JPS61123851A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 囚　産業上の利用分野 本発明は電子写真用感光体に関するものであシ。

詳しくはＭ機元導電性物質を有する感光層の増感剤に関
するものである。

ＣＢ）　　従来技術及びその問題点 従来、電子写真感光体に使用されている光導電性物質に
は、無定形セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機
系の物質があるが、これらの物質は高い絶縁性を有し、
暗所での帯電電荷の滅失が少なく元の照射によって帯′
Ｉｔｔ荷が素早く減少し。

そして残留電荷が極めて少ないことなどの電子写真用感
光材料としての優れた特性を有する反面。

感光体を製造する場合の条件が困難であり、毒性の高い
ものもあシ、衛生上問題でもあシ、その他可撓性がなく
機械的な衝撃に弱いなどの欠点がある。

一万一近年電子写真用感光体の光導電性物質として有機
系の化合物を用いる研究が進歩し、上記の無機系の持つ
欠点を改良しつつ、高感度、高耐久性の感光体の開発に
努力が注がれている。

有機系の光導電性物質の利点は、皮膜性に優れていて、
軽量であり、透明性が１！１υそして目的に応じた感度
の設定が容易であることなどが挙げられるが、感光体と
しての感度が未だ不充分である点に於て、今日まで有機
光導電性物質を感光体として用いることが困難とされる
理由でおった。

Ｃ）　発明の目的 本発明の目的は、上記のような有機系の持つ利点を活か
し、且つ高感度の電子写真感光体を提供することである
。

０　発明の構成 電子写真用感光体中に下記一般式で示されるシアニン系
の色素を電荷発生体として用いる事によシ優れた増感効
果を得ることが可能になった。

一般式 （式中Ｘ、Ｙは０またはＮを表わし。

２にＸ、Ｙと共に該６員環を形成するに必要な残シの原
子群金表わし一該６員環はへテロ原子として１個以上の
Ｎ原子を含み、またｔ換基を含んでもよい。

人は、５または６員含窒素複素環を形成するに必要な、
残シの原子群を表わす。

Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、アリール基を表わし
、几２は水素、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アルコキシカルボニル基。

複索環を表わし、　Ｒ５は水素、アルキル基、スルホア
ルキル基、カルボキンアルキル基を表わす。

Ｘｅはアニオンを表わし、ｎは１または２を表わす。）
上記一般式におりて、Ｘ、Ｙ、Ｚｔ−含む複素環として
は。

（式中、Ｒ４はハロゲン、アル中ル基、アル；キシ基を
表わし１ｍは１〜５を、ｒｄは１〜４を表わす）などが
ある。

また上記一般式においてＲ１はアルキル基（例えば、メ
チル、エチル、グロビル、ブチル、ペンチル等のアルキ
ル基、β−ヒドロキシエチル、Ｔ−ヒドロキシプロピル
等のヒドロキシアルキル基。

β−アセトキシエチル、γ−アセトキシグロピル。

β−ベンゾイルオキシエチル等のアシルオキシアルキル
基、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−イ
ンプロポキシエチル、β−（β−メトキシエトキシ）エ
チル等のアルコキシアルキル基、カルボキシメチル、β
−カルボキシエチル。

γ−カルボキシプロピル等のカルボキシアルキルｆｉ、
メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル
、β−エト中フジカルボニルエテルのアルコキシカルボ
ニルアルキル基、β−スルホエチル、γ−スルホプロピ
ル、γ−スルホブチル等のスルホアルキル基、ベンジル
、フェネチル等のアラルキル基、スルホベンジル、スル
ホフェネチル等のスルホアラルキル基等）、アルケニル
基（例えばアリル）、アリール基（例えばフェニル）を
表わす。几２は水素、ハロゲン（例えばフッ素。

塩素、臭素、沃素等）、アルキル基（例えば、Ｒ１で述
べたようなアルキル基、アラルキル基、アルコキシアル
キル基、シクログロビル、シクロヘキシル等のシクロア
ルキル基、フェノキシメチル。

β−フェノキシエチル等のアリールオキシアルキル基等
）、アリール基（例えばフェニル、トリル。

メトキシフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニル、
ナフチル等）、アルコキシカルボニル基（例エバメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル等）、複素環式基（
例えば、ピリジル、フリル。

