関し、その組成物は （ハ） ０．００４〜０．１０重量％の鉄アセチルアセ
トナート、 ＠ ０．００４〜０．１０重量％のニツヶルアセチルア
セトナート、 （Ｃ）０．００４〜０．１０重量％のセリウムアセチル
アセトナート、 （Ｄ） ０〜３０重量％の２〜９炭素原子を有するカ
ルボン酸、および （８６９，７〜９９．９８８重量％のα、ω−ビス（ト
リメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン液、 ［上記％はすべて組成物の全重量に基づく］から成る。
に関し、その組成物は （ハ） ０．００４〜０．１０重量％の鉄アセチルアセ
トナート、 ＠ ０．００４〜０．１０重量％のニツヶルアセチルア
セトナート、 （Ｃ）０．００４〜０．１０重量％のセリウムアセチル
アセトナート、 （Ｄ） ０〜３０重量％の２〜９炭素原子を有するカ
ルボン酸、および （８６９，７〜９９．９８８重量％のα、ω−ビス（ト
リメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン液、 ［上記％はすべて組成物の全重量に基づく］から成る。
他の一態様において、本発明はα、ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン液を安定化するた
めの塩類の混合物に関し、その混合物は （ハ） ０．５〜１０重量％の鉄アセチルアセトナート
、 （［３）０．５〜１０重量％のニッケルアセチルアセト
ナート、 （Ｃ）０．５〜１０重量％のセリウムアセチルアセトナ
ート、 （Ｄ）７０〜９８．５重量％の２〜９炭素原子を有する
カルボン酸、 ［ト記％はすべて混合物の全重量に基づく］から成る。
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン液を安定化するた
めの塩類の混合物に関し、その混合物は （ハ） ０．５〜１０重量％の鉄アセチルアセトナート
、 （［３）０．５〜１０重量％のニッケルアセチルアセト
ナート、 （Ｃ）０．５〜１０重量％のセリウムアセチルアセトナ
ート、 （Ｄ）７０〜９８．５重量％の２〜９炭素原子を有する
カルボン酸、 ［ト記％はすべて混合物の全重量に基づく］から成る。
また他の一態様において、本発明はα、ω−ビス（トリ
メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱安定性を
改良する方法に関し、その方法はα、ω−ビス（トリメ
デルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの中へ、ある塩
類の混合物を分散させることから成り、そしてその混合
物は（／４０．５〜１０重量％の鉄アセデルアセトナー
ト、 （Ｂ）０．５〜１０重世％のニッケルアセチルアセトナ
ート、 （Ｃ）０．５〜１０重量％のセリウムアセチルアセトナ
ート、 ａ ７０〜９８．５重量％の２〜９炭素原子を有するカ
ルボン酸、 ［上記％はすべて混合物の全重量に基づく］から成る。
メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱安定性を
改良する方法に関し、その方法はα、ω−ビス（トリメ
デルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの中へ、ある塩
類の混合物を分散させることから成り、そしてその混合
物は（／４０．５〜１０重量％の鉄アセデルアセトナー
ト、 （Ｂ）０．５〜１０重世％のニッケルアセチルアセトナ
ート、 （Ｃ）０．５〜１０重量％のセリウムアセチルアセトナ
ート、 ａ ７０〜９８．５重量％の２〜９炭素原子を有するカ
ルボン酸、 ［上記％はすべて混合物の全重量に基づく］から成る。
本発明の組成物および方法に使用される３種の塩は、Ｆ
ｅ３＋（アセチルアセトナート）−１３′ 、２÷
−１Ｎ＋ （アセチルアセトナート） 、および
３＋−１ Ｃｅ （アセチルアセトナート） であり、ここで
（アセチルアセトナート）−１は下記の構造を表わす。
ｅ３＋（アセチルアセトナート）−１３′ 、２÷
−１Ｎ＋ （アセチルアセトナート） 、および
３＋−１ Ｃｅ （アセチルアセトナート） であり、ここで
（アセチルアセトナート）−１は下記の構造を表わす。
アセチルアセトナート描込を表わすために下記のにうな
互変異性構造なども当業者によって使われる。
互変異性構造なども当業者によって使われる。
鉄、ニッケル、およびセリウムのアセチルアセトナート
は安定な塩である。それらの塩は多くの発売元から市販
されている。それらはしばしば水和物、すなわちそれら
の塩と会合している水を有する錯体として入手すること
ができる。
は安定な塩である。それらの塩は多くの発売元から市販
されている。それらはしばしば水和物、すなわちそれら
の塩と会合している水を有する錯体として入手すること
ができる。
非水和塩よりむしろ水和物を使用すると、本発明の組成
物および方法に対する有害な効果がない。
物および方法に対する有害な効果がない。
しかし、その場合でも、部およびパーセントは非水和塩
に基づいて計算されることになっている。
に基づいて計算されることになっている。
本発明の成分（Ｄ）のカルボン酸は２〜９個の炭素原子
を有する。従って、そのカルボン酸は酢酸、プロパン酸
、ブタン酸、ペンタン酸、ヘギザン酸、ヘプタン酸、オ
クタン酸、ペラルゴン酸、および上記の酸の異性体であ
る酸類である。
を有する。従って、そのカルボン酸は酢酸、プロパン酸
、ブタン酸、ペンタン酸、ヘギザン酸、ヘプタン酸、オ
クタン酸、ペラルゴン酸、および上記の酸の異性体であ
る酸類である。
特に好ましいものは２−エヂルヘキ→リン酸であり、こ
れはオクタン酸の異性体である。
れはオクタン酸の異性体である。
上記のカルボン酸類は公知のものであり、且つ容易に市
場で入手可能である。
場で入手可能である。
単独の酸、すなわち比較的純粋な化学種、を使用できる
が、あるいは２種またはそれ以上の酸を使用する−こと
もできる。
が、あるいは２種またはそれ以上の酸を使用する−こと
もできる。
酸の不純物を含まない純度については限界が知られてい
ないが、多量の汚染物は排除するように適当な注意を払
うべきである。例えば、ひどく変色したカルボン酸、ま
たは汚染物を含んでいることが判っているカルボン酸は
避【プるべぎである。
ないが、多量の汚染物は排除するように適当な注意を払
うべきである。例えば、ひどく変色したカルボン酸、ま
たは汚染物を含んでいることが判っているカルボン酸は
避【プるべぎである。
本発明の化合物のα、ω−ビス（１−リメヂルシロキシ
）ポリジメチルシロキサンも公知のものであり且つ広く
入手できる。この化合物は一般式％式％ し、上式中Ｍｅはメチル基を表わし、そしてＸはＯ〜５
０００またはそれより大きい値を有する。
）ポリジメチルシロキサンも公知のものであり且つ広く
入手できる。この化合物は一般式％式％ し、上式中Ｍｅはメチル基を表わし、そしてＸはＯ〜５
０００またはそれより大きい値を有する。
従ってα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチ
ルシロキサンは２５℃において０．６５センチストーク
スから２５℃において ２０．０００，０００センチスト一クス以上までの粘度
を有することができる。α、ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ポリジメチルシロキサンという用語は、厳密な意
味ではポリジメチルシロキサンではなくてもＭｅ３Ｓ
ｉ Ｏ３ｉＭｅ３という化学種を包含するものと見なす
ことができる。
ルシロキサンは２５℃において０．６５センチストーク
スから２５℃において ２０．０００，０００センチスト一クス以上までの粘度
を有することができる。α、ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ポリジメチルシロキサンという用語は、厳密な意
味ではポリジメチルシロキサンではなくてもＭｅ３Ｓ
ｉ Ｏ３ｉＭｅ３という化学種を包含するものと見なす
ことができる。
本発明の組成物は成分（ハ）、０および（Ｃ）をα、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
、すなわち成分０、の中に分散させることにより調製さ
れる。
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
、すなわち成分０、の中に分散させることにより調製さ
れる。
分散という用語はここでは、前記の諸成分が見たところ
均一になる、すなわち肉眼では明らかに相の区別を見分
ることができない程に混合することを意味する。
均一になる、すなわち肉眼では明らかに相の区別を見分
ることができない程に混合することを意味する。
分散はある場合には高ぜん断力の機械的混合によって達
成することができるが、成分（ハ）、（Ｂ）および幻の
分散を達成するためにまず上記の３成分をカルボン酸、
すなわち成分の）中に分散させることによるのが便利で
あり且つ好ましい。これらの塩を成分（Ｄ）に分散させ
た混合物を次にα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポ
リジメチルシロキサン成分（Ｏ中に分散させることがで
きる。
成することができるが、成分（ハ）、（Ｂ）および幻の
分散を達成するためにまず上記の３成分をカルボン酸、
すなわち成分の）中に分散させることによるのが便利で
あり且つ好ましい。これらの塩を成分（Ｄ）に分散させ
た混合物を次にα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポ
リジメチルシロキサン成分（Ｏ中に分散させることがで
きる。
上記塩の混合物は各成分（ハ）、■および（Ｃ）の夫々
０．５〜１０重量％、およびカルボン酸、すなわち成分
（Ｄ）の７０〜９８．５重量％から成る。但し、上記の
％は（〜＋■＋（Ｃ） −１−（Ｄ）の合計重量に基づ
く。
０．５〜１０重量％、およびカルボン酸、すなわち成分
（Ｄ）の７０〜９８．５重量％から成る。但し、上記の
％は（〜＋■＋（Ｃ） −１−（Ｄ）の合計重量に基づ
く。
もしカルボン酸を実質的に含まないシリコーン組成物が
望まれる場合には、そのような組成物を得る２つの方法
が坦在使用できると考えられる。
望まれる場合には、そのような組成物を得る２つの方法
が坦在使用できると考えられる。
第１の方法では、比較的少量の成分（ハ）、（Ｂ）およ