チェニル、チアゾリル、インドリル等）を表わす。

Ｒｓは水素、アルキル基（例えば、メチル、エチル。

プロピル、ブチル−アミル等）、スルホアルキル基（例
えばγ−スルホプロピル、Ｗ−スルホブチル等）、カル
ボキシアルキル基（例えば、β−カルボキシエチル、γ
−カルポキシグロビル等を表わす。几４はｍ−１個また
はｍ’−１個で互いに同じであっても異ってもよく一ハ
ロゲン、アルキル基（例えばＲ１で述べたようなアルキ
ル基）−アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
グロポキシ、プ）＝？シ、ペンチルオキシ等）、を表わ
し。

複数のＲ４間でベンゼン環を形成してもよい。更にその
ベンゼン環には、先に述べたようなアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン等で置換していてもよい。ｍは１から
５までを、またｍ′は１から４までを表わす。人は５ま
たは６賞含鼠素環を完成するに必要な原子群ｔ−表わす
。その複素環はシアニン色素の化学でよく知られたもの
であシ１例えば。

オキサゾリン環、オキサゾール環、ペンジオ午すゾール
環、ナフトオキサゾール環、イソオキサゾール環、ベン
ズイソオキサゾール環、オキサゾロ（４，５−ｂ〕ピリ
ジン環、チアゾリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、ナフトチアゾール環、チアゾロ（４，５−ｂ）ピ
リジン環、チアゾロ（４，５−ｂ）キノリン環、　１．
３．４−チアジアゾ−１ル環、セレナソリン環、セレナ
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール
環、ピリジン環、キノリン環、ベンゾ〔ｆ〕キノリン環
、インキノリン環、アクリジン環−イミダゾール環。

ベンズイミダゾール環、ナフトイミダゾール環。

インドレニン環、ベンゾインドレニン環、イミダゾロ［
４，５−ｂ］キノキサリン環、１，８−ナフチリジン環
、ビロリン環、ピリミジ／−２−チオン環、イミダゾロ
ピラジノキノキサリン環等がある。

Ｘｅはアニオン（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸
イオン、チオシアン酸イオン、トルエンスルホン酸イオ
ン、塩素イオン、Ａ素イオン、沃素イオン、過塩素酸イ
オン等）を表わし−ｎは１または２鵞表わす。

次に本発明で使用される色素の代表的な例をあげる。

エｅ （３４）　　　　　　　　　　　０Ｈ２−ＯＨ＝ＯＨ２
０Ｈ３−ｃ）−ｓｏ、。

上記化合物は、特公昭５７−１２１３１．％公昭５７−
１２１３２．％−公昭５７−１３８６１゜特開昭５８−
１２２５３０．特開昭５９−５３８３２、　Ｕ、　Ｓ、
Ｐ、−３，６１５，６３９，Ｕ、Ｓ、Ｐ、−３゜９２５
．０８５等に記されている方法で合成できる。

一般的に知られている有機光導電性物質を用いた電子写
真用感光体の形態には大きく分けると。

（１）支持体上に電荷発生物質と電荷移動物質（通常有
機光導電体と称する）とを適当な結合剤と共に溶解もし
くは分散させて感光層を設は九もの（単層感光１体）１
２３ａ荷発生物質全支持体上に蒸着法によシ皮膜化し電
荷発生層としたもの、あるいは。

電荷発生物質を支持体上に適当な結合剤と共に溶解もし
くは分散させて電荷発生層を設けたものの上に、電荷移
動物質からなる電荷移動層ｔ−１層させて感元膚を設け
たもの（積層感光体）などがあるが１本発明にかかわる
化合物は、単層感光体及び積層感光体のいずれの場合に
も適用することが　　　　　　　・□（可能であり、前
者の単層の形態で作成した感光体にても優れた増感性を
得られるが、後者の積層感光体においてより効果的な電
荷キャリアーの発生を得て、感光体としての機能を充分
に発揮できるものである。

電荷移動層を形成する電荷移動物質は、これまでに数多
く知られているが、比較的よく知られている化合物とし
ては１次の様なものが挙げられる。

例えば。

（１）ポリビニルカルバゾール系としては、ホリビニル
カルバゾール、３−ニトロ−９−ポリビニルカルバソー
ル、３．６−ジプロ七−９−ポリビニルカルバゾールな
ど。

（２）　　トリフェニルメタン系としては、ビス−（４
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４
−メチルフェニルメタン、４．４’−ビス（ジエチルア
ミノ）−２，２’−ジメチルトリ７エ　・ニルメタンな
ど。