び（へ）をα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリポ
リジメチルシロキサン成分０の中に高ぜん断力混合によ
って分散させることができる。
び（へ）をα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリポ
リジメチルシロキサン成分０の中に高ぜん断力混合によ
って分散させることができる。
第２の方法では、塩（ハ）、０、および（Ｃ）の混合物
を比較的高い揮発度のカルボン酸、例えば酢酸、プロパ
ン酸、の中で作る。この混合物を次に比較的低い揮発度
のα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシ
ロキサン中に分散させる。かくして得られる生成物から
次にストリッピングによってカルボン酸を除去すること
ができる。ストリッピングは熱および／または減圧を応
用して酸を選択的に蒸発させることにより達成される。
を比較的高い揮発度のカルボン酸、例えば酢酸、プロパ
ン酸、の中で作る。この混合物を次に比較的低い揮発度
のα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシ
ロキサン中に分散させる。かくして得られる生成物から
次にストリッピングによってカルボン酸を除去すること
ができる。ストリッピングは熱および／または減圧を応
用して酸を選択的に蒸発させることにより達成される。
酸の蒸気は別の容器に収集することができる。
ここで述べる分散と混合は単純な機械的手段により容易
に達成される。例えば、適当な攪拌機、混合機、摩砕機
、ホモジナイザーなどを使用できる。
に達成される。例えば、適当な攪拌機、混合機、摩砕機
、ホモジナイザーなどを使用できる。
本発明のシリコーン組成物は０．００４〜０．１０％の
成分（ハ）、０．００４〜０．１０％の成分０．０．０
０４〜０．１０％の成分く０１０〜３０％の成分（Ｄ）
、および６９．７〜９９．９８８％の成分０から成る。
成分（ハ）、０．００４〜０．１０％の成分０．０．０
０４〜０．１０％の成分く０１０〜３０％の成分（Ｄ）
、および６９．７〜９９．９８８％の成分０から成る。
但し、上記％は全成分に基づく重量％である。
さらに好ましくは、成分（ハ）はｏ、ｏｉ〜０．０５重
量％に存在し、成分（８）は０．０１〜０．０５重量％
に存在し、成分（Ｃ）は０．０１〜０．０５重重％に存
在し、成分（Ｄ）は３〜１５重量％に存在し、そして成
分（Ｏは８４．９７〜９６．８５重量％に存在する。但
し、上記％は組成物の全重量に基づく。
量％に存在し、成分（８）は０．０１〜０．０５重量％
に存在し、成分（Ｃ）は０．０１〜０．０５重重％に存
在し、成分（Ｄ）は３〜１５重量％に存在し、そして成
分（Ｏは８４．９７〜９６．８５重量％に存在する。但
し、上記％は組成物の全重量に基づく。
最も好ましくは、成分（ハ）は０．０２０〜０．０３０
重量％に存在し、成分の）は０．０１４〜０．０２１重
恒％に存在し、成分（Ｃ）は０．０２４〜０．０３６重
量％に存在し、成分の）は５．８〜８．７重Ｍ％に存在
し、そして成分（Ｏは９１．２１３〜９４．１４２重量
％に存在する。
重量％に存在し、成分の）は０．０１４〜０．０２１重
恒％に存在し、成分（Ｃ）は０．０２４〜０．０３６重
量％に存在し、成分の）は５．８〜８．７重Ｍ％に存在
し、そして成分（Ｏは９１．２１３〜９４．１４２重量
％に存在する。
但し、上記％は組成物の全重量に基づく。
上記の成分（ハ）、０、および（Ｃ）の最も好ましい量
はそれらの金属のほぼ等モル量を表わす。はぼ等モル量
を使用することは非常に好ましい。等モル量は（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｑ＝ １ 、 Ｏ： ０．７ ： １ 、２
の比にある。
はそれらの金属のほぼ等モル量を表わす。はぼ等モル量
を使用することは非常に好ましい。等モル量は（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｑ＝ １ 、 Ｏ： ０．７ ： １ 、２
の比にある。
α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロ
キサンを安定化するための温湿合物は０．５〜１０重量
％の成分咎、０．５〜１０重量％の成分０．０．５〜１
０重量％の成分（Ｑｌおよび７０〜９８．５重量％のカ
ルボン酸、成分（ハ）、から成り、上記％は塩、すなわ
ち（ハ）、■）、（Ｃ）、おにび（Ｄ）の混合物の全重
量に基づく。
キサンを安定化するための温湿合物は０．５〜１０重量
％の成分咎、０．５〜１０重量％の成分０．０．５〜１
０重量％の成分（Ｑｌおよび７０〜９８．５重量％のカ
ルボン酸、成分（ハ）、から成り、上記％は塩、すなわ
ち（ハ）、■）、（Ｃ）、おにび（Ｄ）の混合物の全重
量に基づく。
さらに好ましくは、成分（ハ）は１〜６重量％に存在し
、成分０は１〜６重量％に存在し、成分（Ｑは１〜６重
量％に存在し、そして成分（Ｄ）は８２〜９７重量％に
存在することである。
、成分０は１〜６重量％に存在し、成分（Ｑは１〜６重
量％に存在し、そして成分（Ｄ）は８２〜９７重量％に
存在することである。
最も好ましくは、成分（ハ）は２〜３重量％に存在し、
成分■は１．４〜２．１重量％に存在し、成分（Ｃｕｔ
２．４〜３．６重量％に存在し、そして成分（Ｄ）は９
１．３〜９４．２重量％に存在することである。
成分■は１．４〜２．１重量％に存在し、成分（Ｃｕｔ
２．４〜３．６重量％に存在し、そして成分（Ｄ）は９
１．３〜９４．２重量％に存在することである。
上記３種の塩が混合物中に等モル量に、すなわち、（＾
）：（Ｂ）：（Ｄ＝１．ｏ：ｏ、７：１．２の重量比に
存在することは非常に好ましい。
）：（Ｂ）：（Ｄ＝１．ｏ：ｏ、７：１．２の重量比に
存在することは非常に好ましい。
ここに述べられた３種の塩の混合物はα、ω−ビス（ト
リメデルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱酸化安
定性を改良することにおいて、２種の塩の等モル量の混
合物または１種の塩自身より２０００倍までもの効果が
あることが発見された。この結果は意外であり且つ予測
できないものであった。
リメデルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱酸化安
定性を改良することにおいて、２種の塩の等モル量の混
合物または１種の塩自身より２０００倍までもの効果が
あることが発見された。この結果は意外であり且つ予測
できないものであった。
本発明のシリコーン組成物は熱伝達において、繊維の潤
滑剤として、高温潤滑剤として、およびその他の用途に
おいて有用である。その上、本発明のシリコーン組成物
は都合好く他の成分と混合され、硬化性エラストマー、
硬化性樹脂組成物、グリ−２、およびその他の配合製品
を作ることができる。
滑剤として、高温潤滑剤として、およびその他の用途に
おいて有用である。その上、本発明のシリコーン組成物
は都合好く他の成分と混合され、硬化性エラストマー、
硬化性樹脂組成物、グリ−２、およびその他の配合製品
を作ることができる。
次の実施例は、本発明の組成物をいかにして作るか、お
よび本発明の方法をいかに実施するかという教示に含ま
れるものである。ここに報告さ゛れる部および百分率は
別に指定されなければ重量によるものである。
よび本発明の方法をいかに実施するかという教示に含ま
れるものである。ここに報告さ゛れる部および百分率は
別に指定されなければ重量によるものである。
実施例１−３
０．１ｇの鉄アセチルアセトナート、０．１９のニッケ
ルアセチルアセトナート、０．１ｇのセリウムアセチル
アセトナート、および１４．１１７の２−エチルヘキサ
ン酸から成る温湿合物を簡単な機械的混合によって調製
した。その結果得られた本発明の組成物は次の量の成分
を有した。
ルアセチルアセトナート、０．１ｇのセリウムアセチル
アセトナート、および１４．１１７の２−エチルヘキサ
ン酸から成る温湿合物を簡単な機械的混合によって調製
した。その結果得られた本発明の組成物は次の量の成分
を有した。
０．６９％ 鉄アセチルアセトナート
０．６９％ ニッケルアセチルアセトナート０．６９％
セリウムアセチルアセトナート、および ９７．９２％ ２−エチルヘキサン酸。
セリウムアセチルアセトナート、および ９７．９２％ ２−エチルヘキサン酸。
上記の温湿合物を、簡単な機械、的混合によって、２５
℃において５０センチストークスの粘度を有するα、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
の中に分散させた。温湿合物は夫々１％、３％および５
％の添加水準で加えられた。かくして得られた本発明の
シリコーン組成物の夫々をアルミニウムの皿に置いた。
℃において５０センチストークスの粘度を有するα、ω
−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン
の中に分散させた。温湿合物は夫々１％、３％および５
％の添加水準で加えられた。かくして得られた本発明の
シリコーン組成物の夫々をアルミニウムの皿に置いた。
４枚の皿を１つの空気循環炉の中に置き、温度を２５０
℃に調節し、定期的に観察した。約７．５時間後、添加
物を含まないα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサンはゲル化してしまった。１５３６時
間後、１％の温湿合物を含む試料がゲル化していた。試
験は残り２つの試料にゲル化が起る前に停止された。
℃に調節し、定期的に観察した。約７．５時間後、添加
物を含まないα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサンはゲル化してしまった。１５３６時
間後、１％の温湿合物を含む試料がゲル化していた。試
験は残り２つの試料にゲル化が起る前に停止された。
実施例４−６
０．６２５ＳＪの鉄アセデルアセトナート、０．６２５
ｙのニッケルアセチルアセトナート、１．２５ｇのセリ
ウムアセチルアセ１〜ナー１〜、および２０ｙの２−エ
チルヘキサン酸から成る温湿合物を調製した。この結果
法の量の成分を生じた。
ｙのニッケルアセチルアセトナート、１．２５ｇのセリ
ウムアセチルアセ１〜ナー１〜、および２０ｙの２−エ
チルヘキサン酸から成る温湿合物を調製した。この結果
法の量の成分を生じた。
２．８％ 鉄アセチルアセトナート