（３）　　芳香族アミン系としては、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ
’、Ｎ’−テトラベンジル、Ｐ−フェニレンジアミン、
１゜１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）−ｍ
−キシレンなど。

（４）　　ヒドラゾン系としては、０−エチルカルバゾ
ール−３−カルボアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒト２シンなト。

（５）複素環系としては、１．３−ジフェニル−５−Ｐ
−ジエチルアミノフェニルピラゾリン、１−フェニル−
３−Ｐ−ジベンルアミノスｆ’）ｋ−５−ジエチルアミ
ノフェニルピラゾリンなどのビラソリ／化合物、２−（
２’−クロロフェニル）　−４−（４′−ジエチルアミ
ノフェニル）−５−（２’−クロロフェニル）オキサゾ
ール、２−スチリル−４−（２’−クロロフェニル）　
−５−（４’−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール
などのオキサゾール化合物、３．５−ジ（Ｐ−ジエチル
アミノ７エ二ル）　−１，２，４−オキサジアゾール、
３−Ｐ−ジエチルアミノ−５−Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル−１，２，４−オキサジアゾールなどのオキサジア
ゾール化合物、２−Ｐ−ジエチルアミノスチリルベンズ
チアゾールなどのチアゾール化合物、その他のイミダゾ
ール、ピラゾール、チアジアゾール化合物などである。

これらい゛ずれの化合物も本発明に適用することができ
る。

本発明による電子写真用感光体は１次の様にして製造す
ることができる。前記一般式で示される化合物を結合剤
と共に適当な溶剤に溶解ま喪は分散させ、必要に応じて
添加剤を加えて得た塗ｍｔ−導電性支持体上に塗布、−
１゛乾燥し、その膜厚が０．０１〜数ミクロンになる電
荷発生層を設ける。

結合剤としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の重合体
及び共重合体、ポリカーボネート。

ポリアミド、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド
、ポリスルホン、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、エボキク樹脂、ポリアクリル酸、スチ
レン無水マレイン酸共重合体。

スチレン−ブタジェン共重合体等の種々ポリマーが挙げ
られる。結合剤の使用量に本発明の化合物に対して重量
比で０．１〜５倍の範囲で添加されるのが適当である。

塗液製造に使用する溶剤としては、メタノール。

エタノール、グロパノール、ブタノール等のアルコール
類−酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロノルプアセテ
ート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、メチルセ
ロソルブ、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエ
ン、キシレン等の芳香族類、ジクロロエタン、クロロホ
ルム、モノクロルベンゼン、クロルヒドリン等のノーロ
ダン化浴剤類、その他アセトニトリル、ジメチルホルム
アミドなどの種々の浴剤が挙げられる。又、必要によっ
ては、上記層中への添加剤−あるいは公知の増感剤（例
えばメチルバイオレット、クリスタルバイオレット、マ
ラカイトグリーン等）を加えることができる。導電性支
持体としては、アルミニウム板、アルミニウム蒸着フィ
ルム−アルミニウムラミネートフィルム、その他金属物
などの導電性物質を接層剤で処理したグラスチックや紙
などがある。

この株にして得られた電荷発生層上に主とじて電荷移動
物質と結合剤、必要に応じて添加剤を加えて適当な溶剤
で溶解又は分散させて得た塗液を塗布、乾燥し−その膜
厚が１〜数１０１クロンになる電荷移動層を設けること
によシ感光体ができる。

電荷移動層中の電荷移動物質は先に例示した化合物をい
ずれも便用することができる。又、結合剤についても電
荷発生層の所で例示したものをいずれも使用することが
できる。この場合、結合剤の使用量は電荷移動物質に対
して重量比で０．２〜５倍の範囲が適当である。

更に感度を増大させる目的で、化学増感剤としての添加
剤を加えることもできる。化学増感剤としては１例えば
、Ｐ−クロロフェノール、Ｐ−二トロフェノール、４−
クロロ−ｍ−クレゾール。

Ｐ−クロロペンゾイルアセトアニＩＪ　ト、　Ｎ、　Ｎ
　−ジエチルバルビッール酸、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオ
バルビッール酸、マロン酸ジアニリド、　　３．５．３
’。

５′−テトラクロロマロン酸ジアニリド、Ｐ−ニトロ安
息香酸などがある。

その他感元体中への添加物として酸化防止剤。

可塑剤などを必要に応じて添加することができる。

又１本発明の化合物を上述の積層構造の感光体に対して
単層構造の感光体としても用いる事は可能である。この
場合、単層感光体を構成する要素は積層感光体に用いら
れる物質すべてを適用することができ１本発明の化合物
に対して一便用する光導電性物質の使用量は重量比で１
０〜１０００倍の範囲で用いるのが適当である。