２．８％ ニッケルアセチルアセトナート５．６％ セ
リウムアセチルアセトナルト８８．９％ ２−エチルヘ
キサン酸。
リウムアセチルアセトナルト８８．９％ ２−エチルヘ
キサン酸。
３種の別々のα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサン試料の夫々に上記の温湿合物を加え
て１％の分散液を作った。その３試料のα、ω−ビス（
トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンは夫々２
５℃において６０．０００センチストークス、３００．
０００センチストークス、および２，５００，０００セ
ンチストークスの粘度を有していｌ〔。
ジメチルシロキサン試料の夫々に上記の温湿合物を加え
て１％の分散液を作った。その３試料のα、ω−ビス（
トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンは夫々２
５℃において６０．０００センチストークス、３００．
０００センチストークス、および２，５００，０００セ
ンチストークスの粘度を有していｌ〔。
上記のシロキサンの夫々２ｑの試料を２６０℃に調節し
た。空気循環炉の中に暴露し、添加物を含まない対照シ
ロキサンと共に観察した。 ６０．０００センチス
トークスのシロキサンで添加剤を含まないものは１１時
間内にゲル化した。
た。空気循環炉の中に暴露し、添加物を含まない対照シ
ロキサンと共に観察した。 ６０．０００センチス
トークスのシロキサンで添加剤を含まないものは１１時
間内にゲル化した。
６０．０００センチストークスのシロキサンで１％の温
湿合物を含むものは９０６時間後に試験を停止した〈実
施例４）。
湿合物を含むものは９０６時間後に試験を停止した〈実
施例４）。
３００．０００センチストークスのシロキサンで添加剤
を含まないものは５時間内にゲル化した。
を含まないものは５時間内にゲル化した。
３００．０００センチストークスのシロキサンで１％の
温湿合物を含むものは６９０時間後にゲルの形跡を見た
（実施例５）。
温湿合物を含むものは６９０時間後にゲルの形跡を見た
（実施例５）。
２．５００．０００センチストークスのシロキサンで添
加剤を含まないものは８時間内にゲル化した。
加剤を含まないものは８時間内にゲル化した。
２．５００．０００センチストークスのシロキサンで１
％の温湿合物を含むものは約１０９時間後にゲル化した
〈実施例６）。
％の温湿合物を含むものは約１０９時間後にゲル化した
〈実施例６）。
実施例７
実施例１の塩とカルボン酸の混合物および２５℃で３５
０センチストークスの粘度を有するα、ω−ビス（トリ
メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンから成るシリ
コーン組成、物を調製した。成分の母と２７５℃のゲル
化時間を表１に示ず。
０センチストークスの粘度を有するα、ω−ビス（トリ
メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンから成るシリ
コーン組成、物を調製した。成分の母と２７５℃のゲル
化時間を表１に示ず。
比較組成物も調製したが、それらは前記３種の塩のうち
の１種または２種と、２−エチルヘキザン酸、および３
５０センチストークスのα、ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ポリジメチルシロキサンから成るものである。そ
れらのゲル化時間試験の結果を表１に示す。
の１種または２種と、２−エチルヘキザン酸、および３
５０センチストークスのα、ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ポリジメチルシロキサンから成るものである。そ
れらのゲル化時間試験の結果を表１に示す。
実施例５において述べた手順と量に従って、２５℃で約
１７０センチストークスの粘度を有するヒドロキシ官能
性ポリジメチルシロキサンについてと、２５℃で３５セ
ンチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサン
−ポリグリコール共重合体について、繰返して実験した
。上記２つの場合、温湿合物を添加した液は、２７５℃
において、添加物を含まない同じ液より前にゲル化した
。
１７０センチストークスの粘度を有するヒドロキシ官能
性ポリジメチルシロキサンについてと、２５℃で３５セ
ンチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサン
−ポリグリコール共重合体について、繰返して実験した
。上記２つの場合、温湿合物を添加した液は、２７５℃
において、添加物を含まない同じ液より前にゲル化した
。
Claims (4)
- （１）（Ａ）０．００４〜０．１０重量％の鉄アセチル
アセトナート、 （Ｂ）０．００４〜０．１０重量％のニッケルアセチル
アセトナート、 （Ｃ）０．００４〜０．１０重量％のセリウムアセチル
アセトナート、 （Ｄ）０〜３０重量％の２〜９炭素原子を有するカルボ
ン酸、および （Ｅ）６９．７〜９９．９８８重量％のα，ω−ビス（
トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン液 ［上記％はすべて組成物の全重量に基づく］から成る改
良された熱安定性を有するシリコーン：組成物。 - （２）成分（Ｄ）が２−エチルヘキサン酸である、特許
請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （３）α，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチ
ルシロキサンの中に、 （Ａ）０．５〜１０重量％の鉄アセチルアセトナート、 （Ｂ）０．５〜１０重量％のニッケルアセチルアセトナ
ート、 （Ｃ）０．５〜１０重量％のセリウムアセチルアセトナ
ート、 （Ｄ）７０〜９８．５重量％の２〜９炭素原子を有する
カルボン酸、 ［上記％はすべて混合物の全重量に基づく］から成る塩
類の混合物を分散させることから成る、α，ω−ビス（
トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサンの熱安定
性を改良する方法。 - （４）成分（Ｄ）が２−エチルエキサン酸である、特許
請求の範囲第３項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US620972 | 1984-06-15 | ||
| US06/620,972 US4528313A (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Polydimethylsiloxanes having improved thermal stability |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6112749A true JPS6112749A (ja) | 1986-01-21 |
| JPS6354309B2 JPS6354309B2 (ja) | 1988-10-27 |
Family
ID=24488176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60129115A Granted JPS6112749A (ja) | 1984-06-15 | 1985-06-13 | シリコーン組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4528313A (ja) |
| EP (1) | EP0166279B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6112749A (ja) |
| CA (1) | CA1249899A (ja) |
| DE (1) | DE3570686D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03250051A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-11-07 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2008291069A (ja) * | 2007-05-22 | 2008-12-04 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 熱伝導性シリコーングリース組成物 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4528313A (en) * | 1984-06-15 | 1985-07-09 | Dow Corning Corporation | Polydimethylsiloxanes having improved thermal stability |
| JPS6211768A (ja) * | 1985-07-10 | 1987-01-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
| JPS62149751A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-03 | Dow Corning Kk | 耐熱性ポリオルガノシロキサン組成物 |
| US4677147A (en) * | 1986-03-24 | 1987-06-30 | Dow Corning Corporation | Bakeware release coating |
| US4801642A (en) * | 1987-12-28 | 1989-01-31 | Dow Corning Corporation | Thermally stable organosiloxane compositions and method for preparing same |
| US4898903A (en) * | 1989-03-14 | 1990-02-06 | Dow Corning Corporation | Thermally stable fluorinated organosiloxane gel composition |