（ト）実施例 次に本発明を実施例を挙けて説明するが１本発明は実施
例に限定されるものではない。

実施例１ 例示色素ｔ−１部とポリエステル樹脂２部とをテトラヒ
ドロフラン１００部に俗解する。このＩ？［全アルミニ
ウム箔をラミネートしたポリエステルフィルムの支持体
上にワイヤーバーにて塗布乾燥し、膜厚が０．５ミクロ
ンの電荷発生層を作製した。

電荷移動層としては１次の４造式を有するピラゾリン化
合物 を電荷移動物質として用い、これｔ−１部とボリヵーボ
＄−ト樹脂１部とをモノクロルベンゼン１゜部に溶かし
た溶液をワイヤーバーにて電荷発生層上に塗布乾燥し、
膜厚が１０ミクロンの電荷移動層を設けた。

こうして得られた感光体を静電測定装置（川口電機社製
５Ｆ−４２８）に、より感度の測定を行なった。感度は
一６ＫＶのコロナ放電による帯電時の白色光に対する半
減露光量（Ｅ　１／２　Ｌｕｘ。５ｅｃ）で下記のよう
であった。

実施例２ 例示色素ｔ−０，ＩＰとアルコール可溶性ナイロン０．
１ｆとｔ？ＤＭＦ−メタノール１：１の混合溶媒１０　
ｍＫ爵かし、この溶液を陽極酸ｆヒを施し九アルミ板の
支持体上に塗布乾燥し、膜厚０．２ミクロンの電荷発生
層を得た。

この電荷発生層上に電荷移動物質として実施例１で用い
たピラゾリン化合物１．Ｏｆとスチレン−無水マレイン
酸樹脂１．２ｆとチオバルビッール酸０．０２　ｆ　ｔ
−酢酸ブチル１５ｆｉＣ溶解したｆｆＩ液を塗布し、膜
厚１０ミクロンの電荷移動層を設けた積層感光体を作製
した。

例示色素（１１（１４）、　を用いて得られた感光体の
感度は、実施例１の場合と同様に測定した所、１０及び
１４　（ｌｕｘ＊ｓａｃ〕でめった。

実施例３ 実施例１で用いた電荷移動物質１．Ｏｆと例示色　　　
　　　、１゜素１００１１１ＦのＤＭＦ−メタノール１
：１の混合溶媒の１１６′ｇＬ５−とスチレ／−無水マ
レイン酸樹脂２．Ｏｆとを酢酸ブチル２０−に溶解した
溶ｇ、を陽極酸化を施こしたアルミ板の支持体上に塗布
乾燥し膜厚１２ミクロンの単層感光体を作製した。

実施例１と同様に測定した感度は下記のようであった。

比較として公知の化合物であるローダミン実施例２及び
３の感光体を三菱製紙製の製°版機（ＥＰ−１２）にて
原稿を焼付け、続いて現像、定着し、得られた絵焼の版
の非画像部をメタノール：モノエタノールアミン（１：
１）からなる混合液にてエツチングすると印刷用刷版が
得られた。

これを印刷機にかけて試験した所原稿の再現性の良好な
印刷物が得られた。

（ト）発明の効果 上記実施例のように有機系の持つ利点を活かし。

且つ高感度の寛子写真感光体金提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に光導電性物質と一般式（ I ）
   または（II）で示される化合物を含有することを特徴と
   する電子写真用感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｘ、ＹはＣまたはＮを、ＺはＸ、Ｙと共に６員環
   を形成するに必要な残りの原子群を表わし、該６員環は
   ヘテロ原子として１個以上のＮ原子を含み、また置換基
   を有してもよい。 Ａは５または６員含窒素複素環を形成するに必要な残り
   の原子群を表わす。 Ｒ＿１はアルキル基、アルケニル基、アリール基を表わ
   し、Ｒ＿２は水素、ハロゲン、アルキル基−アルケニル
   基、アリール基、アルコキシカルボニル基、複素環を表
   わし、Ｒ＿３は水素、アルキル基、スルホアルキル基、
   カルボキシアルキル基を表わす。 Ｘ＾■はアニオンを表わし、ｎは１または２を表わす。 ）