| US5059649A (en) * | 1989-11-08 | 1991-10-22 | Dow Corning Corporation | Storage stable one-part fluorosilicone gel compositions exhibiting improved thermal stability |
| EP0440168A3 (en) * | 1990-01-30 | 1993-01-07 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | One-part curable organosiloxane composition |
| US5204384A (en) * | 1991-01-23 | 1993-04-20 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | One-part curable organosiloxane composition |
| DE4401606A1 (de) * | 1994-01-20 | 1995-07-27 | Wacker Chemie Gmbh | Hitzestabilisierte, zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| FR2907458A1 (fr) * | 2006-10-24 | 2008-04-25 | Rhodia Recherches & Tech | Composition silicone elastomere reticulant a chaud, thermiquement stable |
| FR2954332B1 (fr) * | 2009-12-22 | 2012-01-13 | Michelin Soc Tech | Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide |
| JP6285359B2 (ja) * | 2011-10-06 | 2018-02-28 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 改善された熱安定性を有するゲルを形成する方法 |
| RU2649392C2 (ru) | 2014-04-11 | 2018-04-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Функциональные металлосилоксаны, продукты их частичного гидролиза и их применение |
| JP6409704B2 (ja) | 2015-07-24 | 2018-10-24 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2445567A (en) * | 1948-07-20 | Stabilizing organo-substituted | ||
| US2465296A (en) * | 1944-09-20 | 1949-03-22 | Westinghouse Electric Corp | Metal chelate stabilized organic silicon compositions and products thereof |
| US4070343A (en) * | 1975-09-26 | 1978-01-24 | Toray Silicone Company, Ltd. | Heat stable organopolysiloxane composition |
| US4528313A (en) * | 1984-06-15 | 1985-07-09 | Dow Corning Corporation | Polydimethylsiloxanes having improved thermal stability |
-
1984
- 1984-06-15 US US06/620,972 patent/US4528313A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-04-12 CA CA000478985A patent/CA1249899A/en not_active Expired
- 1985-06-07 EP EP85107031A patent/EP0166279B1/en not_active Expired
- 1985-06-07 DE DE8585107031T patent/DE3570686D1/de not_active Expired
- 1985-06-13 JP JP60129115A patent/JPS6112749A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03250051A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-11-07 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2008291069A (ja) * | 2007-05-22 | 2008-12-04 | Momentive Performance Materials Japan Kk | 熱伝導性シリコーングリース組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0166279B1 (en) | 1989-05-31 |
| US4528313A (en) | 1985-07-09 |
| JPS6354309B2 (ja) | 1988-10-27 |
| EP0166279A3 (en) | 1987-01-14 |
| EP0166279A2 (en) | 1986-01-02 |
| CA1249899A (en) | 1989-02-07 |
| DE3570686D1 (en) | 1989-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6112749A (ja) | シリコーン組成物 | |
| JPS6146496B2 (ja) | ||
| US3839246A (en) | Two-part room temperature vulcanizable systems | |
| JPH05186699A (ja) | 熱安定性フルオルシリコーンゴム組成物 | |
| DE3939176A1 (de) | Siliconkautschukmasse und daraus erhaltenes gehaertetes produkt | |
| JPH0639570B2 (ja) | パテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| DE1569402A1 (de) | Gegenueber hohen Temperaturen stabilisierte fluessige Polysiloxane | |
| CA1024681A (fr) | Compositions organopolysiloxaniques pour protection de dispositifs electroniques | |
| US3865784A (en) | Stabilized organosilicon polymers | |
| CA1314280C (en) | Liquid organopolysiloxane compositions | |
| DE69011471T2 (de) | Lagerfähige, gelformende Einkomponentenfluorosiloxan-Zusammensetzungen mit verbesserter Hitzestabilität. | |
| US4709001A (en) | In situ low temperature siloxane gel | |
| US4990552A (en) | Flame retardant silicone oil composition | |
| DE69023026T2 (de) | Thermisch stabiles Gel auf Basis fluorierter Organosiloxane. | |
| EP0227409A2 (en) | Low temperature polymethylsiloxane containing silicon-bonded hydrogen and curable compositions made therewith | |
| US5034446A (en) | Stabilized polysiloxane fluids and a process for making the same | |
| JPS5827822B2 (ja) | グリ−ス組成物 | |
| JP2683547B2 (ja) | 耐熱安定性に優れたシリコーン油組成物 | |
| US5013858A (en) | Stablized polyorganosiloxanes and their use as a power transmission medium | |
| EP0202171A1 (fr) | Additif ester et diester organique pour prévenir la cristallisation du méthyltriacétoxysilane dans les compositions organopolysiloxaniques monocomposantes | |
| JPS61183323A (ja) | ジオルガノ（ポリ）シロキサンの分子量を高める方法 | |
| US2682507A (en) | Silicone oils having low viscositytemperature coefficients | |
| US4379094A (en) | Ferrosiloxane thermal stabilizers for diorganopolysiloxanes | |
| EP0299641A2 (en) | A curable composition | |
| US2754313A (en) | Stabilizing methylpolysiloxane fluids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |